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1、1 chapter19 chapter19 金属通论金属通论 1919.1 .1 概述概述 1919.2 .2 金属的提炼金属的提炼 1919.3 .3 金属的物理性质和化学性质金属的物理性质和化学性质 1919.4 .4 合金合金 2 19.1 概述 金属金属 黑色金属黑色金属(fe、cr、mn及其合金及其合金) 有色金属有色金属 密度:密度:轻有色金属和重有色金属轻有色金属和重有色金属 价格:贵金属和贱金属价格:贵金属和贱金属 性质:准金属和普通金属性质:准金属和普通金属 储量及分布:储量及分布:稀有金属和普通金属稀有金属和普通金属 l自然界存在和人工合成的金属已达自然界存在和人工合成的金
2、属已达90多种,按不同的标多种,按不同的标 准分类。准分类。 3 l 黑色金属黑色金属包括铁、锰和铬以及它们的合金,主包括铁、锰和铬以及它们的合金,主 要是铁碳合金要是铁碳合金( (钢铁钢铁) )。 l 有色金属有色金属是指除去铁、铬、锰之外的所有金属。是指除去铁、铬、锰之外的所有金属。 有色金属大致上按其密度、价格、在地壳中的有色金属大致上按其密度、价格、在地壳中的 储量和分布情况、被人们发现以及使用的早晚储量和分布情况、被人们发现以及使用的早晚 等分为五大类:等分为五大类: 轻有色金属轻有色金属:一般指密度在:一般指密度在4.54.5g/cmg/cm3 3以下的有以下的有 色金属,如:铝、
3、镁、钠、钾、钙、锶、钡。色金属,如:铝、镁、钠、钾、钙、锶、钡。 重有色金属重有色金属:一般指密度在:一般指密度在4.54.5g/cmg/cm3 3以上的有以上的有 色金属,其中有铜、镍、铅、锌、钴、锡、汞、色金属,其中有铜、镍、铅、锌、钴、锡、汞、 锡等。锡等。 4 贵金属贵金属:这类金属包括金、银和铂族元素,由:这类金属包括金、银和铂族元素,由 于它们稳定、含量少、开采和提取困难、价格于它们稳定、含量少、开采和提取困难、价格 贵,因而得名贵金属。贵,因而得名贵金属。 准金属准金属:半导体,一般指硅、硒、碲、砷、硼。:半导体,一般指硅、硒、碲、砷、硼。 稀有金属稀有金属:自然界中含量很少,分
4、布稀散、发:自然界中含量很少,分布稀散、发 现较晚,难以从原料中提取的或在工业上制备现较晚,难以从原料中提取的或在工业上制备 和应用较晚的金属。如:锂、铷、铯、钨、锗、和应用较晚的金属。如:锂、铷、铯、钨、锗、 稀土元素和人造超铀元素等。稀土元素和人造超铀元素等。 5 金属的提炼金属的提炼-从自然界索取金属单质的过程。从自然界索取金属单质的过程。 19.2 金属的提炼 金属的提炼过程金属的提炼过程-矿石的富集、冶炼和精炼。矿石的富集、冶炼和精炼。 矿石富集方法矿石富集方法-手选、水选、磁选和浮选。手选、水选、磁选和浮选。 金属的冶炼方法金属的冶炼方法-干法和湿法两大类。干法和湿法两大类。 金属
5、的精炼金属的精炼-粗金属根据纯度要求再进行的精制。粗金属根据纯度要求再进行的精制。 6 19.2.1 金属还原过程的热力学 l 从图中可以看出,从图中可以看出, 凡凡 rg 为负值区域内 为负值区域内 的所有金属都能自动的所有金属都能自动 被氧气氧化,凡在这被氧气氧化,凡在这 个区域以上的金属则个区域以上的金属则 不能。不能。由图可知约在由图可知约在 773k以上以上hg就不被就不被 氧所氧化,而氧所氧化,而hgo只只 需稍微加热,超过需稍微加热,超过 773k 就可以分解得到金属。就可以分解得到金属。 7 l 稳定性差的氧化物稳定性差的氧化物 rg 负负值小,值小, rg -t直线位 直线位
6、 于图上方于图上方, ,例如例如hgohgo。 稳定性高的氧化物稳定性高的氧化物 r rg g 负 负 值大值大, , r rg g - -t t直线位于图 直线位于图 下方如下方如mgomgo。 在自由能图中在自由能图中, ,一种氧化物一种氧化物 能被位于其下面的那些能被位于其下面的那些 金属所还原,金属所还原,因为这个因为这个 反应的反应的 r rg g 0 0, 反应反应2co+o2=2co2 rs 0。 。 三条直线交于三条直线交于983k。 高于此温度高于此温度, ,2c+o2=2co的反应倾向大,的反应倾向大, 低于此温度低于此温度,2co+o,2co+o2 2=2co=2co2
7、2的反应倾向更大。的反应倾向更大。 生成生成coco的直线向下倾斜的直线向下倾斜, ,这使得几乎所有金这使得几乎所有金 属的属的 r rg g - -t t直线在高温下都能与 直线在高温下都能与c-coc-co直线直线 相交。能够被碳还原,碳为一种广泛应用的相交。能够被碳还原,碳为一种广泛应用的 优良的还原剂。优良的还原剂。 983k 9 19.2.2 工业上冶炼金属的一般方法工业上冶炼金属的一般方法 工业上的还原过程即称为冶炼,把金属从化工业上的还原过程即称为冶炼,把金属从化 合物中的还原成单质。由于金属的化学活泼性合物中的还原成单质。由于金属的化学活泼性 不同,需采取不同的冶炼方法,工业上
8、提炼金不同,需采取不同的冶炼方法,工业上提炼金 属一般有下列几种方法:属一般有下列几种方法: 一、热分解法一、热分解法 在金属活动顺序中,在氢后面的金属其氧化在金属活动顺序中,在氢后面的金属其氧化 物受热就容易分解,如物受热就容易分解,如: :hgohgo和和agag2 2o o加热发生下加热发生下 列分解反应:列分解反应: 2hgo=2hg+o2 将辰砂将辰砂( (硫化汞硫化汞) )加热也可以得到汞:加热也可以得到汞: hgs+o2=hg+so2 10 二、热还原法二、热还原法 大量的冶金过程属于这种方法。焦炭、一氧化碳、大量的冶金过程属于这种方法。焦炭、一氧化碳、 氢和活泼金属等都是良好的
9、还原剂。氢和活泼金属等都是良好的还原剂。 1 1炭热还原法炭热还原法 反应需要高温,常在高炉和电炉中进行。所以这种冶炼金属反应需要高温,常在高炉和电炉中进行。所以这种冶炼金属 的方法又称为的方法又称为火法冶金火法冶金. . 氧化物矿氧化物矿: : sno2+2c=sn+2co2 mgo+c=mg+co 碳酸盐矿碳酸盐矿: :一般重金属的碳酸盐受热时都能分解为氧一般重金属的碳酸盐受热时都能分解为氧 化物,再用焦炭还原。化物,再用焦炭还原。 硫化物矿硫化物矿: :先在空气中锻烧,使它变成氧化物,再用先在空气中锻烧,使它变成氧化物,再用 焦炭还原,如从方铅矿提取铅:焦炭还原,如从方铅矿提取铅: 2p
10、bs+3o2=2pbo+2so2 pbo+c=pb+co 11 2 2氢热还原法氢热还原法 工业上要制取不含炭的金属常用氢还原法。工业上要制取不含炭的金属常用氢还原法。 生成热较小的氧化物生成热较小的氧化物, ,例如,氧化铜、氧化铁等,容易被氢例如,氧化铜、氧化铁等,容易被氢 还原成金属。还原成金属。 而具有很大生成热的氧化物,例如,氧化铝、氧化镁而具有很大生成热的氧化物,例如,氧化铝、氧化镁 等,基本上不能被氢还原成金属。等,基本上不能被氢还原成金属。 用高纯氢和纯的金属氧化物为原料,可以制得很纯的金属。用高纯氢和纯的金属氧化物为原料,可以制得很纯的金属。 3 3金属热还原法(金属置换法)金
11、属热还原法(金属置换法) 选择哪一种金属选择哪一种金属( (常用常用na、mg、ca、al) )做还原剂,做还原剂, 除除 rg 来判断外还要注意下几方面情况; 来判断外还要注意下几方面情况; (1)(1)还原力强;还原力强;(2)(2)容易处理;容易处理;(3)(3)不和产品金属生成不和产品金属生成 合金;合金;(4)(4)可以得到高纯度的金属;可以得到高纯度的金属;(5)(5)其它产物容易和其它产物容易和 生成金属分离;生成金属分离;(6)(6)成本尽可能低,等等。成本尽可能低,等等。 12 铝铝是最常用的还原剂即是最常用的还原剂即铝热法铝热法。 cr2o3 + 2al=al2o3+2cr
12、 rg= -622.9kj.mol-1 铝容易和许多金属生成合金。可采用调节反应物铝容易和许多金属生成合金。可采用调节反应物 配比来尽量使铝完全反应而不残留在生成的金属配比来尽量使铝完全反应而不残留在生成的金属 中。中。 钙、镁钙、镁一般不和各种金属生成合金,因此可用一般不和各种金属生成合金,因此可用 作钛、锆、铪、钒、铌、钽等氧化物的还原剂。作钛、锆、铪、钒、铌、钽等氧化物的还原剂。 如用活泼金属还原金属卤化物来制备:如用活泼金属还原金属卤化物来制备: ticl4+4na=ti+4nacl ticl4+2mg=ti+zmgcl2 13 三、电解法三、电解法 排在铝前面的几种活泼金属,不能用一
13、般还原剂排在铝前面的几种活泼金属,不能用一般还原剂 使它们从化合物中还原出来。这些金属用电解法制取使它们从化合物中还原出来。这些金属用电解法制取 最适宜,电解是最强的氧化还原手段。最适宜,电解是最强的氧化还原手段。 电解法有水溶液电解和熔盐电解法两种。活泼的电解法有水溶液电解和熔盐电解法两种。活泼的 金属如铝、镁、钙、钠等用熔融化合物电解法制备。金属如铝、镁、钙、钠等用熔融化合物电解法制备。 一种金属采用什么提炼方法与它们的化学性质、一种金属采用什么提炼方法与它们的化学性质、 矿石的类型和经济效果等有关。金属的提炼方法与它矿石的类型和经济效果等有关。金属的提炼方法与它 们在们在周期表中的位置周
14、期表中的位置大致关系见表。大致关系见表。 1 2 3 4 5 6 7 铌 钽 银 金 镉 汞 铟 铊 锡 铅 锑 铋 碲 钋砹氡 氙 碘铷 铯 锶 钡 钇锆 铪 钼 钨 锝 铼 钌铑 钯 锇 铱铂 氢 锂 氦 铍硼碳氮 氧氟氖 钠 镁铝 硅磷 硫氯氩 钾 钙钪钛钒铬 锰铁钴镍铜锌镓锗砷硒溴 氪 zr nbmo tc ru rhpdagcdinsnsbtei xe hf taw re osirpt auhgtl pbbipoatrn ib ia iiaiiia ivavavia viia viiiiibiiib ivbvbvib viib hhe libe bcnofne na mgalsipc
15、lsar kcasctivcrmnfeconicuzngageassebrkr rb cs sr ba y lalu- 12 34 5 6 78 9 10 1112 13 1415161718 19 2021 22 23 2425262728 2930 313233343536 373839 40 4142434445 4647 484950 5152 5354 5556 7273 74 75 76 7778 79 80 818283848586 57-71 1.电解法 2.电解法或 活泼金属还原 3.热还原法 4.热分解法 14 19.2.3 金属的精炼金属的精炼 现介绍几种常见的金属精炼方
16、法。现介绍几种常见的金属精炼方法。 一、电解精炼一、电解精炼 常用此法精炼提纯的金属有常用此法精炼提纯的金属有cu、 au、pb、zn、al等。等。 二、气相精炼法二、气相精炼法 直接蒸馏法直接蒸馏法 例如粗锡中的锡和所含杂质具有不同例如粗锡中的锡和所含杂质具有不同 的沸点,控制温度在锡的沸点以下,的沸点,控制温度在锡的沸点以下,“杂质沸点杂质沸点” 以上,可使杂质挥发除去。为了改善蒸馏条件,以上,可使杂质挥发除去。为了改善蒸馏条件, 采用真空蒸馏是很适合的。镁、汞、锌、锡等可采用真空蒸馏是很适合的。镁、汞、锌、锡等可 用提纯。用提纯。 15 气相法气相法 碘化物热分解法可用于提纯少量锆、铪、
17、碘化物热分解法可用于提纯少量锆、铪、 铍、硼、硅、钛和钨等。铍、硼、硅、钛和钨等。 t ti ii i2 2t ti ii i4 4+ + 3 32 23 3- -5 52 23 3k k1 16 67 73 3k k 纯纯不不纯纯 t ti ii i2 2+ + 钨钨丝丝 羰化法羰化法 是提纯金属的一种较新的方法。是提纯金属的一种较新的方法。 现以镍为例。羰化法提纯镍是基于镍能与一现以镍为例。羰化法提纯镍是基于镍能与一 氧化碳生成易挥发并且也容易分解的一种化氧化碳生成易挥发并且也容易分解的一种化 合物合物四羰基合镍。四羰基合镍。 ni+4coni(co)4 16 三、区域熔炼三、区域熔炼 将
18、要提纯的物质放进一个装有移动式加热线圈的将要提纯的物质放进一个装有移动式加热线圈的 套管内,强热熔化一个小区域的物质,形成熔融带。套管内,强热熔化一个小区域的物质,形成熔融带。 将线圈沿管路缓慢地移动,熔融带便随着它前进。将线圈沿管路缓慢地移动,熔融带便随着它前进。 一般混合物的熔点较组成混合物的纯物质的熔点低,因此当线圈移动时,一般混合物的熔点较组成混合物的纯物质的熔点低,因此当线圈移动时, 熔融带的末端即有纯物质晶体产生。不纯物则汇集在液相内,随线圈的熔融带的末端即有纯物质晶体产生。不纯物则汇集在液相内,随线圈的 移动而集中于管子末端,这样便能轻易地将不纯物自样品末端除去。此移动而集中于管
19、子末端,这样便能轻易地将不纯物自样品末端除去。此 法常用于制备半导体材料法常用于制备半导体材料镓、锗、硅和高熔点金属等。产品中杂质镓、锗、硅和高熔点金属等。产品中杂质 含量可低于含量可低于1010-1 -12 2。 。 17 19.3.1 全属的物理性质全属的物理性质 金属金属非金属非金属 1 1常温时,除了汞是液体外,其常温时,除了汞是液体外,其 它金属都是固体它金属都是固体 常温时,除了溴是液体外,有些是气常温时,除了溴是液体外,有些是气 体,有些是固体体,有些是固体 2 2一般密度比较大一般密度比较大一般密度比较小一般密度比较小 3 3有金属光泽有金属光泽大多没有金属光泽大多没有金属光泽
20、 4 4大多是热及电的良导体大多是热及电的良导体, ,电阻通电阻通 常随着温度的增高而增大常随着温度的增高而增大 大多不是热和电的良导体,电阻通常大多不是热和电的良导体,电阻通常 随温度的增高而减小随温度的增高而减小 5 5大多具有展性和延性大多具有展性和延性大多不具有展性和延性大多不具有展性和延性 6 6固体金属大多属金属晶体固体金属大多属金属晶体固体大多属分子型晶体固体大多属分子型晶体 7 7蒸气分子大多是单原子的蒸气分子大多是单原子的 蒸气(或气体)分子大多是双原子或蒸气(或气体)分子大多是双原子或 多原子的多原子的 19.3 19.3 金属的物理性质和化学性质金属的物理性质和化学性质
21、金属和非金属物理性质的比较金属和非金属物理性质的比较 18 自由电子的存在和紧密堆积的结构使金属具有许多共自由电子的存在和紧密堆积的结构使金属具有许多共 同的性质。同的性质。 1 1、金属光泽、金属光泽:当光线投射到金属表面上时,自由电子:当光线投射到金属表面上时,自由电子 吸收所有频率的光吸收所有频率的光, ,然后很快放出各种频率的光然后很快放出各种频率的光( (全反射全反射),), 绝大多数金属呈现钢灰色以至银白色光泽。绝大多数金属呈现钢灰色以至银白色光泽。 此外,金显黄色,铜显赤红色,铋为淡红色,铯为淡此外,金显黄色,铜显赤红色,铋为淡红色,铯为淡 黄色,铅是灰蓝色,这是因为它们较易吸收
22、某一些频率黄色,铅是灰蓝色,这是因为它们较易吸收某一些频率 的光之故。的光之故。 金属光泽只有在其为晶体时才能表现出来,粉末状金金属光泽只有在其为晶体时才能表现出来,粉末状金 属一般都呈暗灰色或黑色属一般都呈暗灰色或黑色( (漫散射漫散射) )。 许多金属在光的照射下能放出电子许多金属在光的照射下能放出电子( (光电效应光电效应) )。另一。另一 些在加热到高温时能放出电子些在加热到高温时能放出电子( (热电现象热电现象) )。 19 2 2、金属的导电性和导热性、金属的导电性和导热性:大多数金属有良好的导:大多数金属有良好的导 电性和导热性。常见金属的导电和导热能力由大到小电性和导热性。常见
23、金属的导电和导热能力由大到小 的顺序排列如下:的顺序排列如下: ag,cu,au,al,zn,pt,sn,fe,pb,hg 3 3、超导电性:超导电性:金属材料的电阻通常随温度的降低而金属材料的电阻通常随温度的降低而 减小。减小。19111911年年h.k.onnesh.k.onnes发现汞冷到低于发现汞冷到低于4.24.2k k时,其电时,其电 阻突然消失阻突然消失, ,导电性差不多是无限大导电性差不多是无限大, ,这种性质称为超这种性质称为超 导电性。具有超导性质的物体称为超导体。导电性。具有超导性质的物体称为超导体。 超导体电阻突然消失时的温度称为临界温度超导体电阻突然消失时的温度称为临
24、界温度( (t t0 0) )。 超导体的电阻为零,也就是电流在超导体中通过时没超导体的电阻为零,也就是电流在超导体中通过时没 有任何损失。有任何损失。 20 超导材料大致可分为纯金属、合金和化合物三类超导材料大致可分为纯金属、合金和化合物三类。 超导材料可以制成大功率超导发电机、磁流发电机、超超导材料可以制成大功率超导发电机、磁流发电机、超 导储能器、超导电缆、超导磁悬浮列车等。导储能器、超导电缆、超导磁悬浮列车等。 4 4、金属的延展性、金属的延展性:金属有延性,可以抽成细丝。例:金属有延性,可以抽成细丝。例 如最细的白金丝直径为如最细的白金丝直径为1/50001/5000mmmm。金属又
25、有展性,可金属又有展性,可 以压成薄片,例如最薄的金箔,可达以压成薄片,例如最薄的金箔,可达1/100001/10000mmmm厚。厚。 5 5、金属的密度、金属的密度:锂、钠、钾比水轻,锇、铁等比水:锂、钠、钾比水轻,锇、铁等比水 重。重。 6 6、金属的硬度、金属的硬度:一般较大,但它们之间有很大差别。:一般较大,但它们之间有很大差别。 有的坚硬有的坚硬, ,如铬、钨等;有些软如铬、钨等;有些软, ,可用小刀切割如钠、可用小刀切割如钠、 钾等。钾等。 21 7 7、金属的熔点、金属的熔点:金属的熔点一般较高,但高低差别较大。:金属的熔点一般较高,但高低差别较大。 最难熔的是钨最难熔的是钨,
26、最易熔的是汞最易熔的是汞、铯和镓铯和镓。汞在常温下是液汞在常温下是液 体体,铯和镓在手上受热就能熔化。,铯和镓在手上受热就能熔化。 8 8、金属玻璃、金属玻璃( (非晶态金属非晶态金属) ):将某些金属熔融后:将某些金属熔融后, ,以极快以极快 的速度淬冷。由于冷却速度极快的速度淬冷。由于冷却速度极快, ,高温时金属原子的无序高温时金属原子的无序 状态被状态被“冻结冻结”,”,不能形成密堆积结构,得到与玻璃类似不能形成密堆积结构,得到与玻璃类似 结构的物质结构的物质, ,故称为金属玻璃。故称为金属玻璃。 金属玻璃金属玻璃同时具有高强度和高韧性、优良的耐腐蚀性和同时具有高强度和高韧性、优良的耐腐
27、蚀性和 良好的磁学性能良好的磁学性能,因此它有许多重要的用途。因此它有许多重要的用途。 典型的金属玻璃有两大类:一类是过渡金属与某些非金典型的金属玻璃有两大类:一类是过渡金属与某些非金 属形成的合金;另一类是过渡金属间组成的合金。属形成的合金;另一类是过渡金属间组成的合金。 22 9 9、金属的内聚力、金属的内聚力: : 所谓内聚力就是物质内部所谓内聚力就是物质内部 质点间的相互作用力质点间的相互作用力, ,也就是金属键的强度,即也就是金属键的强度,即 核和自由电子间的引力。金属的内聚力可以用它核和自由电子间的引力。金属的内聚力可以用它 的升华热衡量。的升华热衡量。 金属键的强度(用升华热度量
28、)主要决定:金属键的强度(用升华热度量)主要决定: (1)(1)原子的大小原子的大小,随原子半径增大,升华热减小;,随原子半径增大,升华热减小; (2)(2)价电子数价电子数增加,升华热随之增加。增加,升华热随之增加。 许多过渡元素具有很高的升华热,因为它们有较许多过渡元素具有很高的升华热,因为它们有较 多可供金属原子成键的多可供金属原子成键的d d电子。电子。 23 19.3.2 金属的化学性质金属的化学性质 l 金属的价电子构型特征金属的价电子构型特征 s区、区、p区、区、d区、区、ds区、区、f区金属。区金属。 l 金属通常易失去电子,表现出较强的还原性金属通常易失去电子,表现出较强的还
29、原性。但各种金属。但各种金属 原子失去电子的难易程度差别很大,因此,金属还原性的原子失去电子的难易程度差别很大,因此,金属还原性的 强弱也大不相同。强弱也大不相同。 l 金属原子失去电子的难易表征金属原子失去电子的难易表征 在气相中用电离势数值大在气相中用电离势数值大 小来衡量,在水溶液中就要用标准电极电势的数值来衡量。小来衡量,在水溶液中就要用标准电极电势的数值来衡量。 24 一、金属与非金属反应一、金属与非金属反应 位于金属活动顺序表前面的一些金属很与氧化合形位于金属活动顺序表前面的一些金属很与氧化合形 成氧化物成氧化物,钠、钾的氧化很快,铷、铯会发生自燃。,钠、钾的氧化很快,铷、铯会发生
30、自燃。 位于金属活动顺序表后面的一些金属,必须在加热位于金属活动顺序表后面的一些金属,必须在加热 情况下才能与氧化合情况下才能与氧化合,如铜、汞等。而银、金即使在,如铜、汞等。而银、金即使在 炽热的情况下也很难与氧等非金属化合。炽热的情况下也很难与氧等非金属化合。 有些金属在空气中钝化有些金属在空气中钝化,如铝、铬形成致密的氧化,如铝、铬形成致密的氧化 膜,防止金属继续被氧化。膜,防止金属继续被氧化。 有些金属在空气中被腐蚀有些金属在空气中被腐蚀,铁在空气中表面生成结,铁在空气中表面生成结 构疏松的氧化物,易被腐蚀。构疏松的氧化物,易被腐蚀。 25 二、金属与水、酸的反应二、金属与水、酸的反应
31、 l -0.41v的金属都可能与水反应 的金属都可能与水反应。在常温下纯水的。在常温下纯水的 h+=10-7moll-1,其其 h+/h2= - 0.41v。 钠、钾与水剧烈反应。钙与水的作用比较缓和,镁只钠、钾与水剧烈反应。钙与水的作用比较缓和,镁只 能与沸水起反应,铁则须在炽热的状态下与水蒸气发生能与沸水起反应,铁则须在炽热的状态下与水蒸气发生 反应。如镁等与水反应生成的氢氧化物不溶于水反应。如镁等与水反应生成的氢氧化物不溶于水, ,覆盖覆盖 在金属表面在金属表面, ,在常温时使反应难于继续进行。在常温时使反应难于继续进行。 l 一般一般 0 0的金属一般不容易被酸中的氢离子氧化,只能被的
32、金属一般不容易被酸中的氢离子氧化,只能被 氧化性的酸氧化,或在氧化剂的存在下,与非氧化性酸氧化性的酸氧化,或在氧化剂的存在下,与非氧化性酸 反应。反应。如铜不和稀盐酸反应,而能与硝酸反应。如铜不和稀盐酸反应,而能与硝酸反应。 26 三、金属与碱反应三、金属与碱反应 金属一般都不与碱起作用,除了少数两性金属金属一般都不与碱起作用,除了少数两性金属 外。外。锌、铝与强碱反应,生成氢和锌酸盐或铝锌、铝与强碱反应,生成氢和锌酸盐或铝 酸盐,反应如下:酸盐,反应如下: zn+2naoh+2h2o=na2zn(oh)4+h2 2al+2naoh+6h2o=2naal(oh)4+3h2 铍、镓、铟、锡等也能
33、与强碱反应。铍、镓、铟、锡等也能与强碱反应。 27 四、金属与配位剂的作用四、金属与配位剂的作用 l 由于配合物的形成,改变了金属的由于配合物的形成,改变了金属的 值,从而影响元素的性质, 值,从而影响元素的性质, 使通常情况下不能发生的反应发生。使通常情况下不能发生的反应发生。如有氧参加,这类反应更易如有氧参加,这类反应更易 进行。进行。 4m+2h2o+8cn-+o2=4m(cn)2-+4oh- (m=cu、ag、au) 如铜不能从水中置换出氢气,但在适当配位剂存在时,反应就能够如铜不能从水中置换出氢气,但在适当配位剂存在时,反应就能够 进行。进行。 2cu+2h2o+4cn-=2cu(c
34、n)2-+2oh-+h2 这个反应是从矿石中提炼银和金的基本反应。王水与金、铂的反这个反应是从矿石中提炼银和金的基本反应。王水与金、铂的反 应都与形成配合物有关。应都与形成配合物有关。 l 在这些反应中,金属都是还原剂,但是也有例外。在这些反应中,金属都是还原剂,但是也有例外。例如,除了卤例如,除了卤 素以外,金的电子亲和势比任何其它元素都要高,故可以制得含素以外,金的电子亲和势比任何其它元素都要高,故可以制得含 au-的化合物,的化合物,csau是一个含是一个含au-的离子化合物。的离子化合物。 28 19.4.1 19.4.1 低共熔混合物低共熔混合物( (低共熔合金低共熔合金) ) l 合金是两种金属的非均匀混合物,它的熔点总比任一合金是两种金属的非均匀混合物,它的熔点总比任一 纯金属的熔点要低。纯金属的熔点要低。例如铋的熔点为例如铋的熔点为544544k k,镉的熔点镉的熔
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