（有机化学专业论文）三价镓金属lewis+acids催化的有机合成反应研究.pdf

三价镓金属l e w i sa c i d s 催化的有机合成反应研究 中文摘要 镓处于元素周期表中第四周期第三主族。其周目的元素有：m g 、a 1 、s i 、g e 、 s n 、c a 、i n 等，其中大部分元素的试剂在有机合成中都有其独到之处。然而镓金 属，由于其性质特殊，镓试剂的应用仅是近十几年才开始兴起。而且大量研究也仅 仅是集中在新的有机镓化合物的合成及其表征，以及半导体材料、纳米材料的制 备。直到1 9 9 5 年，镓试剂在有机合成中的应用才有了突破性的进展，其独特的反应 性能，也越来越被人们所重视。 本论文主要从三价镓金属路易斯酸催化有机反应的角度展开。在论文工作中， 我们主要利用了两种镓金属路易斯酸g a i y r 和g a ( o t t ) 3 ，分别进行了催化，p - 不饱和 酮与取代吲哚的加成反应、催化无溶剂三组分b i g i n e l l i 反应和水相超声波促进的直 接m a n n i c h 反应，并且分别得到了相应的3 位取代的吲哚酮衍生物、取代的3 ，4 - 二 氢嘧啶2 酮衍生物和b _ 氨基环酮衍生物，它们的结构经核磁共振、质谱和单晶衍射 等得到了证实。并在此基础上探讨了反应机理，为这些化合物的合成提供了一种较 为有效的新的催化体系。 关键词： 三碘化镓、三氟甲磺酸镓、路易斯酸、催化、吲哚、b i g i n e l l i 、m a n n i c h 作者：黄智豪 指导老师：邹建平教授曾润生副教授 婴墨坚型堡坠坠幽曼! 墼! ! 墨堡! 竺坠! ! 坠坐q 虫些墅堂螋 s t u d y o nt h ec a t a l y t i cp r o p e r t i e so fg a l l i u m 印田s a l t s a b s t r a c t g a l l i u mi st h em e t a li ni i i ag r o u p ，p e r i o di v , am a i ng r o u pe l e m e n tm e t a l t h e r ea g eal o t o fm e t a l sa r o u di t , s u c ha s ，m g , a i ，s i ，g e ，s n , c da n di n m o s to ft h e mh a v eb e e n e x t e n s i v e l ya p p l i e di no r g a n i cc h e m i s a y h o w e v e r , t h em e t a lg a l l i u mh a db e e nl e ri nt h e s h a d o wf o ral o n gp e r i n d j u gi nr e c e n tt e ny e a r s ，t h eg a l l i u mr e a g e n t sh a db e e ng r a d u a l l y u s e di no r g a n i cc h e m i s t r y w i t ht h ei n t e r a c t i o nb e t w e e nd i f f e r e n tc h e m i c a lb r a n c h e s ，t h e s t u d i e so ng a l l i u mr e a g e n t sa r em a h n gr a p i dp r o g r e s s i nt h i st h e s i s ，w em a i n l ys t u d i e do nt h ec a t a l y t i cp r o p e r t i e so fg a l l i u ms a l t s w ec h o s e g a l l i u mt r i i o d i d ea n dg a l l i u mt r i f l a t ea st y p i c a lr e a g e n t st oc a t a l y z es e v e r a lr e a c t i o n s ， i n c l u d i n g g a m u m ( h 1 ) t r f i o d i d ec a t a l y z e dg o n i u g a t ea d d i t i o no fi n d o l e sw i t h “p - u n s a t u r a t e dk c t o n e s ，g u l l i u m 0 i dt r i i o d i d e - c a t a l y z e db i g i n e l n - t y p er e a c t i o nu n d e r s o l v e n t - f r e ec o n d i t i o m a n d g a ( o t t ! ) 3 - c a t a l y z e dd i r e c t - t y p em a n n i c hr e a c t i o ni n w a t e rm e d i ap r o m o t e db yu l t r a s o u n di r r a d i a t i o n i nt h e s er e a c t i n u s ，g a l l i u ms a l t s s h o w e dp o w e r f u lc a t a l y t i ca b i l i t i e sa n dg o tt h ec o r r e s p o n d i n gp r o d u c t sw h i c hw e r e e o n f l r m e db yx - r a ya n a l y s i s ，1 h n m i l ”c n m ra n dh r m ss p e c t r a b a s e do nt h e s e r e a c t i o n s w ef o u n ds o m en e wa n de f f i c i e n tc a t a l y s t si ns y n t h e s i so f3 - i n d o l y lk e t e n e s ， d h p m sa n d1 3 - a m i n ok e t o n e s k e y w e r d s ：g a l l i u mt r i i o d i d e ，g a l l i u mt r i f l a t e ，l e w i sa c i d s ，c a t a l y s i s ，i n d o l e ，b i g m e l l i ， m a n n i c h w r i t t e nb yz h i - h a oh u a n g s u p e r v i s e db yp r o f j i a n - p i n gz o u v i c ep r o f r u n - s h e n gg e n g c o r r e c t i o n ： 1 p a g e2 ，p a r a g r a p h3 ，t h ef i r s tl i n e g a c l 3 、g a b r 3 、g a l 3 s h o u l db ec o r r e c t e d t o g a c l 3 ，g a b r 3 ，g a l 3 2 p a g e 15 t h ef i r s tl i n e ：t h e m i e h e a l s h o u l db ec o r r e c t e dt o t h e m i c h a e l ? 3 p a g e2 4 ，t h ef o u r t hl i n e ：y i e l d7 8 ，m p1 6 0 - 1 6 1 s h o u l db ec o r r e c t e dt o y i e l d7 2 ，m p1 6 0 1 6 1 4 p a g e4 8 ，s c h e m e6 0 ，l i n g a n d a b o v et h ea r r o w , w h i c hs h o u l db ec o r r e c t e dt o l i g a n d 5 p a g e5 2 ，t a b l e8 ，e n t r y1 ，a n t i ：s y n = 8 3 ：1 7 s h o u l db ec o r r e c t e dt o a n t i ? s y n = 8 7 ：1 3 苏州大学学位论文独创性声明及使用授权声明 学位论文独创性声明 本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所 取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含其他个人或集体已经发表或 撰写过的研究成果，也不含为获得苏州大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材 料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人承 担本声明的法律责任。 研究生签名：氆镅拳日 学位论文使用授权声明 苏州大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、清华大学论文合作部、中国 社科院文献信息情报中心有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档，可以采 用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一 致。除在保密期内的保密论文外，允许论文被查阅和借阅，可以公布( 包括刊登) 论 文的全部或部分内容。论文的公布( 包括刊登) 授权苏州大学学位办办理。 研究生签名： 导师签名： 母秀衰日 日 期： 期： 湖。f 穹 蚪 1 1 b a c k g r o u n d c h a p t e r i g e n e r a li n t r o d u c t i o n s o l i dg a l l i u mi sa b l u e - g r a ym e t a lw i t ho r t h o r h o m b i cc r y s t a l l i n es t r u c t u r e v e r yp m e g a l l i u m h a sa s t u n n i n gs i l v e r yc o l o r 伊培1 ) jg a l l i u mi ss o l i da tr o o mt e m p e r a t u r e s ，a sw e l l a sm e r c u r y ，c e s i u m , a n dr u b i d i u m d tb e c o m e sl i q u i dw h e nh e a t e ds l i g h t l y s o l i dg a l l i u mi s s o f te n o u g ht ob ec u tw i t hak n i f e i ti ss t a b l ei na i ra n dw a t e r ；, b u ti tl 爱l c t sw i t ha n d d i s s o l v e si na c i d sa n da l k a l i s a t o m i en u m b e r a t o m i cm m d e n s i t y m e l t i n gp o i n t b o i l i n gp o i n t n d e r w a a i sr a d i m l o n i cr a d i u s e l e c t r o n i cs h e u e n e r g yo f f i r s ti o n i s a t i o n e n e r g yo f s e c o n di o n i s a t i o a e n e r g yo f t h i r di o n i s a t i o n e n e r g yo f f o u r t hi o n i s a t i e n s t a n d a r dp o t e n t i a l 3 l 6 9 7 2g m o l 4 5 1g c m - a t 2 0 0 c 2 98 2 2 0 4o c 0 1 6 ln m 0 0 8 3n m ( + 3 ) 【a r 】3 p 4 f4 p j 5 7 86k j m o l - i 1 9 7 8 8u m o l “ 2 3 8 9k j j n o l - i ；9 暨脚1 4 1 t h em e t a lg allium0一5 2 v w l i q u i dg a m u m w e t sp o r c e l a i na n dg l a s ss u r f a c e s ；i tf o r m sa b r i g h t ，h i g h l yr e f l e c t e ds u r f a c e w h e nc o a t e do ng l a s s i tc a r lb eu s e dt oc r e a t eb r i l l i a n tm i r r o r s g a l l i u me a s i l ya l l o y sw i t h m o s tm e t a l s ，s oi ti su s e dt of o r ml o w - m e l t i n ga l l o y s a n a l o gi n t e g r a t e d c i r c u i t sa x et h em o s tc o r r n l o l aa p p l i c a t i o nf o r g a l l i u m , w i t h o p t o e l e c t r o n i cd e v i c e s ( m o s t l yl a s e rd i o d e sa n dl i g h t - e m i t t i n gd i o d e s ) a st h es e c o n dl a r g e s t e n d1 瑚g a l l i u mh a ss e m i c o n d u c t o rp r o p e r t i e s ，e s p e c i a l l ya sg a l l i u ma r s e n d i t e ( o a r s ) t h i sc a nc o n v a te l e c t a i c i t yt ol i g h ta n di su s e di nl i g h te m i t t i n gd i o d e s ( l e d s ) f o r e l o c t r o n i cd i s p l a ya n dw a t c h e s g a l l i u mi su s e di ns o m eh i g ht e m p e r a t u r et h e r m o m e t e r s g a l l i u mi sa ne l e m e n tf o u n di nt h eb o d y , b u ti to c c u r si nav e r ys m a l la m o u n t ( a b o u t ! ! 婴! 塑! 堡竺坐! 里鬯! 型堡苎堡垒坐型坚鲤! 垒婴堡垒堕垦! o 0 7 m g k g ) s e v e r a lv i t a m i n sa n dc o m m e r c i a l l yd i s t r i b u t e dw a t e r sh a v eb e e nk n o w nt o c o n t a i nt r a c ea m o u n t so fg a l l i u mw i t hl e s st h a no n ep a r tp e rm i l l i o n p u r eg a l l i u mi sn o ta h a r m f u ls u b s t a n c ef o rh u m a nt ot o u c h i th a sb e e nh a n d l e dm a n yt i m e so n l yf o rt h es i m p l e p l e l 矾o fw a t c h i n gi tm e l tb yt h eh e a te m i t t e df r o mah u m a nh a n d e v e nt h eg a l l i u m r a d i o a c t i v ec o m p o u n d , g a l l i u mc o a lc i t r a t e ，c a l lb ei n j e g t e di n t ot h eb o d ya n du s e df o r g a l l i u ms c a n n i n gw i t h o u th a r m f i de f f e c t s g a l l i u mi st h em e t a li ni i ng r o u p ，p e r i o di v ，am a i ng r o u pe l e m e n tm e t a l t h e r ea r eal o t o fm e t a l sa r o u di t , s u c h 嬲，m g ，a i ，s i ，g e ，s n , c da n di n m o s to ft h e mh a v eb e e n e x t e n s i v e l ya p p l i e di no r g a n i cc h e m i s t r y h o w e v e r , t h em e t a lg a l l i u mh a db e e nl e f ti nt h e s h a d o wf o ral o n gp m o d j u s ti nr e c e n tt e ny e a r s ，t h eg a l l i u mr e a g e n t sh a db e e ng m d u a l l y u s e di no r g a n i cc h e m i s t r y w i t ht h ei n t e r a c t i o nb e t w e e nd i f f e r e n tc h e m i c a lb r a n c h e s , t h e s l u d i e so ng a l l i u mr e a g e n t sa 糟m a k i n gr a p i dp r o g r e s s g a l l i u mh a l i d e sa r eo n es e r i e so f p o w e r f u ll e w i sa c i d ，i n c l u d i n go a c l 3 、g a b r 3 、g a l sa n d o r g a n o g a l l i u mc o m p o u n d s a m o n gt h e m , o a x 3o ( _ c lb r , di sc o m m o n l yu s e di n o r g a n i cs y n t h e s i sc o m p a r e dt ot h eo t h e r s ，b e c a u s ei th a st h ea d v a n t a g e so fg o o dc a t a l y t i c c h a r a c t e r s ，e a s yp r e p m 血g , c o m p a r a t i v e l yc h e a pa n dn oh a r mf o rh u m a nb e i n g sa n d e n v i r o n m e n t a p a r tf r o mt h o s ea b o v e ，$ o m eg a l l i u mc o m p l e x e sa l ee f f i c i e n tr e a g e n t si n m e d i c a lc h e m i s t r y ，f o re x a m p l e ，t h i o s e m i e a r b a z o n eg a l l i u mc o m p l e x e s 口唔2 ) a g o o d i n h i b i t o r so f r i b o n u e l e n t i d er e d u e t a 船【1 1 卜辫 f i g , 2t h et h i o s e m i c a r b a z o n eg a l l i u mc o m p l e x e s r e c e n t l y ，t h eu s eo fm e t a l l i cg a l l i u ma n di t sc o m p o u n d si no r g a n i cs y n t h e s i sh a sa r o u s e d m u c ho fo u ti n t e r e s t a f t e rr e a d i n gl o t so fa r t i c l e s ，w es u m m a r i z e da b o u tt w om a i n c h a r a e _ i c r so ft h eg a l l i u ms a l t s ，e s p e c i a l l yg a l l i u mh a l i d e s ：1 ) r e a g e n t sf o rg e n e r a t i n g ! 婴! 塑! 竖坠坠些堡坚堡坠堡! 竺鱼坐墨型g 婴! 丝壁塑盟! ! o r g a n o g a l l i mc o m p o u n d s w h i c h 啪c a r b o m e t a l a t eu n a c t i v a t e du n s a t u r a t e db o n d s ； 2 ) a sl e w i sa d d sw h i c h 咖a c t i v a t eo r g a n i cm o l e c u l ab yi n t e r a c t i n gw i t h 孤n - a n d e - e l e c t r o n s 1 ) r e a g e n t sf o rg e n e r a t i n go r g a n o g a m u mc o m p o u n d s , w h i c h 啪c a r b o m e t a l a t e i n a c t i v ei l i u a t u r a t e db o n d s ， c a r b o g a l l a t i o ni st h em a i nc h a l a 曲o f 血cg a l l i u mh a l i d e s i n1 9 9 5 m y a m a g u c h ie ta 1 r e p o r t e dt h a tc a r b o g a l l a t i o no fac a r b o n - c a r b o nt r i p l eb o n dw a sf i r s tf o u n di nt h e d i m e r i z a f i o no f 趾a l k y n y l g a l l i u mi nt h et r e a t m e n to f s i l y l a t e d1 - a l k y n e sw i t h a s t o i c h i o m e t r i ca m o u n to fg a o l 3g a v ea ne n y n e ( s c h e m e1 ) t h ed cb o n df o r m a t i o n o c c u r r e di nt h ei n t e r n a lc a r b o na t o m s t h i sw a sa nu n u s b a ld i m e r i z a t i o no fam a i ng r o u p e l e m e n tm e t a la c e t y l i d e 【2 】 眦5 h 1 1 s m e 3 皇吐帏5 h ，v g a c b 一 嗍节g ：c t 一哪妒a c i 眦5 h 1 p 丫国上八”1 1 ， ，。- - e n o l a t ee t h e n y l a t i o na n de n o l a t ee t h y n y l a t i o na r cb o t hc h a z a a e d s t i cr e a c t i n n so f g a l l i u mh a l i d s ，e s p e c i a l l yg a c 3 t h ea l k y l a t i o no fe n o l a t e si saf i m d a m e n t a lm e t h o df o r c o n s t r u c t i n gac - cb o n d i ti su s e dt oa t t a c ka 印3c a r b o na ta - p o s i t i o no ft h ec a r b o n y l h o w e v e r , e t h c n y l a t i o na n de t h y n y l a t i o n , w h i c ha t t a c hs p 2a n ds pc a r b o n s ，a r er e l a t i v e l y d i f f i c u l t , b e c a u s e 锄s s 2o rs n lr e a c t i o na ts p 2a n d 印c a r b o n si sn o te a s yt ot a k ep l a c e ( s c h e m e2 ) ! 型型婴业鲤型婴! 堡幽婴! 婴j 幽坠 s c h e m e 2 r r e a s y n o te a s y de n o i n t ee t h e n y l a t i o n ：m y a m a g u e h ia n dc o - w o r k e r sa l s of o u n dt h a tg a l l i u me n o l a t e a n de t h y n y l g a l l i u m , g e n e r a t e d ，r e s p e c t i v e l y ，f r o ms i l y le n o le t h e ra n ds i l y l a e e t y l 黜b y t r e a t m a a tw i t hg a c l 3 ，u n d e r g oc a r b o g a l l a t i o na tr o o mt e m p e r a t u r ew i t h i n5r a i nt og i v e y - d i g a l l i o 印o n c s a n da - e t h e n y l a t e dk m o n e sw e r eo b t a i n c da f i e rw o r k u pw i t h 锄a q u e o u s a c i d ( s t h e m e ss - s ) 叫】i nt h ep r e s e n c eo fb u t y l l i t h i u m o r 2 , 6 d f i ( t e r t - b u t y l ) - 4 m e t h y l p y r i d i n e ，e n o l a t ee t h e n y l a t i o n 锄e v e n t a k ep l a c ew h e np h e n o l so rc y c l i ck e t o n e s w 盯eu s e di n s t e a do f t h es i l y le n o le t h e r s ( s c h e m e s6 - 7 ) 1 p o s i m e 3 + 少s 。旦，o g a c t 2 + 八a c l 2 ，h 0 i o a c a c t ht 三，k r h 人r 丫c a c k 三，八p i 7 5 畏洲鱼戳一。卫球鸵 u 一。m 阶s 。i m e 。 坼蜂爷 婴型婴坠坠幽里型! 坠里! 塑坠些型鲤! 垒坚螋垦! b n b n g a c l 3 ( 1 0 m o ) ( 1 0 m o i ) + 二磊忑二i i i ：- ：= s 喝 s c h e m e 7 劬e n o l a t ee t h y n y l a t i o n ：t r i m e t h y l s i l y l a t e x ic m o r o a c e t y l e n ew a st r e a t e dw i t hs i l y le n o l e t h e ri nt h ep r e s e n c eo fg - a c l 3i nm e t h y l c y c l o h c x a n ea t 4 0 0 c f o l l o w e db yt h ea d d i t i o no f m e t h a n o lt 0g i v ea a - e t h y n y l a t e dk e t o n e i tc a m e 血o u g h a d d i t i o na n de l i m i n a t i o n p r o c e d u r e ( s c h e m e8 ) i s i nt h i sr e a c t i o n , g a c l 3w 蹈r e g e n e r a t e d , s oa b o mg a c l 3 ( 1 0t 0 0 1 ) c a l le f f i c i e n t l yc a t a l y z et h et r a n s f o m la st h es a m er e a s o n , i nt h ep r e s e n c eo f b u t y l l i t b i u mo r2 ，6 - d i ( t e r t - b u t y l ) - 4 - m e t h y l p y r i d i n e ，e n o l a t ee t h y n y l a f i o nc a na l s ot a k e p l a c ew h e np h e n o l s ，c y c l i ck e t o n e so rn - a l k y l a n i l i n e sw e r c u s e di n s t e a do ft h es i l y le n o l e t h e r s ( s c h e m e s9 - 1 2 ) 9 - 切 ( p s i m e 3 p h a 丫m c 8 h 1 7 - + h + c i 珍s - 兰盟+ ：s b “3 1 1 。一 c 1 2 h + s c h e m e 8 + c i 诊s i m e 3 必 s c h e m e 9 g a c l 3 ( 2 0m 0 1 ) b u l i ( 1 0 0t 0 0 1 ) ! ：! ! ! ! 坚：竺! 翌竺! ! ! ! ! ! ! ! 翌 s c h e m e1 0 + c i y 乡g m 8 3 一 7 1 彩p 号各 m e o m e + c ，卧必g a c l 3 ( 2 0 m 0 1 ) m 。，s 旧3 c i d s c h e m e1 1 o m e g a c l 3 ( 1 0t 0 0 1 ) 扩： 2 ) l e w i s - c i d s ：g a l l i u mh a l i d e sh a v et h ea b d i f i e st oi n t e r a c tw i t h 加，_ a n d 巾 e l e c t r o n st or e a c t i v a t et h er e a g e n t s w i 也哥e l e c t t o n s ，s u c h 勰a j k y n c 8 ，t h eg a l l i u mc o m p l e x e s 玳s u f f i c i e n te l e o x o p h i l e st o r e a c tw i t ha r o m a t i ch y d r o c a r b o n s ( a l s oi n c l u d i n g3 - p o s i t i o no fi n d 0 1 e s ) o re l e c t r o n - r i c h u n s a t u r a t e db o n d s ( s c h e m e st 3 - 1 7 ) 1 1 3 - 1 ；1 i na d d i t i o n , g a c l 3h a db e e nu s e di nt h e s y n t h e s i so f s o m en a t u r a lp r o d u c t so f s a l v i a s p e r a n o l ( s c h e m e1 8 ) 【 众l 瓮m + 如一 姚- 旦从：! 与扩洲e a h + 兰三 一p h c 8 h 5 c h 3 r t s c h e m e1 4 r 量，。，一h + r s s r ! 苎! ! ! p h h0 3 0 m i n s c h e m e1 5 - 6 - 塑婴! 型婴塑坠婴! 坠塑婴塑坠些型l 婴! 些星婴! ! t o l u e n e8 0 1 0 h 嫩詈攒一舻 7 泓焉警睡一蒋 s c h e m e1 8 s a _ i y 白囊口e r a n o t g a l l i u mh a l i d e sa c t i v a t et h eo - e l e c t r o n so fc y c l o a l k a n ec - hb o n d s a n dt h e yc a nb e a p p l i e di nc a t a l y t i ca l k y l a t i o n 崩i c c i o m ( s c h e m e s1 9 - z 0 ) 1 1 9 删t h e y 啪a l s oc o o r d i n a t e w i t hh c t c r o a t o m st oa c t 沁a l et h en - c l c c t r o mt ou n d e r g o ar i n g - o p e n i n ga n dc l o s i n g r o u t e a f f o r dr i n g - e x t e n d e dp r o d u c t s ( s c h e m e s2 1 - 2 2 ) 2 1 捌 s c h e m e1 9 0 殳0 ，+ 1 0 m 0 1 g a c 协l a 熙帅 s c h e m e2 l 一r 1 、& h 旦坠 刊屯+ r 、c h 2 c 1 2 r a r 2 g a ( o t 0 3i sa l s oa ni m p o r t a n tn k 缸1 b 盯o fg a l l i u m ( i i i ) s a l t s i ti saw a t e r - t o l e r t m ts t r o n g l e w i sa c i dc a t a l y s ti ns o m eo r g a n i cr e a c t i o n s ，s u c ha sb e c k m a n nr e a r r a n g e m e n t ( s t h e m e ) 阿，f r i e d e l - c r a f l sr e a c t i o n s ( s c h e m e s2 4 - 2 9 ) 脚9 】，d e h y d r a t i o no fa l d o x i m e s ( s c h e m e3 0 ) 刚，h i g h l yr e g i o s e l e c t i v er e a r r a n g e m e n to f2 - s u b s t i t u t e dv i n y l e p o x i d e ( s c h e m e3 1 ) 3 1 1 ，a q u e o u sa s y m m e t r i cm u k a i y a m aa l d o lr e a c h o n ( s c h e m e3 2 ) 口2 】a n d e f f i c i e n to n e - p o ts y n t h e s i sd ，f l u o r i n a t e db e n z i m i d a z o l i n e s ,b e n z o t h i a z o l i n e s , b e n z o x a z o l i n e s , a n dd i h y d r o b e n z o x a z i n o n e s ( s c h e m e3 3 ) 唧1 h o w e v e r , t h ef i l r t h e r i n v e s t i g a t i o n sa ms ol i m i t e dc o m p a r e dt oo t h e rm ( o t f ) n s u c h l a n t h a n i d ei r i _ f l a t e s r 凡：1 麓n ，r ， 胁 r o a ( o t f h 国9 吼 r ：h m e e ld i m e ( o m p ) ，o m e s c h e m e 2 5 r r _ h ，m e e ls e e - b u t y l t o r t - b u t y l d i - m e ( o ，栅t d - m e ( 1 3 5 ) f ，c i c f a s c h e m e 2 6 省如 ： 鲥 洲l 。旷0 r d + 凡。 g a ( o t f ) 3 r - h m e e ls e c - b u t y l t e r t - b u t y l d i - m e ( o m 神t r i - m e ( 1 3 5 ) s c h e m e2 7 s c h e m e2 8 + a 。2 0 1 0m 0 1 g a ( o t f ) 3 c h 3 n 0 2 ，r t , 2 4 h s 0 2 p h + a c o 5t 0 0 1 g a ( o t f ) 3 。 s o l v e n l5 0 4 h ? 锄。5 m 0 1 g a ( o t f ) 3 - c o m e + 洲。 1 4 , c o m e 洲e + n 堂! q 氧 r 儿h 晋h 2 0r h s c h e m e3 0 g a ( o t f ) 3 ( 1m 0 1 ) 7 6 9 8 s c h e m e3 l r c n 铲 r 惦啪 懈堋 裟 酒 r 训 r i 蒜 端 席鹏盹 。阽陆 。 垂 + a t c h o oo ho0 h a ，+ 人人a r r r s y na n u 沁弘删。 要r f 二一c o n d i t i o n s 篆 lq ：+ r 员r f l 阿o r r - a 帅呲唧。m 。| k y | ( 翼 1 2 m o t i v a t i o n r f x = n h o s ，c o o ：y = h c h 3 c i s c h e m e3 3 1 2 i o9 1 ：9 掩 f r o mt h ed i s c u s s i o ns u m m a r i z e di nt h ep r e c e d i n gs e c t i o n s i tc a l lb e 翻煳t h a tn e a r l ya l lt h e r e p o r t sa r ea b o u to a c h t h eo t h e rg a l