花椒果皮中麻味物质的研究 毕业论文.doc

西 南 交 通 大 学本科毕业设计（论文）花椒果皮中麻味物质的研究 年 级: 学 号: 姓 名: 专 业: 指导老师: 2013 年 6月 第ix页 院 系 生命科学与工程学院 专 业 年 级 姓 名 题 目 花椒果皮中麻味物质的研究 指导教师评 语 指导教师 (签章)评 阅 人评 语 评 阅 人 (签章)成 绩 答辩委员会主任 (签章) 年 月 日毕业设计（论文）任务书班 级 学生姓名 学 号 发题日期： 2013年 2月 25 日 完成日期： 2013年 6 月20 日题 目 花椒果皮中麻味物质的研究 1、本论文的目的、意义 花椒(zanthoxylum bungeanum maxim.)为芸香科花椒属植物，主要产地分布在四川、河北、河南、山东、重庆等地。作为我国传统的调味品及中药材有着非常悠久的历史。因花椒具有浓郁的香气和辛麻味，同时具有“镇膻解腥”的作用，是我国常用的特色调味品之一。同时花椒作为中药材，具有温中止痛，抗菌杀虫的功效，常用于治疗呼吸系统、消化系统等方面的疾病，同时还具有很好的麻醉镇痛等功效。花椒作为我国特色的传统调味品，辛麻味是其主要的风味特征，也是其最重要的品质指标。花椒果皮中酰胺类麻味物质具有一定的研究和提取价值，也可以锻炼我们学生对中药中未知成分的提取、分离、鉴定的能力。 2、学生应完成的任务 （1）、完成花椒的药理药效学研究、提取分离方法、化学成分的及其生物活性的研究进展文献调研，并进行文献分析和归纳整理； （2）、花椒果皮中麻味物质的分离纯化； （3）、单体化合物的结构鉴定； （4）、完成相关不少于1万外文字符的翻译，完成整个毕设论文的撰写。 3、论文各部分内容及时间分配：（共 15 周）第一部分 收集资料、查阅文献资料，归纳总结如何对花椒果皮中麻味物质进行提取 分离，并对实验室、实验基本操作的熟悉，并且完成花椒果皮中总浸膏的 制备 （3周）第二部分 拟定初步提取分离实验方案，并完成对花椒样品总样的萃取，用正相硅胶 柱层析进行初步分离 （2周）第三部分 根据初步实验进展情况，总结经验并继续利用葡聚糖凝胶柱层析，正相硅 胶柱层析，反相硅胶柱层析等方法对样品进一步分离纯化 （6周）第四部分 对分离的到的部分单体化合物进行结构鉴定，并且完成外文翻译 （2周）第五部分 完成论文的撰写，及时进行修改总结，并完成答辩ppt的制作 （1周）评阅及答辩根据学校统一安排完成毕业设计的归档工作 （1周） 备 注 指导教师： 年 月 日审 批 人： 年 月 日摘 要花椒(zanthoxylum bungeanum maxim.)为芸香科花椒属植物，主要产地分布在四川、河北、河南、山东、重庆等地。花椒是药食两用的植物，作为我国传统的调味品及中药材有着非常悠久的历史。因花椒具有浓郁的香气和辛麻味，同时具有“镇膻解腥”的作用，是我国常用的特色调味品之一。同时花椒作为中药材，具有温中止痛，抗菌杀虫的功效，常用于治疗呼吸系统、消化系统等方面的疾病，同时还具有很好的麻醉镇痛等功效。花椒作为我国传统的“八大调味品”之一，辛麻味是重要的风味特征，也是评定其品质优劣的指标。然而到目前为止，国内外尚未建立有关花椒麻味评价的标准方法，也未有可用于麻味检测的标准样品，这对于花椒产业以品质目标为导向在原料品种选育、产品加工工艺改良与质量控制、商品流通分级、优质优价等方面都造成了缺乏客观依据的发展瓶颈。同时花椒的辛麻程度与其麻味物质的化学成分和结构关系密切，本文对花椒麻味物质的化学基础进行研究，为麻度的测量提供单体化合物，为花椒的产业化、现代化提供化学依据。本论文采用溶剂乙酸乙酯冷浸提取花椒果皮中的麻味物质，减压浓缩后得花椒麻味物质总浸膏，运用正相硅胶柱层析，经过石油醚、石油醚:乙酸乙酯（1:1）、甲醇三种洗脱剂分段洗脱，得到a，b和c三个部分。a部分经硅胶柱层析，石油醚:乙酸乙酯（0:1-1:0）梯度洗脱，结合薄层层析分析，分离得到a1、a2、a3三部分，a3部分再结合薄层层析、正相硅胶柱层析、rp-18反相硅胶柱层析、重结晶、sephadex lh-20葡聚糖凝胶柱层析等现代分离手段，对其中的有效化学成分进行系统的分离纯化，从中共得到5个单体化合物。运用1h-nmr、13c-nmr、dept等光谱手段对其中1个化合物进行了结构鉴定，为hydroxy lycopersene（1），该化合物为四萜化合物，同时具有多个烯键结构，可能为酰胺类麻味物质的前体，其生物活性有待进一步的研究。该化合物为首次从该植物中分离得到。本论文丰富了花椒的化学研究，也为麻度的测量提供了供试样品。关键词：花椒；麻味物质；分离纯化；hydroxy lycoperseneabstractzanthoxylum bungeanum maxim., a number of rutaceae family, is widely distributed in the area of sichuan, hebei, henan, shandong and shanxi provinces of china. as chinas traditional spices and herbs，zanthoxylum bungeanum maxim.has a very long history. it is one of the commonly used features condiments. at the same time, zanthoxylum bungeanum maxim., as traditional chinese medicine has anti-bacterial insecticidal effect, etc. they are often used in the treatment of respiratory diseases, digestive diseases, and also have the anesthesia analgesia effect. it is one of the eight traditional condiments in our country. pungent taste is the main character as the most important indicator of quality. the standardized method of evaluating pungency has not been established at present. this situation resulted in the lack of objective basis for the zanthoxylum bungeanum maxim.industry. the pungency of zanthorylum bungeanum is closely associated with the chemistry compositions and the structure relation-ship of the pungent principles. we here investigated the natural spicy taste substance, and provides the test sample for the pungent measuring.the pericarp of zanthoxylum bungeanum was extracted with etoac at room temperature. after the solvent was removed by evaporation, the etoac extrac was recovered. the etoac extract was subjected to a silica gel column and eluted with petroleum ether, petroleum ether:etoac (1:1) and meoh to yield three fractions (a, b and c). fraction a was again subjected to cc over silica gel and eluted with petroleum etheretoac in a gradient manner (0:1-1:0) to to yield three fractions (a1、a2、a3). fraction a3 was further purified by various chromatographic methods, such as sephadex lh-20 column, rp-18 silica gel column, silica gel column and based on tlc analysis, to afford five compound. the structure of compound 1 was elucidated by spectroscopic analysis, including 1h-nmr、13c-nmr、dept experiments. it were identified as hydroxy lycopersene 1. compound 1 is a polyterpene, possessing eight double bonds, and it has been isolated from this plant for the first time. this paper enriches the chemical research of zanthoxylum bungeanum, also provided the test sample for measuring pungent principles. keywords: zanthoxylum bungeanum maxim.;pungent substance; separate and purification; hydroxy lycopersene目录第1章 绪论11.1 课题研究背景及意义11.1.1 研究背景11.1.2 研究意义11.2 课题来源11.3 课题研究内容及方法21.3.1 研究内容21.3.2 研究方法2第2章 花椒中化学成分的研究32.1化学成分的研究32.1.1挥发油32.1.2酰胺42.1.3 生物碱52.1.4 香豆素192.1.5 木质素202.1.6 营养成分202.1.7 其他成分212.2 化学成分的分离分析方法研究212.2.1挥发油的分离分析212.2.2 酰胺类物质的分离分析222.2.3 生物碱类物质的分离分析242.2.4 木质素的分离分析252.3 花椒的药理研究252.3.1 对消化系统的作用252.3.1.1 抗溃疡作用252.3.1.2 止泻作用262.3.1.3 保肝作用262.3.1.4 对肠胃推动的抑制作用262.3.3 对呼吸系统的作用272.3.4 麻醉镇痛作用272.3.6 抗菌消炎作用272.3.7 抗氧化作用282.3.8 抗癌作用282.3.8 其他作用29第3章 花椒果皮中麻味物质的分离303.1 引言303.2 实验部分303.2.1 仪器试剂及材料303.2.1.1 实验仪器303.2.1.2 实验试剂313.2.1.3 实验材料313.2.2 提取分离313.2.3 实验结果34结论35致谢36参考文献37附录42 第45页 第1章 绪论1.1 课题研究背景及意义1.1.1 研究背景花椒（zanthoxylum bungeanum maxim）别名大花椒、青椒等，是芸香科花椒属植物，作为我国传统的调味品及中药材有着非常悠久的历史。因花椒具有浓郁的香气和辛麻味，同时具有“镇膻解腥”的作用，是我国“八大调味品”之一。据统计，至2006年我国花椒总种植面积已超过2500万亩, 干花椒年总产量约 20-40 万吨、产值达35亿元。种植地分布广泛，主要集中于四川、河北、河南、山东、重庆等地。其中四川产花椒品质繁多，质量优越，尤其以产于四川汉源的花椒品质最优，自唐代就被列为了贡品，因此别称“贡椒”。花椒作为传统调味品，辛麻味是其主要的风味特征，也是其重要的品质指标之一。然而，就目前国内外有关花椒的报道看来，还未建立有关花椒麻味评价的标准，也没有可用于麻味检测的标准样品。从而导致了花椒产业化发展缓慢，对于花椒产品品质的提高、品种的选育、以及向食品药品等精深加产业发展造成了很大的瓶颈。究其原因则是由于对花椒麻味研究的片面和基础研究的不足。1.1.2 研究意义本课题选用产于四川汉源的优质花椒作为样品，研究汉源花椒中与麻味物质相关的化学成分，再综合其他关于花椒中麻味物质研究成果。为花椒中麻度的测量提供单体化合物，为进一步建立麻度测量标准，开展麻味分子设计、改性及合成，开发花椒产品精深加工，推动花椒产业化提供帮助。1.2 课题来源国家自然科学基金 （31171695） 花椒麻味感觉强度（麻度）化学基础研究四川省科技支撑计划（2013sz0083） 花椒中麻味物质基础及麻度标准的研究1.3 课题研究内容及方法1.3.1 研究内容1. 提取花椒果皮中麻味物质；2. 分离纯化花椒果皮中麻味物质；3. 对纯化得到的单体化合物进行结构鉴定。1.3.2 研究方法1. 采用乙酸乙酯浸提法提取花椒果皮的总浸膏；2. 采用正相硅胶柱层析、反相硅胶柱层析、葡聚糖凝胶柱层析、重结晶等方法对花椒果皮中麻味物质进行分离纯化；3. 采用1h-nmr、13c-nmr、dept等波谱方法对分离得到的单体化合物进行结构鉴定。第2章 花椒中化学成分的研究花椒（zanthoxylum bungeanum maxim）别名大花椒、青椒等，是芸香科花椒属植物，作为我国传统的栽培植物在诗经中就有相关描述，有着非常悠久的历史。因花椒具有浓郁的香气和辛麻味，同时具有“镇膻解腥”的作用1，是我国常用的调味品。并且因为它有着温中止痛、杀虫止痒、抗菌杀毒、散寒燥湿的功效2，常用于中药配方。据统计花椒属植物在我国有39种14个变种，种植地分布广泛，主要集中于四川、河北、河南、山东、重庆等地。据文献报道，产于四川汉源的花椒品质最优，自唐代就被列为了贡品，因此别称“贡椒”；陕西凤县所产花椒被称为“大红袍”，品质亦佳。两地的花椒皆被认为是上等的调味品及药材。花椒中化学成分主要为挥发油、链状不饱和脂肪酸酰胺、生物碱、香豆素、木质素以及一些三萜，黄酮类化合物。同时花椒中还含有一些营养物质如氨基酸，矿质元素钙、铁、磷等。2.1化学成分的研究2.1.1挥发油花椒中挥发油是其最主要的香味物质，是一类可随水蒸气蒸馏出并且具有一定气味的挥发性油状液体。挥发油中的化学成分会因为产地的气候、雨量、日照和土质等各种周围环境的不同而导致很大的差别3。日本药协会朝比奈 泰彦1916年就研究分析出日本花椒中挥发油成分，发现日本花椒挥发油成分有香茅醛和-水芹烯4。据文献报道5-12，花椒果皮中挥发油含量在0.7%-10%不等。四川汉源产花椒挥发油含量最高，一般在3.8%-9.0%之间，其主要成分为芳樟醇53.34%，枞油烯12.00%和柠檬烯11.89%；四川金阳产花椒挥发油成分主要为柠檬烯39.48%莰烯26.25%，芳樟醇14. 58%；山东泰安产花椒挥发油主要成分萜烯54.63%，萜醇20.83%和萜酮16.87%；河南辉县产花椒挥发油主要成分为-水芹烯12.97%，柠檬烯11.77%以及-月桂烯11.57%；广东产花椒挥发油成分主要为9,7-十八碳二烯醛21.25%，棕榈酸15.00%和2,5-双(1,1-二甲基乙基)噻吩21.25%；陕西韩城产花椒挥发油主要成分为柠檬烯25.58%，-月桂烯6.92%和(r)-4-甲基-1-异丙基-3-环己烯-1-醇13.38%；陕西凤县产花椒挥发油主要成分为-水芹烯42.28%，-月桂烯10.26%，-蒎烯5.61%和3-甲基-6- (1-甲基乙基) -2-环己烯-1-醇6.83%；山东淄博产花椒挥发油成分主要为1,8-桉油素17.91%，柠檬烯12.66%，-榄香烯9.81%，-萜品醇7.61%，-芹子烯4.81%，-芹子烯3.79%。研究表明花椒挥发油主要化学成分为芳樟醇、乙酸芳樟醇、柠檬烯、桧烯、月桂烯、-松油烯、-松油烯、4-松油烯、1,8-桉叶素等。主要为烯烃类、醇类、环氧化合物以及酯类化合物。 挥发油除了作为花椒中的主要香味物质以外，还具有一定的生理活性。卢长庆等13采用老鼠肝匀浆做对照试验，实验表明鼠肝匀浆在37温育后，加入花椒粗提物的組分与对照相比p0.001,抗氧化作用较明显。金云海等14采用比浊实验法测定花椒中挥发油物质对抑制血小板凝集的作用。实验表明花椒中挥发油能明显抑制二磷酸腺苷、花生四烯酸、凝血酶诱导的血小板凝集。另外还具有调节血脂、降低血压、增强免疫力15、保护应激性心肌损伤16、抗真菌病毒等药理活性。此外袁方曙等17采用单盲、平行对照的实验方法，证明花椒中挥发油对于治疗蠕形螨病无毒高效。2.1.2酰胺花椒中的酰胺类物质多为链状不饱和脂肪酸酰胺类化合物，其他的则是连有芳香环的酰胺物质，是花椒中主要成辛麻味的物质。花椒中酰胺类物质被发现的已经有25种18-25，该类物质为白色晶体，无挥发性，水溶性化合物，易溶于氯仿，难溶于甲醇和乙醇，结晶体在常温下放置很快变成黄色胶粘状，因此常出储存在低温充氮的棕色瓶中。1913年，日本科学家村山义温等从花椒醚试剂浸膏中提取到花椒中的麻味成分，并命名为山椒素（sanshool），其结构式为c11h12co-nh-ch2-ch (ch3)2。现研究表明花椒中的酰胺类物质主要为-山椒素（-sanshool）、羟基-山椒素（hydroxy-sanshool）、-山椒素（-sanshool）、羟基-山椒素（hydroxy-sanshool）、-山椒素（-sanshool）、羟基-山椒素（hydroxy-sanshool）等，其结构如图2-1所示。花椒中酰胺类物质也具有一定的生理活性，它具有局部麻醉、抗菌杀虫、除湿以及镇痛等功效。tanaka osamu26将花椒中提取到的酰胺类物质涂于舌头30s后就有了局部麻醉感，并且持续了2090分钟之久。这些可以充分显示花椒具有局部麻醉的生理作用。kashiwada yi等27研究表明花椒中的-山椒素以及羟基-山椒素有抗血小板凝结作用。e-邦巴德里等28研究发现花椒中酰胺类物质在药品和化妆品中应用，可以起到镇痛功效。hashimoto k等29通过实验表明花椒中的山椒素对蛔虫等具有致命性，有一定的抗菌杀虫功效。图2-1 花椒中主要麻味物质结构图2.1.3 生物碱花椒中的生物碱（alkaloid）是天然含氮的碱性有机化合物。1981年常志峰等30在野花椒根部中分离得到skimmianine（茵宇碱）、(-)edulinine（加锡果宁）、 (士)ribalinine（日立宁）、(-)araliopsine（阿拉里奥普辛碱）四个生物碱结晶体。花椒中生物碱多数为复杂的环状结构化合物。但是蛋白质、核苷、氨基酸、维生素等不属于生物碱。花椒中生物碱根据其母核结构可以被分为四大类：喹啉衍生物类生物碱() 如：茵宇碱（skimmianine）、崖椒碱（-fagarine） 异喹啉衍生物类生物碱() 如：小檗红碱（berberrubine）、鹅掌楸碱（liriodenine）苯并菲啶衍生物类() 如：氧化两面针碱（oxynitidine）、德卡林碱（decarine）喹诺酮衍生物类() 如：zanthodioline、peroxysimulenoline它们可以以游离状态存在, 也可以以季胺盐的形式存在。花椒中主要的生物碱成分见表2-1。花椒中生物碱具有多种生物活性，常志峰等发现茵宇碱和加锡果宁有较强的镇痛和中枢抑制的作用30。yang y.p.等31研究表明花椒中生物碱能有效抑制血小板凝集，他们将花椒生物碱加入到已经凝集的野兔血小板中，发现skimmianine、去-甲茵芋碱、-fagarine能抑制血小板的凝结。此外花椒中生物碱还有抑制dna异构酶活性、抑菌作用以及抗肿瘤和艾滋病作用。表2-1 花椒中生物碱类化合物序号中文名/英文名分子式结构式1 n-nornitidineeec20h15no42oxyavicine chcl3-meoh311-甲氧基白屈菜红碱c22h21no54avicinec20h15no55博落回醇碱bocconolinec22h21no56oxychelerythrinec21h19no57arnottianamidec21h19no68二氢白屈菜红碱c21h19no49sanguinarinec20h14no4107,9-dimethoxy-2,3-methylenedioxy-benzophenantridinec20h15no411zanthobungeaninec16h17no3124-methoxy-1-methyl-2-quinolonec11h11no2 13flindersinec14h13no214zanthodiolinec16h19no515benzosimulinec20h19no216lunaeridinec17h23no417simulansinec20h25no318n-methylflindersinec15h15no219zanthosimulinec20h23no220simulanoquinolinec36h32n2o721huajiaosimulinec20h23no322isodeearinec19h13no423simulenolinec20h23no324peroxysimulenolinec20h23no425青花椒碱c17h23no26双狭叶花椒碱c29h26n2o827zanthobisquinolonec21h18n2o428()-ribalininec15h17no329edulininec16h21no430-花椒碱 c12h13no231skimmianinec14h13no432(-)-araliopsinec15h17no333canthin-6-one铁屎米酮c14h8n2o34吴茱英次碱c18h13no335evodiaminec20h19n3o362-(2,4,6-trimethylheptenyl)-4-quinozolon c18h24n2o37勒樘碱avicinsc19h10no438茵芋碱c14h13no439白藓碱c12h9no240崖椒碱c13h11no341地卡灵c20h8no442香草木宁碱c14h13no443加锡果宁c16h21no444robustinec12h9no245去甲茵芋碱c13h11no446甲茵芋碱c13h11no447toddaquinolinec14h9no348platydesminec15h17no349吴茱萸次碱c20h18no450n-acetylanonainec19h17no351n-aeetyldehydroanonaiec19h15no352鹅掌楸碱c17h9no353(-）-n-acetylasimilobinec19h19no354n-acetylnornueiferinec20h21no355小檗红碱c19h16no456tetrahydroberberine四氢小檗碱c19h17no457黄连碱c19h14no458zanthoxylinec19h13no4596-乙氧基-5,6-二氢白屈菜红碱c23h23no560氧化两面针碱c21h17no561德卡林碱c19h13no462buesgeniinec34h37no863nitidine chloridec21h18o4n+cl-64去-n-甲基-白屈菜红碱c20h15no4656-methoxy-7-demethyldihydrochelerythrinec21h19no5666-methylnorehelerythrinec21h17no4676-methyldihydrochelerythrinec22h21no4686-methylnitidine chloridec22h20o4n+cl-69dihydronitidinec21h19no42.1.4 香豆素花椒中香豆素（coumarin）是一种邻羟基桂皮酸内酯，化学名称为2h-1-苯并吡喃-2-酮，有芳香气味。其结构式见图2-2。在花椒中的香豆素主要为简单香豆素、吡喃香豆素和呋喃香豆素三类。其中简单的香豆素在其苯环的c-7位有含氧官能团存在，例如：甲氧基、羟基、亚甲二氧基等。吡喃香豆素则是简单香豆素苯环上异戊烯基和邻酚羟基通过环合形成的。呋喃香豆素则是香豆素母核上的异戊烯基与其邻酚羟基环合而成，成环的同时失去3个碳原子形成的32。图2-2 香豆素化学结构式陶朝阳等33-34在刺异叶花椒中首次分离得到美花椒内酯、异茴芹内酯、6-(3-甲基-2，3-丁二醇基)-7-羟基-香豆素、6-(3-甲基-2-o-d-吡喃葡萄糖基-3-羟基-丁基) -7-羟基-香豆素、6-(3-甲基-2,3-丁二醇基)-7-乙酰氧基-香豆素、6-(3-甲基-2,3-丁二醇基)-香豆素-7-o-d-吡喃葡糖苷、 葡萄内酯七种香豆素类化合物。其中化合物6-(3-甲基-2,3-丁二醇基)-7-乙酰氧基-香豆素为新化合物。陶朝阳等35又从刺异叶花椒根部中分离得到5种香豆素类化合物，并且均为首次得到，五种分别为：5-甲氧基-7-羟基-6-(3-甲基-2，3-二羟基丁基)-香豆素、6-(3-甲基-2，3-二羟基丁基)-7-甲氧基-8-（3-甲基-丁-2烯基）-香豆素、6-(3-甲基-2，3-二羟基丁基)-7-羟基-8-（3-甲基-丁-2烯基）-香豆素、6-(3-甲基-2,3-环氧丁基)-7-甲氧基-8-（3-甲基-丁-2-烯基）-香豆素、7-甲氧基-8-（3-甲基-丁-2烯基）-香豆素。向瑛等36也在刺异叶花椒根部中分离得到了滨蒿内酯、东莨菪内酯、异东莨菪内酯三种香豆素类化合物。chin-teng chang37等在青花椒中分离得到了两种新香豆素：7-（5，6-二羟基-3，7-二甲基-2，7-二甲氧基）-香豆素和7-（2，6-二羟基-7-甲基-3-methyleneocta-7-烯氧基）-8-甲氧基香豆素以及三个已知香豆素：anisocoumarin h、7-（e)-7-羟基-3，7-二甲基-2，5-二甲氧基-香豆素和东莨菪内酯。ih-sheng chen等38从青花椒中分离得到六个新的香豆素类化合物：青花椒香豆素（2h-1-苯并吡喃-2-酮，3,7,8 -三甲氧基）、乙酞氧基橙皮油内酯、环氧考利宁、schininallylol、schinilenol和 schinindiol，以及七个已知香豆素： 葡萄内酯、collinin、 epoxyaurapten、hydrangetin、伞形花内酯、acetoxycollinin 和6，7-二羟香豆素。jui-ying cho等39在簕欓花椒中提取分离出五种新的香豆素类化合物，分别为：5-methoxyauraptene、6,5-dimethoxyauraptene、5-methoxycollinin、7-(2e,5e)-7-methoxy-3,7-dimethylocta-2,5-dienyloxy)coumarin 以及已知化合物6-methoxy-7-(2e,5e)-7-methoxy-3,7-dimethylocta-2,5-dienyloxy)coumarin。香豆素类化合物在植物体内为双重的生理活性，低浓度时能够刺激植物生长，高浓度时则抑制植物的生长32。在人体内则具有多种生理活性，如抗菌抗病毒、抗肿瘤、消炎止痛等生理作用。但是值得注意的是，香豆素在生物体内具有一定的毒性。2.1.5 木质素木质素（lignans）是生物体内由双分子苯丙素衍生物聚合而成芳香族的高聚物。分子量变化范围很大，由于是高聚物，木质素的结构十分复杂，其在不同的植物体内甚至是同一植物体内的不同部位结构不甚相同。花椒中的木质素大多为双环氧的木质素，即二苯基双骈四氢呋喃。木质素中存在多个不对称碳原子，容易受外界因素的变化而导致其异构化。花椒中的木脂素都是光学活性的物质，但是它们的立体构型一般不受紫外光谱的影响，基本结构不变，为两个孤立的取代芳香环吸收。对它们在乙醇溶液中的紫外光谱进行分析，得出结论：最大吸收峰分别为230-237nm以及280-287nm下。木质素主要的生物活性为抗菌杀虫、肌肉松弛、致泄等。2.1.6 营养成分研究表明花椒中含有丰富的营养物质，如：脂肪、油脂、蛋白质、氨基酸等。还有人体必须的营养元素，如：钙、铁、锌、磷等。屠玉麟40对顶坛花椒的营养物质进行研究，证明该种花椒含有大量不饱和脂肪酸，同时含有人体所必须的中蛋8 种氨基酸和2种半必需氨基酸，以及碘、锌、铜等微量元素。除此之外，该种花椒的维生素e和维生素c含量也相对较多。邓振义、孙丙寅等人41-42对“大红袍”花椒中营养成分分别进行了研究，研究表明蛋白质含量在122.0g/kg-132.0g/kg之间。此外还含有大量的氨基酸，尤其是谷氨酸、精氨酸、脯氨酸和天门冬氨酸含量最高，占总氨基酸量的40%以上。矿质元素中以钙、铁、磷最为丰富，同时还含有少量碘、硒等微量元素。这些营养物质对人体起了很大的作用，如脯氨酸是胶原的主要成分之一，可用于治疗营养不良以及术后补充缺失的蛋白质；天门冬氨酸有保护心肌的功效。2.1.7 其他成分花椒中还含有除了上述之外的其他有效成分，如不饱和脂肪酸、甾醇、萜类、黄酮类等多种化合物，除此之外花椒中还含有微量有毒物质，段世清等20利用红外光谱（ir）、原子吸收光谱（aas）、元素分析的方法,研究发现花椒中含有微量的铅、砷、汞等低于食品卫生管理指标的有毒物质。2.2 化学成分的分离分析方法研究2.2.1挥发油的分离分析花椒中挥发油是一类可随水蒸气蒸馏出并且具有一定气味的挥发性油状液体。其提取方法有萃取法、萃取回流法、水蒸汽蒸馏法、超临界二氧化碳萃取法等方法。而分析方法一般则采用气相色谱-质谱联用仪分析。路纯明等43采用萃取法、萃取回流法、多种水蒸汽蒸馏法对花椒中挥发油进行分离提取。采用对照方法进行提取。萃取法、萃取回流法、萃取回流水蒸汽蒸馏法、萃取减压水蒸汽蒸馏法以及常压水蒸汽蒸馏法的挥发油得率分别为：7.2%、27.4%、3.0%、2.7%、4.6%。并且5种方法所得挥发油中-水芹烯含量最高；萃取法和萃取回流法所得化合物较多，得率也较高，但是含高沸点化合物较多；萃取减压水蒸气蒸馏法所得低沸点化合物较多。韩同山44分别采用乙醇、乙醚、丙酮以及水提取花椒中挥发油成分，采用索氏提取法、回流提取、浸渍提取的方法分别进行提取，最后发现用乙醇作溶剂，利用回流提取的方法，在78条件下4h提取花椒中挥发油的产率为11.84%。相对为最佳提取条件。所的产物为具有浓烈芳香气味的油状液体。综合以上可以看出采用这些较传统方法提取挥发油存在得率不稳定、挥发油组分损失较大、消耗时间较长、使用溶剂量大、分理出的化合物组分少等或多或少的问题。而超临界二氧化碳萃取法提取率高、效率高、最大程度的保留原物质成分。余德顺等45采用超临界二氧化碳萃取技术提取、气相色谱-质谱联用仪分析了青花椒中的挥发油成分和含量。鉴定出占挥发油总量98.81%的38个化合物，其中哩哪醇花椒挥发油的特征有效成分之一，含量为58.79%。霍文兰46采用超临界二氧化碳萃取花椒中挥发油成分，最佳萃取工艺为：35、20mpa压力条件下、20%乙醇夹带剂、用气比30:1、萃取2h，得到占挥发油总量93.95%的52种化合物。收率可达13%。明显高于传统方法的2%-7%。收率高、时间短、品质高。2.2.2 酰胺类物质的分离分析花椒中的酰胺类物质多为链状不饱和脂肪酸酰胺，可以采用水提法、有机溶剂浸提发、硅胶柱层析、制备高效液相色谱、超临界二氧化碳萃取等方法对其进行分离纯化。曹继全等47利用水提法将提取完挥发油的花椒放于高温高压蒸水锅中，将温度控制在190-210，压力控制在1.3-1.8mpa，水提15-20min，过滤、活性炭脱色。最后浓缩结，所的固体则为麻味素，其中包括山椒醇、青椒碱和茵芋碱等成分。有机溶剂浸提法消耗时间较长，