（应用化学专业论文）铕（Ⅲ）配合物的制备及荧光性能研究.pdf

中南大学硕十学位论文摘要 摘 要 稀土发光材料可分为光致发光、阴极射线发光、x射线发光以 及电致发光材料等。 在激光、 光致发光、电 致发光配合物等领域有较 大的应用价值。 本文从较廉价的苯甲酸衍生物配体与稀土三价铺离子 的二元和三元配合物入手， 研究第二配体的协同效应和掺杂非荧光惰 性离子的荧光增强效应， 逐步提高配合物的荧光性能。 全部工作主要 分为三部分: 1 .合成了铺与苯甲 酸、对氨基苯甲 酸、对硝基苯甲酸、邻苯二 甲 酸和间苯二甲酸的二、三元配合物，并作了红外、紫外光谱、 x 衍 射和荧光光谱分析，着重分析了各配合物的荧光强度和荧光增强效 应。 我们发现: 第二配体的加入对增强馆离子发光强度有显著的协同 作用。 2 . 合成了铺与以苯甲酸、 对氨基苯甲 酸、 对硝基苯甲 酸、 邻苯 二甲 酸和间苯二甲 酸等为第一配体， 邻菲咯琳为第二配体的掺杂配合 物。 实验结果发现， 非荧光惰性离子对配合物有较明显的荧光增强作 用，但效果不如第二配体邻菲咯琳。引入了荧光增强因子 6 ，通过 6值，我们可以知道掺杂的非荧光惰性离子摩尔分数对配合物荧光 强度的影响以及掺入不同离子时配合物荧光强度的变化情况， 从而寻 找到其规律: 在0 到0 . 9 的范围内， 掺杂离子的摩尔分数越高， 各配 合物的荧光增强效果越好。非荧光惰性离子的荧光增强顺序基本为 g d 3 + l a 3 + y 3 + o 3 .最后，本文分析了掺杂配合物的能量传递机理，认为掺杂离 子的能量传递是通过芳香族接酸配体以双齿桥联或 n 。 一 桥方式与发 光中心三价销离子配位而实现的，即可能形成了异双核或异多核结 构，从而使配合物的荧光强度增强。 关键词 铺，配合物，掺杂，荧光强度，能量传递 硕士学位论文abs t ract abs t ract r a r e e a r th l u mi n e q ( ,f n t ma t e r i a l i n c l u d e a n d e l e c t r o l u mi n e s c e n ce ma t e ri a l e t a 1 . h a v e g re a t a p p li c a t i o n v a lu e i n l as e r , c o m p o u n d d o m a in e t a l . i n th is p a p e r , w e s tu d y t h e s y n e r g e t i c e ff e c ts o f s e c o n d l ig a n d a n d lu m in e s c e n c e e n h a n c e m e n t e ff e c ts o f d o p in g io n s s ta r ti n g fr o m t h e b in a r y c o m p l e x e s o f e u r o p iu m w it h in e x p e n s iv e b e n z o ic a c i d a n d its d e r iv a t iv e s , a n d im p ro v e t h e lu m i n e s ce n c e o f c o m p o u n d s s te p 妙s t e p . t h e 二w o r k i s d i v i d e d i n t o t h r e e p a r t s : 1 .s e r ie s o f b in a ry a n d t e r n a ry c o m p l e x e s o f e u ro p iu m w it h b e n z o i c a c i d ， p - a m i n o b e n z o i c a c i氏 p - n it r o b e n z o ic a c id , p h t h a l ic a c id a n d m - p h th a l i c a c id w e re s y n t h e s iz e d a n d c h a ra c t e r iz e d 勿i r , u v . x r d a n d f lu o r e s c e n ce s p e c tr a . t h e fl u o re s c e n c e in t e n s ity a n d e n h a n c e m e n t f a c t o r a n a ly s i s o f v a r i o u s s e r i e s c o m p le x e s w e re s tr e s s e d a n d it s fl u o re s c e n c e e n h a n c e m e n t e ff e c t c o m p a r e d . w e f o u n d : t h e j o in 吨o f s e c o n d li g a n d h a d o b v i o u s s y n e r g is m e ff e c t in e n h a n c in g th e lu m i n e s c e n ce in t e n s ity o f e u ro p iu m io n . 2 . s e ri e s o f t e rn a ry a n d q u a d r u p l e d o p in g c o m p le x e s o f e u r o p iu m w it h b e n z o i c a c i d , p -a m in o b e n z o i c a c i d , p h th a l ic a c i d ， m - p h t h a li c a c id ( fi r s t li g a n d )， e n t res u l t s 山a n s e c o n d li g a n d . f l u o re s c e n c e e n h a n c e m e n t f a c t o r 6 w a s c o u l d k n o w t h e e ff e c t o f m o l frc t i o n o f d o p i n g b y s s v a lu e , w e c e ine r ti o n s t o complexes fluorescence intensity anddoping various ions, thereby found itsthe doping ions m ol fraction was, th e it s fl u o re s c e n c e i n t e n s ity v a r y in g w h e n v a r y in g la w : w ith in 0 . 1 a n d 0 .9 ,th e h ig h e r th e b e tte r t h e c o m p le x e s fl u o re s c e n ce e n h a n c e me n t e ff e c t w a s . t h e b asi c o r d e r o f fl u o re s c e n ce e n h a n c e me n t w a s 3 .a t t h e 】城 th is p a p e r a n a ly s e d t h e e n e r g y tr a n s f e r m e c h a n is m o f d o p in g anoug t e en erg y tran sfer ocenter e u fi n ished th ro u g h fr agra n t clan f c c o m p l e x e s , 即 d t h o u g h t t h a t t h d o p i n g i n e rt i o n s t o m e a n s o f d id e n t fi rl o r t 12 c o m p l e x e s w ith e u ， , n a m e ly f o r m e d a c i d l i g a n d 勿 s t r u c t u r e , a s a r e s u lt i t s ke y w ords : c o m p l e x , d o p i n g , fl u o r e s c e n c e i n t e n s i t y , e n e r g y t r a n s f e r n 原创性声明 本人声明， 所呈交的学位论文是本人在导师的指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。 尽我所知， 除了论文中特别加以标注和致谢 的地方外， 论文中不包含其他人己经发表或撰写过的研究成果， 也不 包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。 与我 共同工作的同志对本研究所作的贡献均已 在论文中作了明确的说明。 作者签名 日 期: _年_月_日 关于学位论文使用授权说明 本人了解中南大学有关保留、 使用学位论文的规定，即: 学校有 权保留学位论文， 允许学位论文被查阅和借阅; 学校可以公布学位论 文的全部或部分内容， 可以采用复印或其它手段保存学位论文; 学校 可根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文。 作者签名:导师签名: 日 期: 年_月_日 硕士学位论文第一章 文献综述 第一章文 献 综 述 稀土元素包括原子序数从5 7 到7 1 的1 5 个锢系元素，加上周期表中同属第 三副族的抗和忆， 共， ，个元素。 根据稀土元素原子电子层结构和物理化学性质， 以 及它们在矿物中 共生情况和不同的离子半径可产生不同 性质的 特征， 十七种稀 土元素通常分为二组: 轻稀土 ( 又称饰组) 包括:斓、饰、错、钦、银,杉, 铺、锐 重稀土 ( 又称忆组)包括:试、摘、钦、饵、铁,臆 ,销,铣、v 稀土元素是典型的金属元素。 它们的金属活泼性仅次于碱金属和碱土金属元 素，而比其他金属元素活泼。 在1 7 个稀土元素当中， 按金属的活泼次序排列 由抗，忆、钥递增，由钩到糟递减，即铜元素最活泼。稀土元素能形成化学稳定 的氧化物、卤化物、 硫化物。 稀土元素可以和氮、 氢、 碳、 磷发生反应，易溶于 盐酸、硫酸和硝酸中。 由于稀土元素具有外层电子结构基本相同， 而内层4 f 电子能级又相近且大 多具有未充满的4 f 电 子层结构的这种特殊的电 子构型，由 此而产生多种多样的 电子能级。 因此， 稀土可以作为优良 的荧光， 在光、电、 磁等方面具有独特的性 质，被誉为新材料的宝库。 美国国防部公布的3 5 种高技术元素， 其中 包括除矩 以外的1 6 个稀土元素， 占 全部高技术元素的4 5 , 7 ? /. . 日 本科技厅选出的2 6 种高 技 术 元 素， 1 6 种 稀土 元素 也 全 部当 选， 占6 1 .5 0/ 0 1 。 世 界 各国 都 大力 开 展稀 土 研 究， 几乎每隔3 -5 年就有一次稀土应用的的 新突破，从而大大推动了 稀土理 论 和稀土材料的发展。 物质发光现象大致分为两类(2 1 :一类是物质受热，产生热辐射而发光，另 一类是物体受激发吸收能 量而跃迁至激发态( 非稳定态) 在反回到基态的过程中， 以 光的形式放出能量。 以 稀土化合物为 基质和以 稀土元素为激活剂的发光材料多 属于后一类， 即稀土荧光粉。 稀土元素原子具有丰富的电子能级， 因为稀土元素 原子的电子构型中存在 4 f 轨道，为多种能级跃迁创造了 条件，从而获得多种发 光性能。 根据激发源的不同， 稀土发光材料可分为光致发光 ( 以紫外光或可见光 激发) 、阴极射线发光 ( 以电 子束激发) 、 x射线发光 ( 以x射线激发)以及电 致发光 ( 以电 场激发) 材料等。 当 荧光体受激发 ( 吸收一定能量) 时， 会发生辐 射和非辐射跃迁， 其中只有辐射跃迁才能以 发光的 形式释放出能量。 其中由多重 度相同的状态间的 辐射跃迁所发出 的光称为荧光; 而由 不同多重度状态间的 辐射 跃迁所产生的发光现象称为磷光。 本文所讨论的稀土有机荧光材料是指能够吸收 硕士学位论文 第一章 文献综述 辐射后产生光致发光的稀土有机配合物。 1 . 1稀土有机配合物光致发光基本原理 1 . 1 . 1 稀土配合物中配体对能量的吸收 在稀土有机配合物的光转化过程中，有机配体对能量的吸收是影响稀土离 子发光强度的关键，因此， 选择好的配体对提高稀土离子的发光强度非常重要。 总的 来说， 在光转换过程中，以 下四 个方面影响 其发光强 度 3 1 : a) 配体吸收能 量的强度和效率;b )配体单重态一 三重态间的能量转换效率;c 配体一稀土离 子间的能量传递效率; d ) 稀土离子的发射效率。 因此， 对配体而言， 最重要的是 对紫外可见光的吸收率， 只有高吸收系数的 配体才有存在向 稀土离子高效能量传 递的可能，从而使铺离子配合物具有很高的发光效率和强度。 有机配体的电 子 跃迁4 s 1 示意图 1 - 1 如下， 可以 看出， 各电 子能 级高 低 顺序 为:5 7 r n tc s 。 它 们跃 迁的 类型 有: ( 1 ) s s * 跃 迁， 它的 吸收 波长短 于 1 5 0 n m。 由 于这种跃迁所需能量较高， 因 此s 电 子不易被激发。 ( 2 ) n - - n f 跃迁， 主 要是 有 机化 合 物中 杂原 子上 未 成 键p 电 子的电 子 跃迁， n 一二 跃 迁的 吸 光 度较 小， 所以一般 c = c t r a b a p - - n b a - 3 . 1 . 2 三元配合物的荧光性能 三价铺离子与苯甲 酸、 对氨基苯甲 酸、 对硝基苯甲 酸、 邻苯二甲 酸、间苯 二甲酸等作第一配体以 及邻菲咯琳为第二配体所合成的三元配合物均能发出三 价铺离子的特征荧光。 各配合物激发光谱和发射光谱图分别列于以下图3 - 5 至图 3 - 9 a ( i ) 、铺一 苯甲酸一 邻菲咯琳三元配合物激发和发射光谱图 e 越幻 曲j 知 i f 俪 c c - n 二刀 一_ _ 器祠1圳土. 2了/j.rr厂 / 一 州州少 二付、1 2 9 0 3 1 刃 、 3 b x /m _ t一 闷 a j 5 5 0已 ) ) 火 / nn 6 5 0了 w 图3 - 5 铸一 笨甲 酸 一 部菲 咯 琳三元配 合物激发光 语和 发射光谱 f i g . 3 - 5 e x c i m d o n a n d e m i s s io n s p a m a o f e w v p iu m - b e n z o ic a c i b , 二元配合物一般都含有结晶水，而结晶水的o - h振子的振动能级可与稀土离子 的电子能级偶合， 产生非辐去活化用， 因此， 第二配体的 加入可减少或消除结晶 硕士学位论文第三章 铺( m) 配合物发光性能 及能量传递机理研究 水的存在而达到增强荧光效果。 3 .2 铺 ( i i d 二元、三元掺杂配合物的荧光性能 3 . 2 . 1 铺 ( ii i )二元掺杂配合物的荧光性能 各铺 ( m)二元掺杂配合物的 激发光谱和发射光谱光谱形状和相应的单核 配合物基本相同， 这里就不再一一列出， 仅给出其荧光强度与销离子 ( ii i ) 摩尔 分数的关系图表 ( 荧光强度用峰面积来表示) 。 ( i ) .铺一 苯甲酸体系掺杂配合物荧光强度 一 一 s kt -a ,-x ( b) , 一 一 e u * gd, ., ( ta ) , - a - - e u , y , . ( ba) , 504540肠 加2520 n名俨x一 一: n -o -6 一o 一4 一o 一2 -o -o lo 图3 - 1 0 铺es 苯甲 酸 体系 二元 掺 杂 配 合 物的荧 光 强 度与 铺离 子 摩尔 分 数关系 瑰 3 - 1 0 r e la fi io n s l 印o f fl u o n 义 e n ce in te n s ity o f e -p iu m - b e n z o ic a c i d sy s te m b i n a ry d o p in g c o m p l e x e s w ith e x s o p rt n i o n m o l f r a c d o n 从图3 - 1 0 可知， 掺杂不同非荧光惰性离子的铺一 苯甲 酸体系掺杂配合物的 荧光强度随着铺离子摩尔分数x 增大而呈现不规则地变化， 但它们变化的 趋势大 致相同， 说明 非荧光惰性离子对配合物荧光强度的影响并不是随机的， 而是遵循 某种规律。 非荧光惰性离子的 摩尔分数越大， 也即x 的 值越小， 其对应的 配合物 的荧光强度一般也越大， 这说明非荧光惰性离子对增强三价铺离子发光起敏化作 用，增强了e u 的发光。 ( i i ) . 铺一 间苯二甲酸体系掺杂配合物荧光强度 硕士学位论文第三章 铺( m) 配合物发光性能 及能量传递机理研究 一 一 e u . l a , _x (m - p h t h )3 2 h 2 0 一 一些 u ,g d ,_x(rrr p h th ), 2 h 2只 一七 u y y ， 一 ( m - r n m ) , l 愧 u / 5八u 内j3 二 户 一介 卜一一 占 一 一 一 snusu 2211 n矛0尸盔 0 . 0 0 .2 0 . 4 0 . 6 0 . 8 1 .0 图3 - 1 1 锚 es 间 苯 二甲 酸体系 二划参 杂 配合 物的 荧 光 强 度与 摘离 子 摩尔 分 数关 系 f ig . 3 - 1 1 r e la t ii o n s h ip o f fl u o m s c m w in t e n s i ty o f e i u o p n n n - m - p h th a l i c a c id s y s te m b in a r y d o p in g c o m p le x e s w i th e u ro p iu m io n m o t f r a c t io n 从图3 - 1 1 可以看出， 当三价铺离子摩尔分数值在0 . 10 .4 之间变化时， 铺与 间苯二甲酸体系掺杂配合物的荧光强度呈不规则地变化，当x 大于0 .4 时， 配合 物的荧光强度随x 的增加而增强。 说明非荧光惰性离子的掺入对增强该体系掺杂 配合物的荧光强度有显著作用一第二金属离子对增强铺离子荧光起协同作用。 ( i ii ) .铺一 邻苯二甲 酸体系掺杂配合物荧光强度 图3 - 1 2 表明， 不同掺杂离子对配合物荧光强度的影响变化不大，而且， 掺 杂的非荧光惰性离子摩尔分数越大， 即x 的值越小， 其所对应配合物的荧光强度 一般也越大，说明非荧光惰性离子的加入对增强的配合物的荧光强度起协同作 用，即第二金属离子能敏化三价铺离子而使其发光强度增加。 硕士学位论文第三章 铺( m) 配合物发光性能及能量传递机理研究 1 0 0 共四乞反- 图3 - 1 2 铂. 间 苯 二甲 酸 体系 二元 掺杂 配 合 物的荧 光 强 度与 铸离 子 摩尔 分 数关系 f ig . 3 - 1 2 r e l a t l io n s l u p o f fl u o re s c e n c e in t e n s 砂o f e u r o p i u m - p l rt h a lic a c i d s y s t e m b in a r y d o p in g c o m p l e x e s w it h e u ro p ir a n io n m o l f a c t io n ( w) 、铺一 对氨基苯甲酸体系掺杂配合物荧光强度 86 共.佘0尸xl 图3 - 1 3 铺es 对 氨 基笨甲 酸体系 二泪参 杂 b w - 物 的 荧 光强 度与 葫离 子 摩尔 分数关系 瑰 3 - 1 3 r e la ti io n s h ip o f fl u o re s c e n c e in te n s ity o f e ur o p iu m -p t rth a lic a c id sy s t e m b in a ry d o p in g c o m p l e x e s w ith e ur o p iu m io n m o t f r a c t i o n 硕士学位论文第三章 铺( m) 配合物发光性能及能量传递机理研究 由图3 - 1 3 可知， 掺杂不同金属离子时配合物的荧光强度的变化规律不明显， 但掺杂g d 3 十 和y 3 . 时，它们随x 的 变化规律比 较相似， 和掺杂l a 时有较明显的 差别。 总体趋势是:随x的减少，即掺杂金属离子摩尔分数的增加， 配合物的荧 光强度增加，可见，掺杂非荧光惰性离子也对增强e l 十 发光起显著的敏化作用， 和上面得出的结论类似。 从以上各图可知，它们的激发光谱和发射光谱和二元配合物相似，表明它 们的吸收仍主要是配体的吸收。 非荧光惰性离子l a 3 , g d 3 4 和y 3 + 的引入并没有 从根本上改变配合物对光的吸收和铺 ( 1 1 1 ) 离子的荧光发射过程， 只是敏化了三 价铺离子， 使其发光强度增大。 随着铺 ( m) 离子摩尔分数的增加，即掺杂不同 非荧光惰性离子的摩尔分数的减少，各配合物的荧光强度呈现出 不规则的变化， 但它们的变化规律大致相同， 只是在某些情况下， 可能由于某种因素的影响而导 致其荧光强度变化无明显规律可循。 总的来说， 荧光强度随x 减少， 即非荧光惰 性离子摩尔分数的增加，配合物的荧光强度有增加的趋势。 现将各掺杂配合物的荧光强度数据进行分类汇总列于以 下各表( 说明: l表 示配体) : 表3 - 3 铺一 苯甲 酸体系 二元掺杂配 合物荧光强度及其比 值( l = b a ) t a b . 3 - 3 f l- - u lie n si t y a n d i ts r a ti o o f d m o p iu m - b e a u n i c a c id s y s te m b i n u y d o p in g c o m p le x e s 荧光强 度( x 1 0 , a . u . ) 相对强度 d o - f , d o - 7 f 2 比 值 4 . 1 2 5 1 0 . 8 9 6 1 . 0 0 1 0 . 6 9 7 3 9 . 1 1 5 3 . 5 9 8 . 5 0 8 3 4 . 2 6 6 3 . 1 4 6 . 7 5 4 2 7 . 0 9 3 2 .4 9 1 2 . 9 5 4 4 4 . 8 9 1 4 . 1 2 1 3 . 1 8 7 4 0 . 7 5 3 3 . 7 4 1 1 . 9 8 7 4 1 . 5 0 7 3 . 8 1 7 . 2 4 5 2 7 . 8 0 6 2 . 5 5 1 2 . 1 8 5 4 0 . 6 5 3 . 7 3 5 . 2 1 7 1 8 . 6 0 0 1 . 7 1 6 . 7 1 7 1 6 .3 2 4 1 . 5 0 9 . 7 4 5 2 4 . 9 1 9 2 . 2 9 8 . 4 4 2 2 1 . 3 4 9 1 .9 6 9 . 1 3 2 2 6 . 6 8 8 2 .4 5 荧光强度 x 1 0 , a . u .)相对强度 5 d o - b f i 5 d o _ 7 f 2 e u ( l ) 3 e u o . , l a o .9 ( l ) 3 e u o z l a o .8 ( l ) 3 e l b .3 l a o .7 ( l ) 3 e u o .4 l a 6 .6 ( l ) 3 e u o .s l a o .s ( l ) 3 e u p ,6 l a p .4 ( l ) 3 e u v l a o .3 ( l ) 3 e u o .s l a o ,z ( l ) 3 e u p 9 l a o . 1 ( l ) 3 e u o . i g d .9 ( l ) 3 e 13 o 2 g d o .8 ( l ) 3 e u o 3 g d o .7 ( l ) 3 e u o 4 g d o .6 ( l ) 3 e u o .5 g d o .s ( l ) 3 e u o .6 g d o .4 ( l ) 3 e u vg d a s ( l ) 3 e u o .8 g d 0 2 ( l ) l e u 0 .9 g d o .1 ( l ) 3 e u o .l y o v ( l ) 3 e u 0 .2 y o .8 ( l ) 3 e a o .3 y o l ( l ) 3 e u o .4 y .6 ( l ) 3 e u o 3 y o 3 ( y ) 3 e u 0 .6 y o a ( l ) 3 e u o .7 y 0 .3 ( l ) 3 e u o 六0 .2 ( l ) 3 e u o .g y o ., ( l ) 3 1 0 . 2 9 5 8 . 1 4 4 6 . 0 9 3 7 . 3 2 5 4 . 2 6 5 7 . 8 0 4 7 . 1 0 6 9 . 8 8 2 1 3 . 2 4 5 1 2 . 0 1 4 1 1 . 4 5 6 9 . 4 9 5 9 .7 4 0 3 . 9 0 9 2 8 . 5 5 8 2 2 . 9 9 3 1 7 . 3 4 1 2 0 . 2 4 4 1 0 . 1 9 7 2 5 . 2 5 1 2 3 . 8 6 4 2 5 . 7 4 4 3 7 . 8 4 3 3 4 . 2 3 2 3 4 . 6 6 7 2 4 . 1 3 7 2 9 . 6 6 7 1 1 . 6 4 4 比值 2 . 6 2 2 . 1 1 1 . 5 9 1 . 8 6 0 . 9 4 2 . 3 2 2 . 1 9 2 . 3 6 3 . 4 7 3 . 1 4 3 . 1 8 2 . 2 2 2 . 7 2 1 . 0 7 硕士学位论文第三章 铺( m) 配合物发光性能 及能量传递机理研究 表 3 - 4葫一 间苯二甲酸体系二元掺杂配合物荧光强度及其比值( l = n m - p h t h ) t a b . 3 .4 f 1u c m s c a m iu ta 吻a n d r p lb h a lic a cti d e m b my d o p u g m t 内 酉 己 合物 荧光强度( x 1 0 , a . u . ) 相对强 度 5 d o y 7 f l d o - f 2 比值 1 . 0 0 2 . 7 3 2 . 5 3 2 . 6 3 3 . 5 2 3 . 0 1 4 . 0 6 3 . 3 9 1 . 5 6 0 . 9 1 3 . 5 2 4 . 3 4 4 . 7 6 3 . 9 3 配合物 荧光强 度 ( x l o 3 ， a . u . ) 相对强度 5 d o t f e u ( l ) 3 e u o . , l a o .9 ( 工 l 3 e u o .2 l a o .s ( l ) 3 e u o .3 l a p ,7 ( l ) 3 e t y ,.4 l a o .6 ( l ) 3 e u o .5 l a o .5 ( l ) 3 e u o 6 l a o .4 ( l ) 3 e u o .7 l a o .3 ( l ) 3 e u o .s l a o .2 ( l ) 3 e u o o l a o . i ( l ) 3 e u o .l g d .9 ( l ) 3 e u o .2 g d o .e ( l ) 3 e u o .3 g d o .7 ( l ) 3 e u o .4 g d o .6 ( l ) 3 2 . 5 8 9 6 . 2 5 4 6 . 1 4 8 6 . 1 3 5 6 . 3 4 8 6 . 2 6 8 6 . 5 4 8 6 . 4 6 3 3 . 7 8 5 3 . 01 5 6 . 5 8 9 7 . 1 2 1 7 . 2 0 1 6 . 8 5 6 6 . 0 2 8 1 6 . 4 4 4 1 5 . 2 4 1 5 . 8 6 4 21 . 2 4 3 1 8 . 1 3 8 2 4 . 4 5 2 2 0 . 4 1 9 9 . 4 21 5 . 4 7 8 2 1 . 2 3 1 2 6 . 1 6 7 2 8 . 7 1 6 2 3 . 6 9 9 e u o .5 g d o s ( l ) 3 e u a .6 g d o .4 ( l ) 3 e u o .7 g d o s ( l ) 3 e u o .8 g d 0 2 ( l ) 3 e u o .o g d o . i ( l ) 3 e u o . l y o 9 ( l ) 3 e u a .2 y a .8 ( l ) 3 e u o .3 y o .7 ( l ) 3 e u o .4 y .6 ( l ) 3 e u d s y o s ( l ) 3 e u o .6 y o .4 ( l ) 3 e u uy o .3 ( l ) 3 e u o .8 y o .2 ( l ) 3 e u o s y o . f ( l ) 3 6 . 4 5 8 7 . 4 5 2 6 . 6 4 8 6 . 3 2 5 2 . 6 8 7 2 . 8 7 9 2 . 9 8 5 6 . 1 1 4 5 . 7 8 9 5 . 8 9 6 6 . 2 4 5 5 . 7 5 8 2 . 4 5 8 2 . 3 8 9 5 d o - f 2 2 5 . 2 6 6 3 5 . 1 3 2 2 5 . 5 1 3 1 8 . 3 0 7 7 . 4 5 8 8 . 6 4 9 9 . 8 9 5 1 4 . 5 6 2 1 1 . 4 5 1 2 . 2 4 5 1 4 . 4 8 4 1 1 . 2 5 4 6 . 41 1 6 . 2 4 5 比值 4 . 1 9 5 . 8 3 4 . 2 3 3 . 0 4 1 . 2 4 1 . 4 3 1 . 6 4 2 . 4 2 1 . 9 0 2 . 0 3 2 . 4 0 1 . 8 7 1 . 0 6 1 . 0 4 表3 - 5 铸一 郁笨二甲 酸体系 二元掺杂配 合物芡光强 度及其比值( l = o- p h t h ) t a b 3 - 5 r u 沈 ， 写 x z in m s ity a n d fi a ti o o f e m o p h m i - p h t ii a li c a c id s y s m b u m a iy 柳 吨-mp-u- 配合物 荧光强 度( x 1 o 3 ， a . u . ) 相对强 度 s d o - 7 f m 4 . 9 9 5 2 4 . 8 6 1 1 4 . 5 9 8 1 0 . 8 5 4 8 . 8 5 1 7 . 1 8 1 6 . 6 4 7 6 . 7 8 4 7 . 1 5 4 5 . 9 7 8 1 6 . 3 3 4 1 2 . 6 7 3 1 0 . 8 5 6 8 . 9 0 2 5 d . _ 7 f ,比值 1 . 0 0 7 . 8 7 4 . 7 9 3 . 6 9 3 . 0 2 2 . 5 8 2 . 2 1 2 . 2 3 配合物 荧光强 度 ( x 1 0 , a . u . ) 相对强 度 5 d o 7 f i e u ( l ) 3 e u o . , l a o .9 ( l ) 3 e u o .2 l a 0 .8 ( l ) 3 e u o .3 l a o .7 ( l ) 3 e u o 4 l a o .6 ( l ) 3 e u o .s l a o .s ( l ) 3 e a o .6 l a o .4 ( l ) 3 e u o .7 l a o s ( l ) 3 e u o .b l a o .2 ( l ) 3 e u o .g l a o . , ( l ) 3 e u o . l g d .s ( l ) 3 e u o .2 g d o .e ( l ) 3 e u o 3 g d o .7 价) ， e u d .4 g d 0 .6 ( l ) 3 1 1 . 6 0 3 9 1 . 3 5 9 5 5 . 6 0 7 4 2 . 7 8 8 3 5 . 0 9 6 2 9 . 9 1 6 2 5 . 6 3 9 2 5 . 8 9 5 1 8 . 0 4 1 1 5 . 0 1 4 4 9 . 3 4 7 6 0 . 3 7 3 4 3 . 7 4 8 3 7 . 41 1;.:; e u o .5 g d o .s ( l ) 3 e u 0 .6 g 山 ( 工 ) 3 e u o .7 g d o .3 ( l ) 3 e u o .8 g d o 2 ( l ) 3 e u o s g d o .i ( l ) 3 e u o .i y o 9 ( l ) 3 e u o .2 y o .8 ( l ) 3 e u 0 .3 y o .7 ( l ) 3 e u o .4 y .6 ( l ) 3 e u o .s y o .5 ( l ) 3 e u o .6 y o .4 ( l ) 3 e u o .7 y o .3 ( l ) 3 e u o 8 y 0 .2 ( l ) 3 e u o .9 y o a ) 3 7 . 8 7 5 6 . 1 3 0 6 . 9 4 2 4 . 1 5 0 3 . 6 8 3 5 . 9 8 4 6 . 5 1 5 5 . 5 7 9 3 . 7 5 8 4 . 0 9 5 4 . 1 2 5 4 . 5 6 2 3 . 9 6 5 3 . 4 7 8 d , - f 2 3 4 . 7 2 6 2 7 . 0 0 2 5 . 8 8 9 1 8 . 7 4 1 8 . 7 3 1 1 5 . 3 9 1 1 9 . 2 4 5 2 5 . 4 9 1 8 . 5 2 4 1 9 . 3 4 4 1 7 . 4 0 8 1 6 . 3 8 6 1 4 . 3 9 4 1 5 . 0 5 4 比值 2 . 9 9 2 . 3 3 2 . 2 3 1 . 6 2 1 . 61 1 . 3 3 1 . 6 6 2 . 2 0 1 . 6 0 1 . 6 7 1 . 5 0 1 . 41 1 . 2 4 1 . 3 0 、jor、卜u 扮、勺，一 :卜. 1.jlld户 3 7 硕士学位论文第三章 铺( m) 配合物发光性能 及能量传递机理研究 表3 - 6 铸一 对氨基苯甲酸体系 二元掺杂配合物荧光强 度及其比 值( l = p-a b a ) t a b 3 6 f l i a re s o a lo e u il a 匆 ，a d t 3 ra ta o f e u o p h u lr p a m m b -a i d sy s la n b im a y d o p m g -lp lea - 配合物 荧光强 度 x 1 丁 ， a . u . ) 相对强 度 5 d o - b f i d o - f 2比 值 配合物 荧光强度 5 d . _7 f , ( x 1 0 au 5 d o - 7 f 2 相对强度 比值 e u ( l ) 3 e u o .i l a o .9 ( l ) 3 e u o z l a o .a ( l ) 3 e u o y l a o .7 ( l ) 3 e a o 4 l a o .6 ( l ) 3 e u o .5 l a o .5 ( l ) 3 e u o .6 l a o .4 ( l ) 3 e u o 7 l a o s ( l ) 3 e u o .s l a o .2 ( l ) 3 e u o 9 l a o .1 ( l ) 3 卫 习 。 i g a .9 ( l ) 3 e u o ,2 g 山8 ( l ) 3 e u p g g 戊7 助3 e u p .4 g d f1.6 ( l ) 3 0 . 5 3 4 3 . 7 3 3 . 7 5 3 . 3 6 2 . 0 0 2 . 4 9 1 . 7 7 2 . 1 8 2 . 3 3 3 .0 3 4 . 3 7 4 . 5 6 3 . 0 2 2 . 4 5 2 . 1 3 9 . 8 9 . 3 8 . 7 6.7 7 . 2 6 . 6 6 . 9 5 . 8 5 . 5 1 1 . 5 1 1 . 3 7 . 8 8 . 2 1 . 0 0 4 . 6 0 4 . 3 7 4 . 0 8 3 . 1 5 3 . 3 8 3 . 1 0 3 . 2 4 2 . 7 2 2 . 5 8 5 . 4 0 5 . 3 1 3 . 6 6 3 . 8 5 e u o s g d o s ( l ) 3 e u o a g d o .4 (工 ) 3 e u o ,7 g d o .3 ( l ) 3 e u o .8 g d 0 2 ( l ) 3 e u o 9 g d o . t ( l ) 3 e u o .l y o .s ( l ) 3 e u o .2 y o .e ( l ) 3 e u o .3 y o .? ( l ) 3 e u o .4 y .6 ( l ) 3 e u 0 3 y o .5 ( l ) 3 e u o .6 y o .4 ( l ) 3 e u o .7 y o .3 ( l ) 3 e u o .s y o .2 ( l ) 3 e u o .g y o .i ( l ) 3 3 . 1 1 2 . 2 0 2 . 2 8 3 . 2 9 2 . 8 1 2 . 8 1 2 . 2 6 2 . 0 1 1 . 5 5 2 . 0 7 1 . 0 4 1 . 3 0 2 . 0 9 1 . 7 1 8 . 2 4 . 2 3 3 . 8 5 3 . 3 8 3 . 8 5 2 . 3 9 3 . 4 7 2 . 6 3 2 . 4 4 2 . 4 4 2. 8 2 1 . 8 3 1 . 9 2 2 . 4 4 1 . 4 6 98272到745652526”415231 从以上表3 - 3 、 表3 - 4 、 表3 - 5 和表3 - 6 可得知， 各掺杂配合物的相对强度比 值均大于 1 .0 ，即掺杂配合物的荧光强度比 相应的单核配合物要高，说明掺杂的 非荧光惰性离子能敏化销离子， 使其发光大大增强。 为了比 较各配合物每摩尔单 位铺离子的发光强度，因此要计算各 配合物的 特征荧光增强因子 。 ， 通过计算 得到表3 - 7 ，得出掺杂不同金属离子时的最大 。 .值: 表3 - 7 二 元 掺杂 配 合 物的 特 征荧 光 增强因 子( a = l a ,g d ,y 3 l ) t a b . 3 - 7 c h a r a c t e r i s t i c fl u o r e s c e n c e e n h a n c e m e n t f a c t o r o f v a r i o u s b i n a r y d o p i n g c o m p l e x e s x取值 e u . a , - . ( b a ) ae u .a ,- , ( m - p h t h ) , - 3 h 2 0 g d 名-又2. 卜-盯川沼 y 3y 3 .g d 1 5 . 0 1 1 _ 4: :.; a-，).卜 l-狂比 8 . 8 8 . 8 6 . 0 4 2 . 5 1 3 . 3 2 6 . 0 8 . 3 1 2 . 6 7 . 3 8 . 1 4 . 0 6 . 0 3 . 3 3 . 9 2 . 5 3 . 2 2 . 0 2 . 0 1 . 6 1 . 8 1 . 4 7987们 656152 。刁口 8.10又 11c乙八0月任一匀 .: oon八们八 0 . 6 0 , 7 0 . 8 0 . 9 6 . 33 . 55 . 36 . 8 482010 32划12 232310 幻了吕 njajjes工 1 . 0 1 . 0 1 . 0 1 . 0 1 . 0 1 . 0 1 . 0 招 硕士学位论文第三章 铺( m) 配合物发光性能及能量传递机理研究 表3 -