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第十五章 含氮化合物目的要求：1. 掌握硝基化合物，胺的结构和命名。 2. 掌握胺的性质和芳香重氮盐在合成中的应用。 3. 了解化合物颜色与结构的关系及染料。 无机化合物相应的有机氮化合物名 称结 构 式名 称结 构 式氨氢氧化铵铵 盐硝 酸亚 硝 酸NH3NH4OHNH4ClHO-NO2 HO-NO胺季铵碱季铵盐硝基化合物亚硝基化合物RNH2，ArNH2（伯胺）R2NH，（Ar）2NH（仲胺）R3NH，（Ar）3NH（叔胺）R4N+OH- R4N+Cl-R-NO2，Ar-NO2R-NO，Ar-NORCN（腈）、RCONH2（酰胺）、C6H5NHNH2（苯肼）、NH2NH2（肼）一 硝基化合物（一）、分类、结构和命名 通式： RNO2 或 ArNO2HO-NO2硝酸R-O- NO2硝酸酯R-NO2硝基化合物HO-NO亚硝酸R-O- NO亚硝酸酯R-NO亚硝基化合物脂肪族硝基化合物RNO2芳香族硝基化合物ArNO2分类据烃基不同可分为据硝基的数目可分为 一硝基化合物和多硝基化合物。据C原子不同可分伯、仲、叔硝基化合物。命名 以硝基作为取代基，烃为母体。结构 CH3NO2：偶极矩为3.4D; 键长均为0.121nm异构现象Ar(R)NO2Ar(R)ONO硝基化合物亚硝酸酯N和C相连C和O相连化学性质不同不水解水解生成醇和亚硝酸 （二）、性质物性硝基是一个强极性基，硝基化合物的偶极矩较大。沸点比相应的卤代烃高。 多硝基化合物具有爆炸性。液体硝基化合物是良好的有机溶剂。有毒。 比重大于1。化性 芳香族硝基化合物a. 硝基对取代基的影响.影响卤素的活性.影响酚羟基的酸性（使酚的酸性增强）b. 还原二、 胺（一）分类和命名分类 胺可看作氨的烃基衍生物 按烃基可分为 脂肪胺和芳香胺 据NH3上H原子被取代的数目可分为第一胺（伯）RNH2 一个H原子被取代第二胺（仲）R2NH 二个H原子被取代第三胺（叔）R3N 三个H原子被取代 据氨基的数目可分为 一元胺、二元胺和多元胺季铵类 季铵盐和季铵碱命名 注意：胺、氨、铵的意义 简单的胺可用它所含的烃基命名以胺为母体 CH3NH2甲胺 ； Me2CH2NH2 异丙胺； Me2NH 二甲胺 所连烃基不同的胺，把简单的写在前面。CH3NH CH2CH3 甲乙胺（或 N甲基乙胺） 多烃基胺、多元胺 CH3NHCH3 二甲胺； （CH3）3N 三甲胺 ； H2N CH2CH2NH2 乙二胺 复杂的胺可看作烃基衍生物来命名,以烃基为母体 季铵类 季铵碱: Me4N+OH 氢氧化四甲铵 季铵盐: Me3NEt+Cl - 氯化三甲基乙基铵； Me2N+H2 I- 碘化二甲铵（二）胺的结构问题的提出： N原子的电子构型: 1S22S22P3 , 键角应是90。实验事实： 氨和胺分子具有四面体棱锥形结构。 键角：NH3 107； （CH3）3N 108解释： N原子是不等性的sp3杂化。 四个杂化轨道，三杂化轨道用于成键，一个杂化轨道中含有孤对电子。特征： 形状为锥形 具有孤对电子是亲核试剂 若N原子上连有三个不同基团，是手性分子，理论上应存在对映体。（三）胺的物理性质沸点：比相应的醇、酸低，并伯胺 仲胺 叔胺甲胺（31）乙烷（30）甲醇（32）沸点（）-7-8864正丙胺（伯）甲乙胺（仲）三甲胺（叔）沸点（）49353水溶性：低级易溶于水，随烃基的增大，水溶解度降低。气味：有氨的刺激性气味及腥臭味。毒性：芳胺的毒性很大状态：甲胺、二甲胺、三甲胺是气体。 低级胺是液体。高级胺是固体。芳胺是高沸点液体或低熔点固体（四）、胺的化学性质碱性 N原子有未共用的电子对，能接受质子，胺是路易斯碱，是亲核试剂。胺是弱碱，所以胺盐遇强碱则释放出游离胺，可分离提纯胺。 脂肪胺 Me2NH MeNH2 Me3N NH3 PKb 3.27 3.35 4.22 4.75 芳胺 NH3 脂肪胺 季铵碱：碱性与氢氧化钠相当，具有很强的吸湿性。 季铵盐：是强酸强碱盐。2氧化： 芳胺：无色 黄色 红棕色 3烷基化特点： a.产物是混合物给分离提纯带来了困难。 b.卤代烃一般用伯卤代烃。 c. 控制条件：使用过量的氨，则主要制得伯胺； 使用过量的卤代烃，则主要得叔胺和季铵盐。4酰基化特点：用于鉴定胺 保护氨基 降低苯环上氨基的活性。 磺酰化（Hinsberg）反应与HNO2反应 脂肪胺芳胺小结：0时，有N2为脂肪伯胺。有黄色油状物或固体，则为脂肪和芳香仲胺。无可见的反应现象为脂肪叔胺。0时无N2，而室温有N2，则为芳香伯胺。有绿色叶片状固体为芳香叔胺。芳胺的特性卤代 磺化作用 硝化作用三、芳香族重氮化合物和偶氮化合物偶氮化合物中都含有N=N官能团。偶氮化合物通式：RN=NR 、ArN=NR或ArN=NAr（一） 芳香族重N