第4章 酸碱滴定 ppt课件

第三章 酸碱滴定法 第一节 概述 酸碱滴定法 （中和滴定法）： 以酸碱反应 (水溶液中的质子转移反应 )为 基础的定量分析法 “ 酸度酸度 ” 决定各反应物的存在型体，影响决定各反应物的存在型体，影响 物质物质 在溶液中的分布和平衡在溶液中的分布和平衡本章重点：本章重点： （ 1）酸碱平衡理论）酸碱平衡理论 （ 2）各类酸碱溶液的）各类酸碱溶液的 pH值计算方法值计算方法 （ 3）各类酸碱滴定曲线和指示剂的选择）各类酸碱滴定曲线和指示剂的选择 第二节第二节 水溶液中的酸碱平衡水溶液中的酸碱平衡 o 酸碱质子理论 o 溶剂合质子 o 酸碱反应的实质 o 溶剂的质子自递反应及其常数 o 酸碱强度的计算 酸碱的定义酸碱的定义 电离理论 电子理论 质子理论 酸酸 能电离出能电离出 H+的物质的物质 碱碱 电离出电离出 OH-的物质的物质 酸酸 凡能接受电子的物质凡能接受电子的物质 碱碱 凡能给出电子的物质凡能给出电子的物质 酸酸 凡能给出质子的物质凡能给出质子的物质 碱碱 凡能接受质子的物质凡能接受质子的物质 一、酸碱质子理论一、酸碱质子理论 酸 溶液中凡能给出质子的物质 碱 溶液中凡能接受质子的物质 例子例子 特点： 1）具有共轭性 2） 具有相对性 3）具有广泛性 A + H+HA如：如： HCO3 既为酸，也为碱既为酸，也为碱 （两性）（两性） 如：如： H2O 中性分子，既可为酸，也可为碱中性分子，既可为酸，也可为碱如：如： 继续继续 举例举例 返回返回 H3O+ + A- 二、溶剂合质子二、溶剂合质子 HA + H2O 例例 : HAc + H2O H3O+ + Ac- HA + SH SH2+ + A- 例例 : HCLO4 + HAc H2Ac+ + CLO4- 水合质子水合质子 醋酸合质子醋酸合质子 三、三、 酸碱反应的实质酸碱反应的实质 酸碱半反应 : 酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解： 半反应半反应 1 HAc（ 酸酸 1） Ac- （ 碱碱 1） + H+ 半反应半反应 2 H+ + H2O（ 碱碱 2） H3O+（ 酸酸 2） HAc（ 酸酸 1） + H2O （ 碱碱 2） H3O+（ 酸酸 2） + Ac- （ 碱碱 1） 氨在水中的离解：氨在水中的离解： 半反应半反应 1 NH3（ 碱碱 1） + H+ NH4+（ 酸酸 1） 半反应半反应 2 H2O（ 酸酸 2） OH-（ 碱碱 2） + H+ NH3（ 碱碱 1） + H2O （ 酸酸 2） OH- （ 碱碱 2） + NH4+ （ 酸酸 1） 共轭酸碱对共轭酸碱对 共轭酸碱对共轭酸碱对 续续 NH4CL的水解 (相当于 NH4+弱酸的离解 ) NaAc的水解 （ 相当于 Ac 弱碱的离解） NH4+ + H2O H3O+ + NH3 Ac- + H2O OH- + HAc 共轭酸碱对共轭酸碱对 共轭酸碱对共轭酸碱对 HAc + NH3 NH4+ + Ac- 醋酸与氨在水溶液中的中和反应醋酸与氨在水溶液中的中和反应 共轭酸碱对共轭酸碱对 续续 小结 ! 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对 共轭酸碱对 共同作用的结果 酸碱反应的实质是 质子的转移 质子的转移是通过 溶剂合质子 来实现的 四、四、 溶剂的质子自递反应及其常数溶剂的质子自递反应及其常数 1水溶液中 2非水溶液中 H2O + H2O H3O+ + OH SH + SH SH2+ + S- 溶剂合质子溶剂合质子 溶剂阴离子溶剂阴离子 水的离子积 续续 定义 发生在溶剂间的质子转移 溶剂的质子自递 反应 该反应的平衡常数 Ks 溶剂的质子自递常数 H2O 既能接受质子又能给出质子 两性物质 发生在水分子间的质子转移 水的质子自递 反应 五、酸碱的强度五、酸碱的强度 （一） 一元酸碱的强度 HA + H2O H3O+ + A- 酸度常数酸度常数 （酸的解离常数（酸的解离常数 ） A-+ H2O OH- + HA 碱度常数碱度常数 （碱的解离常数（碱的解离常数 ） 讨论：讨论： Ka ， 给质子能力 强，酸的强度 Kb ， 得质子能力 强，碱的强度 共轭酸碱对 HA和 A- 有如下关系 续续 （二）多元酸碱的强度 H3PO4 H2PO4 - + H+ Ka1 Kb3 H2PO4- HPO42- + H+ Ka2 Kb2 HPO42- PO43- + H+ Ka3 Kb1 讨论：讨论： 多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数 Kb3 练习练习 例 ：计算 HS-的 pKb值 pKb2 = pKw pKa1 = 14.00 7.02 = 6.98 解：解： HS- + H20 H2S + OH- 第三节第三节 酸碱平衡中有关浓度的计算酸碱平衡中有关浓度的计算 一、 分析浓度和平衡浓度： 分析浓度 ： 溶液体系达平衡后，各组型体 的 平衡浓度之和 平衡浓度： 溶液体系达平衡后，某一型体 的 浓度二、水溶液中酸碱的分布系数 = 某种型体平衡浓度 / 分析浓度 1.一元酸：一元酸： HA A- + H+ 讨论讨论 Ka一定时， HA和 A-与 pH有关 pH， HA， A- pH pKa， HAc为主 pH = pKa， HAc = Ac- pH pKa时， Ac-为主 练习练习 例：计算 pH=5.0时， HAc溶液（ 0.1000mol/L） 中 HAc和 Ac-的分布系数及平衡浓度 解 ： 2.二元酸：二元酸： H2C2O4 HC2O4-+ H+ HC2O4- C2O42- + H+ 讨论讨论 Ka一定时， 0 ， 1和 2与 H+ 有 关 pH pKa1， H2C2O4为主 pH = pKa1， H2C2O4 = HC2O4- pKa1 pH pKa2 ， HC2O4-为主 pH = pKa2， HC2O4- = C2O42- pH pKa2， C2O42-为主 3.多元酸多元酸 ： H3PO4 H2PO4 - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ HPO42- PO43- + H+ 讨论讨论 pH pKa1， H3PO4为主 pKa1 pH pKa2 ， H2PO4-为主 （宽） pH = pKa1， H2PO4 - = HPO42- pKa2 pH pKa3 ， HPO42-为主 （宽） pH = pKa1， HPO4 2- = PO43- pH pKa3 ， PO43-为主 适合分步滴定 结论结论 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全 不同的概念，两者通过 联系起来 2）对于任何酸碱性物质，满足 1+ 2 + 3 + - + n = 1 3） 取决于 Ka， Kb及 H+ 的大小，与 C无关 4） 大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ， 由 可求某型体的平衡浓度 化学平衡中，每一给定的分析浓度等于各存在 型体平衡浓度之和 溶液呈电中性，荷正电的质点数应等于荷负电 的质点数 酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到 的质子数 第四节第四节 水溶液中酸碱平衡的处理方法水溶液中酸碱平衡的处理方法 物料平衡式（质量平衡式） MBE 电荷平衡式 CBE 质子平衡式（质子条件式） PBE MBE练习练习 例 1： C mol/mL的 HAC的物料平衡式 C = HAC + AC- 例 2： C mol/mL的 H3PO4的物料平衡式 C = H3PO4 + H2PO4- +HPO42- + PO43- 例 3： C mol/mL的 Na2HPO4的物料平衡式 Na+ = 2C C = H3PO4 + H2PO4- +HPO42- + PO43- 例 4： C mol/mL的 NaHCO3的物料平衡式 Na+ = C C = H2CO3 + HCO3- +CO32- CBE练习练习 例 1： C mol/mL的 HAC的电荷平衡式 H + = AC- +OH- 例 2： C mol/mL的 H3PO4的电荷平衡式 H + = H2PO4- +2HPO42- + 3PO43- + OH- 例 3： C mol/mL的 Na2HPO4的电荷平衡式 Na+ + H+ = H2PO4- +2HPO42- +3PO43-+ OH- 例 4： C mol/mL的 NaCN的电荷平衡式 Na+ + H + = CN- + OH- 关于关于 PBE 1零水准法（质子参考水准） 零水准物质的选择 a 溶液中大量存在的 b 参与质子转移反应 质子条件式书写方法 等式左边 得质子后产物 等式右边 失质子后产物 根据 质子得失相等原则 列出质子条件式 续续 PBE 例 1： C mol/mL的 NH4 H2PO4的质子条件式 零水准 NH 4+， H2PO4-， H2O H3PO4 + H + = NH3 + HPO42- + 2PO43-+ OH- 例 2： C mol/ml的 Na2HPO4的质子条件式 零水准 HPO 42-， H2O H2PO4- + 2H3PO4 + H + = PO43-+ OH- 续续 PBE 2依据物料平衡和电荷平衡写质子条件式 例 3： C mol/mL的 NaCN的质子条件式 物料平衡式： Na+ = C C = HCN + CN - （ 1） 电荷平衡式： Na+ + H + = CN- + OH- （ 2） 将（ 1）式带入（ 2）式 质子条件式 H + + HCN = OH- 续续 PBE 例 4： C mol/mL的 NaHCO3的质子条件式 物料平衡式 Na+ = C H2CO3 + HCO3- + CO32-= C （ 1 ） 电荷平衡式 Na+ + H + = HCO3- +2 CO32- + OH- （ 2） 将（ 1）式带入（ 2）式 质子条件式 H + + H2CO3 = CO32- + OH- 第五节第五节 酸碱溶液酸碱溶液 pH值的计算值的计算 强酸强碱溶液 pH值的计算 弱酸弱碱溶液 pH值的计算 两性物质溶液（ C ） 缓冲溶液 pH值的计算 一、强酸强碱溶液一、强酸强碱溶液 pH值的计算值的计算 1强酸（ Ca ） HA H + + A - H2O H + + OH - 当当 Ca 10-6 mol/L， 忽略水的解离忽略水的解离 精确式精确式 近似式近似式 * 续续 强酸强碱强酸强碱 PH值计算值计算 2强碱（ Cb ） 精确式 B + H + BH + H2O H + + OH 近似式近似式 * 二、弱酸弱碱溶液二、弱酸弱碱溶液 pH值的计算值的计算 1一元弱酸碱溶液 （ 1）一元弱酸（ Ca ） 精确式精确式 续续 弱酸弱碱弱酸弱碱 PH值计算值计算 近似式 最简式 * 当当 （忽略酸的离解）（忽略酸的离解） 且且 当当 （忽略水的离解）（忽略水的离解） 续弱酸弱碱续弱酸弱碱 PH值计算值计算 （ 2）一元弱碱（ Cb） 最简式 * 近似式近似式 续弱酸弱碱续弱酸弱碱 PH值计算值计算 2多元弱酸碱 （ 1）多元弱酸：设二元酸分析浓度为 Ca （ 2） 多元弱碱：设二元弱碱分析浓度为 Cb 三、两性物质溶液三、两性物质溶液 PH值的计算值的计算 NaHA Na H2PO4 Na2HPO4 四、缓冲溶液四、缓冲溶液 pH值的计算值的计算 HA （ 浓度 Ca） + NaA（ 浓度 Cb） C 小结 C和 i = 某种型体平衡浓度 / 分析浓度 = f（ Ka， Kb， H+ ），与 C无关 1+ 2 + 3 + - + n = 1 由 定量说明某型体在溶液中的分布，计算其平衡浓度 水溶液中酸碱平衡的三种处理方法： MBE， CBE， PBE *零水准法写质子条件 式 续前 强酸强碱溶液的 pH值 弱酸弱碱溶液的 pH值 两性物质溶液两性物质溶液 的的 pH值值 缓冲溶液的缓冲溶液的 pH值值 第六节第六节 酸碱指示剂酸碱指示剂 o 酸碱指示剂的变色原理 o 酸碱指示剂的变色范围 o 影响酸碱指示剂变色范围的因素 o 关于混合指示剂 一、酸碱指示剂的变色原理一、酸碱指示剂的变色原理 1. 指示剂的特点 a 弱的有机酸碱 b 酸式体和碱式体颜色明显不同 指示终点 c 溶液 pH变化 指示剂结构改变 指示终点变化 2. 常用酸碱指示剂的变色原理 酸式体 碱式体 或碱式体 酸式体 见插图 酸碱式体混合色酸碱式体混合色 1） In- / HIn 10 或或 pH p Kin +1 碱式色碱式色 2） In- / HIn 1/10 或或 pH p Kin 1 酸式色酸式色 3） 1/10 In- / HIn 10 或或 p Kin 1 pH p Kin +1 二、酸碱指示剂的变色范围二、酸碱指示剂的变色范围 * 讨论： Kin一定， H+决定比值大小，影响溶液颜色 HIn H + + In - 酸式体酸式体 碱式体碱式体 （续前 ） 指示剂理论变色范围 pH = p Kin 1 指示剂理论变色点 pH = p Kin ， In- =HIn 注： 实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏 指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐 例：例： pKa 理论范围理论范围 实际范围实际范围 甲基橙甲基橙 3.4 2.44.4 3.14.4 甲基红甲基红 5.1 4.16.1 4.46.2 酚酞酚酞 9.1 8.110.1 8.010.0 百里酚酞百里酚酞 10.0 9.011.0 9.410.6 三、影响酸碱指示剂变色范围的因素三、影响酸碱指示剂变色范围的因素 1指示剂的用量 2温度的影响 3溶剂的影响 4滴定次序 1指示剂的用量指示剂的用量 尽量少加，否则终点不敏锐尽量少加，否则终点不敏锐 指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差 变色点 pH取决于酸、碱式体浓度的比值，与 CHIn无关 变色点 pH取决于 CHIn ； CHIn 则 pH ， 变色点酸移 1）双色指示剂：）双色指示剂： 甲基橙甲基橙 2）单色指示剂：）单色指示剂： 酚酞酚酞 例：例： 50100mL溶液中加入酚酞溶液中加入酚酞 23滴，滴， pH=9变色变色 1520滴，滴， pH=8变色变色 （ 续前续前 ） 2温度的影响 T K in 变色范围 ！ 注意：如加热，须冷却后滴定 例：甲基橙 180C 3.14.4 1000C 2.53.7 灵敏度 3溶剂的影响 极性 介电常数 K in 变色范围 4滴定次序 无色 有色，浅色 有色 例： 酸滴定碱 选甲基橙 碱滴定酸 酚酞 四、关于混合指示剂四、关于混合指示剂 组成 1指示剂 +惰性染料 例：甲基橙 +靛蓝（紫色 绿色） 2两种指示剂混合而成 例：溴甲酚绿 +甲基红（酒红色 绿色 ） 特点 变色敏锐；变色范围窄 第七节第七节 酸碱滴定基本原理及指示剂选择酸碱滴定基本原理及指示剂选择 酸碱滴定反应常数 Kt 强酸强碱的滴定 一元弱酸（碱）的滴定 多元酸（碱）的滴定 一、酸碱滴定反应常数一、酸碱滴定反应常数 Kt H3O+ + OH- H2O+ H2O OH- + HA A- + H2O H3O+ + A- HA + H2O 讨论讨论 ： 水溶液中酸碱滴定反应完全程度取决于 Kt大小 强酸强碱的反应程度最高 弱酸弱碱反应程度较差 Kt大小取决于被滴定酸碱的 Ka或 Kb Ka或 Kb是影响酸碱滴定的最重要因素 二、强酸强碱的滴定二、强酸强碱的滴定 强碱滴定强酸 强酸滴定强碱 H3O+ + OH- H2O+ H2O 反应完全程度高反应完全程度高 （一）强碱滴定强酸（一）强碱滴定强酸 NaOH（ 0.1000mol/L） HCL （ 0.1000mol/L, 20.00mL ） 1 滴定过程中 pH值的变化 2滴定曲线的形状 3滴定突跃 4影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 续强碱滴定强酸续强碱滴定强酸 1滴定过程中 pH值的变化 （ 1） Vb = 0： （ 2） Vb Va： SP前前 0.1% 时时 ，加入，加入 NaOH 19.98mL 续前续前 （ 3） Vb = Va（ SP）： （ 4） Vb Va ： SP后 0.1%， 加入 NaOH 20.02mL 续强碱滴定强酸续强碱滴定强酸 2滴定曲线的形状 滴定开始，强酸缓冲区， pH微小 随滴定进行 ， HCL ， pH渐 SP前后 0.1% ， pH ， 酸 碱 pH=5.4 继续滴 NaOH， 强碱缓冲 区， pH 续强碱滴定强酸续强碱滴定强酸 3滴定突跃 滴定突跃： 化学计量点前后 0.1% 的变化引起 pH值 突然改变的现象 滴定突跃范围： 滴定突跃所在的范围 用途：利用滴定突跃指示终点 续强碱滴定强酸续强碱滴定强酸 4影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素： 浓度 C ， pH ， 可选指示剂 多 例： C10 倍， pH 2个单位 选择原则： 指示剂变色点 pH处于滴定突跃范围内 （指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内） 续强碱滴定强酸续强碱滴定强酸 讨论 v 甲基橙（ 3.1 4.4） *3.45 v 甲基红（ 4.4 6.2） *5.1 v 酚酞（ 8.010.0） *9.1 1.0 mol/L NaOH1.0 mol/L HCL pH=3.3 10.7 选择甲基橙，甲基红，酚酞 0.1mol/Ll NaOH0.1mol/L HCL pH=4.3 9.7 选择甲基红，酚酞，甲基橙（差 ） 0.01mol/L NaOH0.01mol/L HCL pH=5.3 8.7 选择甲基红，酚酞（差） （二）强酸滴定强碱（二）强酸滴定强碱 0.1000mol/L HCL标液 0.1000mol/L 的 NaOH 滴定曲线形状类似强碱滴定强酸， pH变化相反 滴定突跃范围决定于酸标液浓度及被测碱浓度 指示剂的选择：甲基红，酚酞 三、一元弱酸（碱）的滴定三、一元弱酸（碱）的滴定 （一）强碱滴定弱酸 （二）强酸滴定弱碱 （一）强碱滴定弱酸（一）强碱滴定弱酸 NaOH（ 0.1000mol/L） HAc（ 0.1000mol/L , 20.00mL） 1滴定过程中 pH值的变化 2滴定曲线的形状 3影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4弱酸被准确滴定的判别式 OH- + HA A- + H2O 反应完全程度不高 续强碱滴定弱酸续强碱滴定弱酸 1 滴定过程中 pH值的变化 （ 1） Vb = 0 （ 2） Vb Va ： HAc + NaAc SP前前 0.1% 时时 ，已加入，已加入 NaOH 19.98mL 续强碱滴定弱酸续强碱滴定弱酸 （ 3） Vb = Va ： HAc NaAc （ 4） Vb Va ： NaOH + NaAc SP后 0.1% 时 ，已加入 NaOH 20.02mL 续强碱滴定弱酸续强碱滴定弱酸 2滴定曲线的形状 滴定前，曲线起点高 滴定开始， Ac- ， pH 随滴加 NaOH， 缓冲能力 ， pH微小 滴定近 SP， HAc， 缓冲能力 ， pH SP前后 0.1%，酸度急剧变化， pH =7.76 9.7 SP后， pH逐渐 （同强碱滴强 酸） 续强碱滴定弱酸续强碱滴定弱酸 3影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素： 被滴定酸的性质，浓度 C一定， Ka ， Kt ， pH Ka一定， C ， pH （ 滴定准确性越差） 指示剂的选择： pH =7.74 9.7， 选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞 4弱酸能被准确滴定的判别式： Ca Ka 10-8 续强碱滴定弱酸续强碱滴定弱酸 讨论 Ca Ka 10-8 Ka ， 酸性 ， pH Ka 10-9时无法准确滴定 C ， pH， 滴定准确性差 （二）强酸滴定弱碱（二）强酸滴定弱碱 HCL（ 0.1000mol/L） NH 3H2O（ 0.1000mol/L,20.00mL ） 1. 滴定曲线： 与强碱滴定强酸类似，曲线变化相反 2. 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择： （ 1） 影响因素 ：被滴定碱的性质，浓度 （ 2） 指示剂选择 ： pH =6.34 4.30， 选甲基橙，甲基红 3弱碱能被准确滴定的判别式： Cb Kb 10-8 H3O+ + A- HA + H2O 反应完全程度不高 续强酸滴定弱碱续强酸滴定弱碱 讨论 pH =6.34 4.30 选甲基橙，甲基红 三、多元酸（碱）的滴定三、多元酸（碱）的滴定 多元酸碱被准确分步滴定的判别式： Ca Kai 10-8 或 Cb Kbi 10-8 可以被准确滴定 Kai / Kai+1 104 或 Kbi / Kbi+1 104 可以被分步 准确滴定 （一）多元酸的滴定 （二）多元碱的滴定 H3PO4 H + H2PO4- Ka1= 10-2. 12 H2PO4- H + HPO42- Ka2= 10-7. 21 HPO42- H + PO43- Ka3= 10-12. 7 （一）多元酸的滴定（一）多元酸的滴定 NaOH（ 0.1000mol/L） H 3PO4 （ 0.1000mol/L ， 20.00mL ） 1滴定的可行性判断 2化学计量点 pH值的计算和指示剂的选择 多元酸的滴定多元酸的滴定 1滴定的可行性判断 Ca Ka1 10-8 且 Ka1 / Ka2 104 第一级能准确、 分步滴定 Ca Ka2 10-8 且 Ka2 / Ka3 104 第二级能准确、 分步滴定 Ca Ka3 10-8 第三级不能被准确 滴定 多元酸的滴定多元酸的滴定 2化学计量点 pH值的计算和指示剂的选择 （ 1）当第一级 H +被完全滴定后，溶液组成 NaH2PO4 两性物质 （ 2）当第二级 H +被完全滴定后，溶液组成 Na2HPO4 两性物质 甲基橙，甲基红甲基橙，甲基红 酚酞，百里酚酞酚酞，百里酚酞 溴甲酚绿 +甲基橙 酚酞 +百里酚酞 多元酸的滴定多元酸的滴定 讨论 根据变色点 pH选择指示剂 第一变色点 pH=4.66 选 甲基橙，甲基红 溴甲酚绿 +甲基橙 第二变色点 pH=9.94 选 酚酞，百里酚酞 酚酞 +百里酚酞 （二）多元碱的滴定（二）多元碱的滴定 HCL（ 0.1000mol/L） Na2CO3 （ 0.1000mol/L ， 20.00mL ） CO32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75 HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.62 1.滴定可行性的判断 2. 化学计量点 pH值的计算和指示剂的选择 多元碱的滴定多元碱的滴定 1. 滴定可行性的判断 Cb Kb1 10-8 且 Kb1 / Kb2104 第一级能被准确、 分步滴定 Cb Kb2 10-8 第二级能被准确滴定 多元碱的滴定多元碱的滴定 2. 化学计量点 pH值的计算和指示剂的选择 （ 1）第一级 CO32-被完全滴定后，溶液组成 NaHCO3 两性物质 （ 2）当第二级 HCO3-被完全滴定后，溶液组成 CO2 + H2O (H2CO3 饱和溶液， 0.04mol/L） 酚酞酚酞 甲基橙甲基橙 多元碱的滴定多元碱的滴定 讨论 根据变色点 pH选择指示剂 第一变色点 pH=8.37 选 酚酞 第二变色点 pH=3.9 选 甲基红 第八节第八节 酸碱滴定的应用酸碱滴定的应用 一、酸碱溶液的配制与标定 酸标准溶液 碱标准溶液 二、应用示例 直接滴定法 测定药用 NaOH溶液 间接滴定法测定铵盐和有机氮 一、酸碱溶液的配制与标定一、酸碱溶液的配制与标定 （浓度（浓度 0.011mol/L） 1酸标准溶液 v配制方法：间接法 （ HCL易挥发， H2SO4易吸湿 ） v标定方法 基准物： 无水碳酸钠 易吸湿， 3000C干燥 1小时，干燥器中冷却 1： 2反应 *pH 3.9 硼砂 易风化失水，湿度为 60%密闭容器保存 1： 2反应 *pH 5.1 指示剂： 甲基橙，甲基红 续酸碱溶液的配制与标定续酸碱溶液的配制与标定 2碱标准溶液 v配制方法：浓碱法 （ NaOH易吸收水和 CO2， KOH较贵） v标定方法 基准物 邻苯二甲酸氢钾 纯净，易保存，质量大 1： 1反应 * pH 5.4 草酸 稳定 1： 2反应 * pH 1.25* pH 4.29 指示剂： 酚酞 二、应用示例二、应用示例 （一）直接滴定法 测定药用 NaOH溶液 （混 碱 NaOH+Na2CO3） 满足条件： CbKb 10-8 双指示剂法双指示剂法 BaCL2法法 续续 直接法直接法 1. 双指示剂法 NaOH消耗 HCL的体积为 V1 - V2 Na2CO3消耗 HCL的体积为 2V2 过程： NaOH HCL / 酚酞酚酞 NaCL HCL /甲基橙甲基橙 - Na2CO3 V1 NaHCO3 V2 H2O+CO2 续直接法续直接法 2. BaCL2法 过程： HCL / 甲基橙甲基橙 ， V1 CO2 + H2O NaOH + Na2CO3 NaOH + BaCO3 BaCL2 V2 HCL / 酚酞酚酞 NaCL + H2O 续续 应用示例应用示例 （二）间接滴定法测定铵盐和有机氮 1. 蒸馏法 2. 甲醛法 续续 间接法间接法 1. 蒸馏法 a NH4+ + OH - NH3+ H2O NH3 + HCL（ 定过量） NH4CL HCL(过量） + NaOH NaCL + H2O 加热 b NH4+ + OH - NH3+ H2O NH3 + H3BO3 NH4+ + H2BO3- H2BO3- + HCL CL- + H3BO3 （甲基橙 ） 续续 间接法间接法 2. 甲醛法 4NH4+ + 6HCHO (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O