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文档简介

激光喇曼光谱激光喇曼光谱 背景 散射光按相对于入射光波数(1/)的改变情况,可 将散射光分为三类: 由某种散射中心(分子或尘埃粒子)引起,其 波数基本不变,这类散射称为米氏散射; 由入射光波场与介质内的弹性波发生相互作用 而产生的散射,其波数变化大约为0.1cm-1,称 为布里渊(Brillouin)散射;以上两类散射通常 难以分辨合称为瑞利散射。 波数变化大于lcm-1的散射,相当于分子转动、 振动能级和电子能级间跃迁范围,称为喇曼散 射。 第一类第一类 第二类第二类 第三类第三类 喇曼散射现象在实验上是1928年首先由印度科学家 喇曼(CVRaman)和前苏联科学家曼杰斯塔姆 (.-)发现的,因此称为喇曼散射。 散射光强: 米氏散射入射光强的10-310-5 喇曼散射 仅为入射光强的10-710-9 为了有效地记录到喇曼散射,要求有高强度的入射光 去照射样品。 氩离子激光照射四氯化碳样品,得到的喇曼光谱 原 理 频率为0的光波其电场强度可用下式表示 式中为极化率张量。一般来说,极化率是坐标的函数。 由分子振动所引起的极化率的变化,可以通过将极化率 的变化,可以通过将极化率张量的每一分量ij按简正 当这样一束单色光入射到分子上时,其分子内部电荷 将发生相应位移而引起分子极化,感生出电偶极矩P,它 与电场强度E的关系为 一、喇曼散射的经典理论 对于谐振性近似,只保留一级项,并且考虑某一个振 动简正模qk,则 坐标展开为如下的泰勒级数 在简谐振动条件下,qk的时间依赖关系为 得到 利用三角恒等变换,得 可知感生偶极子有三个不同的频率分量: 按经典辐射理论,它将有三种频率的电磁幅射: 喇曼位移只与分子自身的结构有关,而与入射光的 频率无关。 0产生与入射光同频率的散射 0+k分子振动的喇曼散射 0-k分子振动的喇曼散射 瑞利散射 反斯托克斯 斯托克斯 按量子论的观点,频率为0的入射单色光可以看作是 具有能量为0的光子。当光子与物质分子碰撞时有两 种可能: 二、喇曼散射的半径典量子解释 一种是弹性碰撞,没有能量交换, 光子只改变运动方向 另一种是非弹性碰撞,有能量交 换,光子改变运动方向 瑞利散射 喇曼散射 根据玻尔兹曼分布,在常温下,处于基态的分子 占绝大多数,所以通常斯托克斯线比反斯托克斯线 强很多,经典理论则不能正确解释这一现象。 光散射的半经典量子解释示意图 斯托克斯线 反斯托克斯线 瑞利散射 光强I左上标表示入射光电矢量与散射平面的关系,I的右 下标表示散射光的电矢量与散射平面的关系。 当电磁辐射与一系统相互作用时,偏振态常发生 变化,这种现象称为退偏。 三、喇曼散射的退偏度 在喇曼散射中,散射光的退偏往往与分子的对称 性有关。 散射平面 入射光传播方向和观测方向组成的平面 当入射光为平面偏振光,且偏振方向平行于散射 平面,而观测方向在散射平面内与入射光传播方向成 角时,定义退偏度为/();当入射光偏振方向垂直 于散射平面时,定义退偏度(),即: 当入射光为自然光时,退偏度为 例如,入射光沿直角坐标的z 轴入射,沿y方向观测时,几 种退偏度的情况。 当入射光沿x轴方向偏振 时,散射平面为y-z平面,其 退偏度为 当入射光沿y方向偏振 时,退偏度为 当入射光为自然光 时,退偏度为 由理论计算可得,入射光为平面偏振光时 入射光为自然光时 为平均电极化率 的值在0和3/4之间, 完全退偏 为各向异性率 完全偏振 的值在0和6/7之间,这时散射光是 部分偏振光。 四、CCL4(四氯化碳)分子的对称结构及振动方式 CCL4分子为四面体结构,一个碳原子在中心,四个氯原子在四 面体的四个顶点,共有9种简正振动,除去简并,可归成四种 上面所说的“简并 ”,是指在同一类振 动中,虽然包含不 同的振动方式但具 有相同的能量,它 们在喇曼光谱中对 应同一条谱线。因 此,CCl4分子振动 喇曼光谱应有4个基 本谱线,根据实验 中测得各谱线的相 对强度依次为 实验内容 1先依次打开,喇曼光谱仪、计算机电源。 2打开激光器电源,打开LD开关,调节激光器电流到1A左右。 3根据说明书,参照仪器,搞清计算机喇曼光谱仪窗口,各个 开关的功能、扫描阈值。 4完整记录CCl4分子的振动喇曼光谱。 5在光谱图上标出各谱线的波间距及相对强度,根据它们的强 度差别,辨认各谱线所对应的简正振动类型。 6记录CCl4分子的振动喇曼偏振谱,求出各线的退偏比。 参考资料 1褚圣麟原子物理学北京:人民教育出版社,1979年 2史斌星量子物理北京:请华大学出版社,1982年 3吴思诫、王祖铨近代物理实验(2)北京:北京大学出版 社,1986年 (谭锡安编) 返 回 GS&6htFR%5htFR%5htFR%5htFR$4gsEQ$4gsEQ$4gsEQ$4gsDP!3frDP!3frDP!3frDP!3eqCO#2eqCO#2eqCO#2eqCOZ1dpBNZ1dpBNZ1dpBNZ1dpAMY0coAMY0coAMY0coAMY0bnzLX+bnzLX+bnzLX+bnzLW-amyKW-amyKW-amyKW-amyJV)9lxJV)9lxJV)9lxJV)9kwIU(8kwIU(8kwIU(8kwIU*7jvHT*7jvHT*7jvHT*7jvGS&6iuGS&6iuGS&6iuGS&6htFR%5htFR%5htFR%5htFR$4gsEQ$4gsEQ$4gsEQ$4gsDP!3frDP!3frDP!3frDP!3eqCO#2eqCO#2eqCO#2eqCOZ1dpBNZ1dpBNZ1dpBNZMX+bnzLX+bnzLX+bnzLX+bnyKW-amyKW-amyKW-amyKW- 9lxJV)9lxJV)9lxJV)9lxJU(8kwIU(8kwIU(8kwIU(8kvHT*7jvHT*7jvHT*7jvHT*6iuGS&6iuGS&6iuGS&6iuGR%5htFR%5htFR%5htFR%5hsEQ$4gsEQ$4gsEQ$4gsEQ$3frDP!3frDP!3frDP!3frDO#2eqCO#2eqCO#2eqCO#2epBNZ1dpBNZ1dpBNZ1dpBNZ1coAMY0coAMY0coAMY0coAMX+bnzLX+bnzLX+bnzLX+bnyKW-amyKW-amyKW-amyKW- 9lxJV)9lxJV)9lxJV)9lxJU(8kwIU(8kwIU(8kwIU(8kvHT*7jvHT*7jvHT*7jvHT*6iuGS&6iuGS&6iuGS&6iuGR%5htFR%5htFR%5htFR%5hsEQ$4gsEQ$4gsEQ$4gsEQ$3frDP!3frDP!3frDP!3frDP#2eqCO#2eqCO#2eqCO#2eqBNZ1dpBNZ1dpBNZ1dpBNZ1coAMY0coAMY0coAMY0coAMX+bnzLX+bnzLX+bnzLX+bnyKW-amyKW-amyKW-amyKW- 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