第五章氧化还原滴定法习题及解答

第五章 氧化还原滴定法习题及解答一、名词解释1.氧化还原滴定：2.电极电位：3.标准电位：4. 条件电极电位：5.诱导反应：6 自身指示剂：7.显色指示剂：8.高锰酸钾法：9.。重铬酸钾法：10.碘量法：二、填空题1(1)用 KMnO4 滴定 Fe2+时 Cl-的氧化还原速率被加速_。(2) MnO4 -滴定 C2O42-时，红色的消失由慢到快_。(3)Ag+存在时，Mn 2+被 S2O82-氧化为 MnO4-_。A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应2、向 20.00mL0.1000mol/L 的 Ce4+溶液分别加入 15.00mL 及 25.00mL0.1000mol/L 的 Fe2+溶液，平衡时，体系的电位分别为_及_。（ ；）3、配制 I2 标准溶液时，必须加入 KI，其目的是_；以 As2O3为基准物质标定 I2 溶液的浓度时，溶液应控制在 pH 为_ 左右。4、称取 K2Cr2O7 基准物质时，有少 K2Cr2O7 量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏_ ；用此溶液测定试样中 Fe 的含量时，将引起_误差（填正或负），用它标定 Na2S2O3 溶液，则所得浓度将会偏 _；以此 Na2S2O3 溶液测定试样中 Cu含量时，将引起_误差（正或负）。5、已知在 1mol/LHCl 介质中 ，则下列滴定反应：2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+平衡常数为_；化学计量点电位为_ ；反应进行的完全程度 c(Fe2+)c(Fe 3+)为_。6、已知在 1mol/LHCl 介质中 ；，则以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%时的平衡电位为_；化学计量点电位为_；滴定至 100.1%时的平衡电位为_；计量点前后电位改变不对称是由于_。7、氧化还原滴定，在化学计量点附近的电位突约的长短与_两电对的_有关。它们相差越_ ，电位突约越_ 。8、氧化还原滴定的指示剂大都是结构复杂的_，它们具有 _性质，它们的_和_型具有不同的 _。9、直接碘量法是利用_作标准滴定溶液来直接滴定一些 _物质的方法，反应只能在_ 性或_性溶液中进行。10、间接碘量法分析过程中加入 KI 和少量 HCl 的目的是_、_、_。11、 KMnO4 是一种强_剂，在酸性溶液中 KMnO4 与还原剂作用时可以获得_个电子而被_ 成_。反应中常用_来酸化。12、利用电极电位可以判断氧化还原反应进行的_、_和_。13、标定硫代硫酸钠一般可以选择为_基准物,标定高锰酸钾一般可以选择为_基准物。14、氧化还原滴定中,采用的指示剂有_、_和_。15、氧化还原反应是基于_转移的反应,比较复杂,反应常是分步进行 ,需要一定时间才能完成,因此,氧化还原滴定是,需注意_速度于_速度相适应。16、影响氧化还原反应速度的因素有_、_、_、_。17、在氧化还原滴定前,经常要把待测组分处理成一定的价态, 这一步骤称为_。18、高锰酸钾在强酸介质中被还原为_,在微酸,中性或弱碱性介质中还原为_,强碱性介质中还原为_。 三、单项选择题1、碘量法滴定的酸度条件为（ ）A、弱酸 B、强酸 C、弱碱 D、强碱2、在酸性介质中，用 KMnO4 标准溶液滴定草酸盐溶液，滴定应该是（ ）A、将草酸盐溶液煮沸后，冷却至 85再进行 B、在室温下进行C、将草酸盐溶液煮沸后立即进行 D、将草酸盐溶液加热至 7585时进行3、以 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 标准溶液时，滴定前加水稀释时是为了（ ）A、便于滴定操作 B、保持溶液的弱酸性 C、防止淀粉凝聚 D、防止碘挥发4、在间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是 （ ）A、 滴定开始时 B、滴定近终点时 C、滴入标准溶液近 50%时 D、滴入标准溶液至 50%后5、在酸性条件下，KMnO 4 与 S2-反应，正确的离子方程式是（ ）A、MnO 4+S2-+4H+=MnO2+S+2H2OB、2MnO 4+5S2-+16H+=2Mn2+5S+8H2OC、MnO 4+S2-+4H+=Mn2+SO2+2H2O D、2MnO 4+S2-+4H+=2MnO4+SO2+2H2O6、用基准物 Na2C2O4 标定配制好的 KMnO4 溶液，其终点颜色是（ ）A、蓝色 B、亮绿色 C、紫色变为纯蓝色 D、粉红色 7、用 Na2C2O4 标定高锰酸钾时，刚开始时褪色较慢，但之后褪色变快的原因（ ）A、 温度过低 B 、反应进行后，温度升高 C、 Mn2+催化作用 D 、高锰酸钾浓度变小8、间接碘量法若在碱性介质下进行，由于（ ）歧化反应，将影响测定结果。A、S 2O32- B、I - C、I 2 D、S 4O62-9、已知 EoCl2/Cl-=2.85V Eol2/I-=1.36V EoBr2/Br-=1.08V 则还原能力次序为（ ）A、Br -Cl-F- B、F -Br-Cl- C、Cl -8C、 适当加热增加 I2 的溶解度，减少挥发 D、 加入过量 KI6、以下关于氧化还原滴定中的指示剂的叙述正确的是（ ）A、能与氧化剂或还原剂产生特殊颜色的试剂称氧化还原指示剂B、专属指示剂本身可以发生颜色的变化，它随溶液电位的不同而改变颜色C、以 K2Cr2O7 滴定 Fe2+，采用二苯胺磺酸钠为指示剂，滴定终点是紫红色褪去D、在高锰酸钾法中一般无须外加指示剂E、邻二氮菲-亚铁盐指示剂的还原形是红色，氧化形是浅蓝色7、重铬酸钾法与高锰酸钾法相比，其优点有（ ）A、 应用范围广 B、K 2Cr2O7 溶液稳定 C、K 2Cr2O7 无公害D、K 2Cr2O7 易于提纯 E、在稀盐酸溶液中，不受 Cl- 影响8、配制 Na2S2O3 标准溶液时，应用新煮沸的冷却蒸馏水并加入少量的 Na2CO3，其目的是（ ）A、防止 Na2S2O3 氧化 B、增加 Na2S2O3 溶解度 C、驱除 CO2 D、易于过滤 E、杀死微生物 9、硫代硫酸钠的标准溶液不是采用直接法配制法而是采用标定法，是因为（ ）A、无水硫代硫酸钠摩尔重量小B、结晶硫代硫酸钠含有少量杂质，在空气易风化和潮解C、结晶的硫代硫酸钠含有结晶水，不稳定D、其水溶液不稳定，容易分解五、判断题1、 由于 KMnO4 性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。2、 由于 K2Cr2O7 容易提纯，干燥后可作为基准物直接配制标准液，不必标定。3、 间接碘量法要求在暗处静置，是为防止 I-被氧化。4、提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用 KMnO4 滴定 C2O42-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。5、间接碘量法加入 KI 一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。6、使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。7、配好 Na2S2O3 标准滴定溶液后煮沸约 10min。其作用主要是除去 CO2 和杀死微生物，促进Na2S2O3 标准滴定溶液趋于稳定。8、碘法测铜,加入 KI 起三作用:还原剂,沉淀剂和配位剂。9、配制 KMnO4 标准溶液时，需要将 KMnO4 溶液煮沸一定时间并放置数天，配好的 KMnO4 溶液要用滤纸过滤后才能保存。10、配制好的 KMnO4 溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。11、在滴定时，KMnO 4 溶液要放在碱式滴定管中。12、用 Na2C2O4 标定 KMnO4，需加热到 7080，在 HCl 介质中进行。13、标定 KMnO4 溶液时，第一滴 KMnO4 加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快。14、用高锰酸钾法测定 H2O2 时，需通过加热来加速反应。15、配制 I2 溶液时要滴加 KI。16、配制好的 Na2S2O3 标准溶液应立即用基准物质标定。17、用 K2Cr2O7 作基准物质标定 Na2S2O3 溶液时，要加入过量的 KI 和 HCl 溶液，放置一定时间后才能加水稀释，在滴定前还要加水稀释。18、标定 I2 溶液时，既可以用 Na2S2O3 滴定 I2 溶液，也可以用 I2 滴定 Na2S2O3 溶液，且都采用淀粉指示剂。这两种情况下加入淀粉指示剂的时间是相同的。19、影响化学反应平衡常数数值的因素是反应物的浓度、温度、催化剂、反应产物的浓度等。20、以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。21、 KMnO4 标准溶液贮存在白色试剂瓶中。22、 KMnO4 发所使用的强酸通常是 H2SO4。23、 KMnO4 可在室温条件下滴定草酸。24、 ，因此 Cu2+离子不能氧化 I-离子。25、氧化还原滴定曲线是溶液的 E 值和离子浓度的关系曲线。26、 Na2S2O3 标准滴定溶液是用 K2Cr2O7 直接标定的。27、用基准试剂草酸钠标定 KMnO4 溶液时，需将溶液加热至 7585进行滴定。若超过此温度，会使测定结果偏低。28、用间接碘量法测定胆矾含量时，可在中性或弱酸性溶液中用 Na2S2O3 标准溶液滴定反应生成的 I2。29、溶液酸度越高，KMnO 4 氧化能力越强，与 Na2C2O4 反应越完全，所以用 Na2C2O4 标定KMnO4 时，溶液酸度越高越好。30、 K2Cr2O7 标准溶液滴定 Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。31、由于 KMnO4 具有很强的氧化性，所以 KMnO4 法只能用于测定还原性物质。32、碘量法或其他生成挥发性物质的定量分析都要使用碘量瓶。33、用高锰酸钾法进行氧化还原滴定时，一般不需另加指示剂。34、重铬酸钾可作基准物直接配成标准溶液。35、 KMnO4 能与具有还原性的阴离子反应，如 KMnO4 和 H2O2 反应能产生氧气。36、碘量瓶主要用于碘量法或其它生成挥发性物质的定量分析。37、 K2Cr2O7 是比 KMnO4 更强的一种氧化剂，它可以在 HCl 介质中进行滴定。六、简答题1、应用于氧化还原滴定的反应，应具备什么主要条件？2、何谓条件电极电位？它与标准电极电位的关系是什么？为什么要引入条件电极电位的概念？3、如何判断一个氧化还原反应能否进行完全？4、影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？可采取哪些措施加速反应的完成？5、氧化还原滴定过程中电极电位的突跃范围如何估计？化学计量点的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？6、氧化还原滴定中，可用哪些方法检测终点？氧化还原指示剂的变色原理和选择原则与酸碱指示剂有何异同？7、在氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理？预处理对所用的氧化剂或还原剂有哪些要求？8、氧化还原滴定法的特点?9、影响条件电极电位的因素?10、简述氧化还原指示剂的变色原理。11、在氧化还原预处理时，为除去剩余的 KMnO4、 (NH4)2S2O8、SnCl 2 等预氧化还原剂，常采用什么方法？12、用 K2Cr2O7 标准溶液滴定 Fe2+时，为什么要加入 H3PO4？13、在直接碘量法和间接碘量法中，淀粉指示液的加入时间和终点颜色变化有何不同？14、草酸钠标定高锰酸钾溶液时应注意哪些滴定条件?15、常用的氧化还原滴定法有哪些？各种方法的原理及特点是什么？ 七、计算题1、在 100mL 溶液中：（1）含有 1.1580g 的 KMnO4；(2)含有 0.4900g 的 K2Cr2O7。问在酸性条件下作氧化剂时，KMnO 4 或 K2Cr2O7 的浓度分别是多少？2、在钙盐溶液中，将钙沉淀为 CaC2O4H2O，经过滤、洗涤后，溶于稀硫酸中，用0.004000mol/L 的 KMnO4 溶液滴定生成的 H2C2O4。计算 KMnO4 溶液对 CaO、CaCO 3 的滴定度。3、称取含有 MnO2 的试样 1.000g，在酸性溶液中加入 Na2C2O4 固体 0.4020g，过量的Na2C2O4 用 0.02000mol/L 的 KMnO4 标准溶液滴定，达到终点时消耗 20.00mL，计算试样中MnO2 的质量分数。4、称取铁矿石试样 0.2000g，用 0.008400mol/L 的 K2Cr2O7 标准溶液滴定，到达终点时消耗K2Cr2O7 标准溶液 26.78mL，计算 Fe2O3 的质量分数。5、称取 KIO3 固体 0.3567g 溶于水并稀释至 100mL，移取所得溶液 25.00mL，加入 H2SO4 和KI 溶液，以淀粉为指示剂，用 Na2S2O3 溶液滴定析出的 I2，至终点时消耗 Na2S2O3 溶液24.98mL，求 Na2S2O3 溶液的浓度。6、分析铜矿试样 0.6000g，滴定时用去 Na2S2O3 溶液 20.00mL，已知 1mLNa2S2O3 溶液相当于 0.004175g 的 KBrO3。计算试样中铜的质量分数。7、为了检查试剂 FeCl3 6H2O 的质量，称取该试样 0.5000g 溶于水，加 HCl 溶液 3mL 和KI2g，析出的 I2 用 0.1000mol/L 的 Na2S2O3 标准溶液滴定到终点时用去 18.17mL。问该试剂属于哪一级？(国家规定二级品含量不小于 99.0%，三级品含量不小于 98.0%)。8、用 0.02500mol/L 的 I2 标准溶液 20.00mL 恰好能滴定 0.1000g 辉锑矿中的锑。计算锑矿中的 Sb2S3 的质量分数。9、某水溶液中只含有 HCl 和 H2CrO4。吸取 25.00mL 试液，用 0.2000mol/L 的 NaOH 溶液滴定到百里酚酞终点时消耗 40.00mL 的 NaOH。另取 25.00mL 试样，加入过量的 KI 和酸使析出I2，用 0.1000mol/L 的 Na2S2O3 标准溶液滴定至终点消耗 40.00mL。计算在 25.00mL 试液中含HCl 和 H2CrO4 各多少 g? HCl 和 H2CrO4 的浓度各为多少？10、称取油状 N2H4 试样 1.4286g，溶于水中并稀释到 1L，移取该试液 50.00mL 用 I2 标准溶液滴定至终点，消耗 I2 溶液 42.41mL。I 2 溶液用 0.4123g 的 As2O3 基准物标定，用去 40.28mL的 I2 溶液，计算联氨的质量分数。11、称取含有 PbO 和 PbO2 试样 0.6170g，溶解时用 10.00mL 的 0.1250mol/L 的 H2C2O4 处理，使 PbO2 还原成 Pb2+，再用氨中和，则所有的 Pb2+都形成 PbC2O4 沉淀。(1) 滤液和洗涤液酸化后，过量的 H2C2O4 用 0.02000mol/L 的 KMnO4 溶液滴定，消耗 5.00mL；(2)将 PbC2O4 沉淀溶于酸后用 0.02000mol/L 的 KMnO4 溶液滴定到终点，消耗 15.00mL。计算PbO 和 PbO2 的质量分数。12、称取含有苯酚的试样 0.2500g，溶解后加入 0.05000mol/L 得 KBrO3 溶液（其中含有过量的 KBr）12.50mL，经酸化放置，反应完全后加入 KI，用 0.05003mol/L 得 Na2S2O3 标准溶液14.96mL 滴定析出的 I2。计算试样中苯酚的质量分数。13、称取含有丙酮的试样 0.1000g，放入盛有 NaOH 溶液的碘量瓶中振荡，精确加入 50.00mL的 0.05000mol/L 的 I2 标准溶液，放置后并调节溶液成微酸性，立即用 0.1000mol/L 的Na2S2O3 溶液滴定到终点，消耗 10.00mL。计算试样中丙酮的质量分数。14、已知 Fe3+e=Fe2+ ,当Fe 3+/Fe2+之比为（1 ）10 -2（2 ）10 -1 （3）1 （4）10 （5） 100 时，计算 电极电位。15、计算银电极在 0.0100mol/L NaCl 溶液中电极电位，一直电极反应 Ag+Cl-=AgCl , KspAgCl=1.810-10 。16、用一定毫升数的 KMnO4 溶液恰能氧化一定质量的 KHC2O4 H2C2O42H2O;同样质量的KHC2O4H2C2O42H2O 恰能被 KMnO4 毫升数一半的 0.2000mol/L 所中和计算C（1/5KMnO 4）？17、 0.1500g 铁矿石样品处理后，KMnO4 法测其含量，若消耗 C（1/5KMnO 4）0.5000mol/L溶液 15.03ml 计算铁矿石中铁含量，以氧化亚铁表示。M（FeO）=71.85g/mol 18、溴量法与碘量法测化工厂排污口废水酚含量，取样量 K，分析时移取稀释 10.0 倍的试样25.00mL,加入含 KBr 的 C（1/6KBrO 3）0.02mol/L 的 KBrO325.00mL，酸化放置，反应完全后加入 KI，析出的碘用 C（Na 2S2O3）0.02000mol/L 溶液滴定，消耗 10.00mL，计算废水中酚含量，以 mg/L 表示，该染源是否超标。19、碘量法测 As2O3 含量，若称样 0.100g 溶于 NaOH 溶液，用 H2SO4 中和后，加 NaHCO3,在 pH=8 介质用 C（I 2）0.0500mol/L 标准溶液滴定消耗 20.00mL,计算 As2O3 含量。20、碘量法测 Vc(M=176.1g/mol)含量。取市售果汁样品 100.00mL 酸化后，加 C(1/2I2)标准溶液 0.5000mol/L 25.00mL ,待碘液将 Vc 氧化完全后，过量的碘用 C(Na2S2O3)0.0200mol/L 溶液滴定消耗 2.00mL,计算果汁中 Vc 含量以 mg/mL. 21、用 KMnO4 法测催化剂中的含钙量，称样 0.4207g，用酸分解后，加入（NH 4） 2C2O4 生成CaC2O4 沉淀，沉淀经过滤，洗涤后，溶于 H2SO4 中，再用 0.09580 mol/LKMnO4 标准溶液滴定 H2C2O4，用去 43.08mL，计算催化剂中钙的含量。22、用 K2Cr2O7 法测铁矿石中的铁含量，称取 1.2000g 铁矿样,用 40mL 浓 HCl 溶解稀释至250.0mL,移取 25.00mL,加热近沸逐滴加入 5SnCl 2 将 Fe3+还原为 Fe2+后, 立即用冷水冷却,加水 50mL,加 H2SO4-H3PO4 混酸 20mL,以二苯胺磺酸钠作指示剂, 用 0.008300 mol/LK2Cr2O7 标准溶液滴至终点,用去 16.30mL 计算矿石中铁的含量。23、含有 NaNO2 的 NaNO3 样品 4.0300g 溶于 500.0mL 水中，移取 25.00mL 并与0.1186mol/LCe(SO4)2 标准溶液 50.00mL 混匀，酸化后反应 5 分钟，过量的 Ce(SO4)2 用0.04289mol/L（NH 4） 2Fe(SO4)2 标准溶液滴定，用去 31.13mL，计算 NaNO3