脱硫系统化学分析手册

1、脱硫系统化学分析手册2009年版目录第一章试样采集及制备1第二章 仪表及仪器测量4第三章石灰石化学分析6第四章脱硫石膏主要成分分析15第五章循环浆液成分分析21第六章脱硫废水分析25附表1脱硫系统浆液密度与百分比浓度关系表27附表2脱硫系统化学分析常用物质的分子量3029第一章试样采集及制备一、试样采集1. 石灰石采样1.1采样位置石灰石的固相样品在石灰石粉运输车或运输车输入粉仓的管道上和粉仓的下料管道上定期采集；石灰石的液相样品在其新鲜浆液槽或新鲜浆液的输送管道上定期采集。1.2采样方法1.2.1入仓粉料样品的采集（1）直接在石灰石粉运输车上或在气力输送管道的采样口进行采集。要求：每辆粉罐车

2、抽取5份样品，根据其输送时间进行五等分，每间隔一等分时间取一次样，每份样不少于300g，取得的粉样应立即装入密闭、防潮的容器中。（2）将采集的粉样充分混合，然后采用四分法将样品缩分到300-400g，并将缩分后的混合样立即放入密闭、防潮的磨口广口瓶中。（3）瓶上标签应注明粉罐车编号、采样时间、采样人员及采样点。（4）若对每天入库的粉料作为一个批量进行分析，就将上述采集的每辆粉罐车的缩分样再进行混合，并再次根据四分法缩分到300-400g，保存方法不变，标签上注明采样日期、采样人员、采样点。1.2.2下料管道样品的采集（1）若每半天的下料作为一个批量分析，则应间隔0.5-1h采集一份样品，每份样

3、品的数量应不少于300g，共需抽取5份样；若以一天的下料作为一个批量分析，则应间隔1-1.5h采集一份样品，每份样品的数量应下少于300g，共需采集5份样品，采集的样品应立即装入密闭、防潮的容器中。（2）缩分方法、保存方法同前。标签上需注明采样日期、采样人员及采样点等信息。（3）样品的采样口应开设在输送管道易于下料的直管段上，且距离管道连接口或弯管处至少应有2D-3D的距离。1.2.3石灰石浆液的采集（1）采集容器必须是洁净的硬质玻璃瓶或塑料制品。采样前应用浆液冲洗2-3次，采样后应迅速盖上瓶盖。（2）在新鲜浆液槽中采样时，应在液面下50cm处采样；在浆液管道中采样时，应在石灰石供给泵出口或流

4、动部位采样，且必须先放掉500-1000mL，浆液冲洗采样瓶后再采样，每次采样不小于500mL。（3）若每半天分析一个样，则间隔0.5-1h采集一份样品；若每天分析一个样，则间隔1-1.5h采集一份样品，共采集五份，将采集的五份样混合。（4）从充分混匀的混合样中分别取出100mL、500mL，100mL浆液样用于测固体质量分数，500mL浆液用定性滤纸过滤，滤液用于测定PH、钙、镁等离子。1.3检测参数（1）成分分析：石灰石主要包括碳酸钙和碳酸镁等。（2）活性分析：石灰石采用溶解速率法。（3）粒径分析：石灰石粉样采用干筛法，石灰石浆液采用湿筛法。（4）石灰石浆液：PH值、密度、固体质量分数、钙

5、和镁离子等。2. 吸收塔浆液采样2.1采样位置吸收塔浆液采样点在石膏排出泵出口或循环管道的有效位置。2.2采样方法见前所述，之后从充分混匀的混合样中分别取出100mL、500mL、100mL浆液样用于固体质量分数或密度的检测，500mL浆液用快速定性滤纸过滤，滤液用于液相测定，滤纸上的滤渣用无水乙醇洗涤两次，并于405下干燥24h，用于固相分析。2.3检测参数液相部分的检测参数主要有CL-、PH值等；固相部分的检测参数主要有CaSO42H2O、CaSO31/2H2O、CaCO3等。3. 石膏采样3.1采样位置石膏采样位置在皮带脱水机排石膏口或石膏仓库。3.2检测参数主要有CaSO42H2O、C

6、aSO31/2H2O、CaCO3、附着水、结晶水等。二、试样溶液的制备1. 石灰石试样溶液制备称取1g石灰石试样，精确至0. 0001g，置于250毫升的烧杯中。加入少量除盐水，再加入25毫升盐酸溶液（1+1），稍加摇动，待剧烈反应停止后，置于电热板上加热，微沸10min后使溶液冷却。将溶液用慢速定量滤纸过滤，500mL干净烧杯承接，并用除盐水冲洗残余物及杯壁，所得滤液移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用来测定Ca2+、Mg2+等分析项目（所得固体进行干燥、冷却后称重即为可测得酸不溶物的含量）。2. 循环浆液的制备从脱硫系统采样点取出的浆液趁热尽快送至实验室，马上测定密度。用快速定

7、性滤纸将浆液过滤到容量瓶中，制备滤液，可测定CL等；滤纸上的过滤物进行烘干后可用于分析CaCO3含量等。准确称取0.5g干燥的试样于100mL烧杯中，在通风柜中加入11的盐酸约5mL，不断搅拌，至无气泡产生为止。用定量滤纸过滤，滤液移入500mL的容量瓶中，并稀释至刻度，混合均匀后，可测定SO42-等。3. 石膏试样溶液的制备称取约1g干燥的石膏，精确至0.0001g，置于250mL烧杯中，加入100mL的除盐水和10mL盐酸溶液（1+1），不断搅拌，至无气泡产生为止，用定量滤纸过滤，滤液移入500mL的容量瓶中，并稀释至刻度，混合均匀后，可测定SO42-等。第二章 仪表及仪器测量一、PH值的

8、测定对浆液的PH值，可以使用便携式PH计在现场流动的浆液中进行测量，同时观测温度，并与浆液在线PH计的显示值进行对比。测完浆液后，电极应彻底清洗并保存在稀释10倍的饱和氯化钾溶液中。定期应用PH4.0、PH6.86两种缓冲溶液对电极进行两点定位。二、电导率的测定用电导率表测量试样，记下测量时水样的温度，注意进行温度补偿。三、粒径分布1. 干筛法分别以325目(44m)及250目(62m)规格的筛子采用机械振动筛或真空筛筛分后称重。2. 湿筛法将筛子按筛孔孔径大小重叠放置（使用多层筛，分别为250目、325目等规格），取100mL的浆液，将浆液倒入筛盘内，用细小的水流冲洗浆液过滤，注意少量多次，

9、冲洗过程中留意下层筛漏水，以免从边缘接口缝隙溢出，分批冲洗完各层。将各筛上的残留物用水冲洗并收集，使用快速定性滤纸过滤后，将过滤物连同滤纸置于各自编号的称量瓶中，在405的烘箱内烘干至恒重。以烘干后各规格物料的重量除以物料的总重量，分别计算不同粒径的重量占总重的百分比。四、浆液密度的测定将标有100mL准确容积的密度瓶完全注满浆液（或用量筒称重），并盖上盖子以防止浆液溢流（工作温度4070），把密度瓶外表冲洗擦干，冷却形成的气泡忽略不记，所测得的值为工作温度下的密度。设密度瓶空重为m(g)，注满浆液的密度瓶为重m1(g)，则有：五、浆液固体质量分数的测定称量测定密度后浆液的重量为m克。采用快速

10、定量滤纸过滤浆液，然后用少量除盐水将水样容器及滤纸清洗数次，将滤纸和过滤物一起移入称量瓶中，在405的烘箱中烘至恒重（氯化物含量在20000mg/L以上，应用约20ml除盐水冲洗次），冷却至室温后称量干物质重量，得干物质重量m1(g)。 浆液固体含量(%)=m1/m100%浆液密度与其固体质量分数有一个对应的关系表（仅在氯化物含量相同的情况下），详见附表1。这种方法可用于对浆液固体质量分数的快速估算，例如浆液密度为1150Kg/m3时，对应石灰石浆液的固体质量分数为20.7%，对应吸收塔浆液的固体质量分数为22.9%。六、水分的测定1. 石膏附着水的测定称取约1g试样，精确至0.0001g，放

11、人已烘干至恒量的带有磨口塞的称量瓶中，于405的烘箱内(烘干过程中称量瓶应敞开盖) 进行干燥直到恒重，然后盖上磨口塞把石膏放入干燥器内冷却至室温称重。附着水的质量百分数X1，按下式计算：式中：X1附着水的质量百分数，%；m1烘干前试样质量，g；m2烘干后试样质量，g。2. 石膏结晶水的测定称取约1g试样，精确至0.0001g，放人已烘干至恒量的带有磨口塞的称量瓶中，在2305的烘箱内进行加热直至恒重，然后用坩埚钳将称量瓶取出，放入干燥器中冷却至室温称重。结晶水的质量百分数X2，按下式计算：式中：X2结晶水的质量百分数，%；m1加热前试样质量，g；m2加热后试样质量，g；X1附着水的质量百分数，

12、%。第三章石灰石化学分析一、CaO的测定1. 方法提要以三乙醇胺掩蔽试样中铁、铝等干扰元素，在pH大于12.5的溶液中，以钙羧酸作指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定钙。2. 试剂和溶液（包括MgO的测定试剂）2.1 三乙醇胺：1+1溶液。2.2 氢氧化钾：200g/L溶液。2.3 糊精：40g/L溶液。称取4g糊精，用水调成糊状，加入100mL沸水（使用前配制）。2.4 氯化铵氨水缓冲溶液（PH10）：称取67. 5g氯化铵溶于300mL水中，加570mL氨水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2.5 盐酸羟胺：50g/L溶液。2.6 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）：c(EDTA)

13、约为0.02mol/L标准滴定溶液，配制与标定按GB 601执行。2.7 钙羧酸指示剂：称取1g钙羧酸与100g氯化钠研磨，混匀，保存于磨口瓶中。2.8 酸性铬蓝K指示剂：5g/L溶液。称取0.5g酸性铬蓝K溶解于100mL水中（使用期为一周）。2.9 萘酚绿B指示剂：5g/L溶液。称取0. 5g萘酚绿B溶解于100mL水中（使用期为一周）。2.10 铬黑T指示剂：5g/L溶液。称取0.5g铬黑T溶解于100mL三乙醇胺（11）溶液中（使用期为半个月）。3. 分析步骤样品应通过125m试验筛，于105110干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。吸取10.00mL试样溶液置于250mL烧杯中。加

14、100mL水，10mL糊精（40g/L）溶液（氧化镁含量小于3 %的试样，不加糊精溶液）、5mL三乙醇胺溶液（1+1）、15mL氢氧化钾溶液（200g/L），使溶液pH大于12.5，加少许钙羧酸指示剂，搅匀。用约0.02mol/L的EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。4. 结果计算以质量百分数表示的氧化钙(CaO)含量（X1）按下式计算：式中：CEDTA标准溶液的实际浓度，mol/L；V2EDTA标准溶液滴定试样的体积，mL；V1EDTA标准溶液滴定空白试液的体积，mL；V试样溶液的总体积，mL；VA吸取试样溶液的体积，mL；m试样的质量，g。 二、MgO的测定1. 方法提要在

15、pH10的溶液中，以酸性铬蓝K-萘酚绿B作混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定钙镁总量，由差减法求得氧化镁的含量。2. 分析步骤样品应通过125m试验筛，于105110干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。吸取10.00mL试样溶液置于250mL烧杯中。加100mL水、5mL盐酸羟胺溶液（50g/L）、5mL三乙醇胺溶液（1+1），搅匀，加10mL氯化铵-氨水缓冲溶液(PH10)、2-3滴酸性铬蓝K指示剂（5g/L）和6-7滴萘酚绿B指示剂（也可用铬黑T作指示剂），搅匀。用约0.02mol/L的EDTA标准溶液滴定至溶液由暗红色变为亮绿色为终点。3. 结果计算以质量百分数表示的氧化镁(MgO

16、)含量（X2）按下式计算：式中：CEDTA标准溶液的实际浓度，mol/L；V4EDTA标准溶液滴定钙镁合量的体积，mL；V3EDTA标准溶液滴定钙镁合量空白试液的体积，mL；V2EDTA标准溶液滴定氧化钙的体积，mL；V1EDTA标准溶液滴定氧化钙空白试液的体积，mL；V试样溶液的总体积，mL；VB吸取试样溶液的体积，mL；m试样的质量，g。三、盐酸不溶物的测定1. 方法提要石灰石的主要成分为可溶解于盐酸的碳酸钙和碳酸镁，将固体样品放入（1+1）的盐酸中加热溶解，待反应完全后将所得溶液过滤，洗涤、干燥、冷却，称重所得固体即可由重量法得到样品中酸不溶物的含量（主要成分为二氧化硅）。2. 分析步骤

17、样品应通过125m试验筛，于105110干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。称取1g石灰石试样，精确至0. 0001g，置于250毫升的烧杯中。加入少量除盐水，再加入25毫升盐酸溶液（1+1），稍加摇动，待剧烈反应停止后，置于电热板上加热，微沸10min，待反应完全使溶液冷却。将溶液用慢速定量滤纸过滤，500mL干净烧杯承接（所得滤液用作其它项目分析），并用除盐水冲洗残余物及杯壁。将残余物及滤纸放入已恒重的瓷坩埚中，烘干，灰化，置于95025灼烧60min，取出后冷却至室温称重。3. 结果计算以质量百分数表示的盐酸不溶物含量X按下式计算：式中：m1扣除空白后的残余物与坩埚质量，g；m2空坩埚

18、的质量，g；m试样的质量，g。四、烧失量的测定1. 方法提要试样中所含的碳酸盐，有机物及其它易挥发性物质，经过高温灼烧即分解逸出，灼烧所损失的重量即为烧失量。2. 分析步骤样品应通过125m试验筛，于105110干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。称取1.0000克试样，置于已灼烧至恒量的瓷坩埚中，盖上坩埚盖并留一缝隙，放在高温炉内，从低温逐渐升高温度至800900，中间开启炉门23次，每次约30S，继续升温至9001000，灼烧60min。取出坩埚冷却至室温后称重。3. 结果计算以质量百分数表示的灼烧失量含量X按下式计算：式中：m1灼烧前坩埚与试样的质量，g；m2灼烧后坩埚与试样的质量，g

19、；m试样的质量，g。五、二氧化硅的测定1. 方法提要试样经碳酸钠一硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。在pH约1.1的酸度下，钼酸铵与硅酸形成硅钼杂多酸，以乙醇作稳定剂，在草酸一硫酸介质中用硫酸亚铁铵将其还原成硅钼蓝，于分光光度计波长680nm处测量吸光度。2. 试剂和溶液2.1 混合熔剂：取2份无水碳酸钠(GB 639)与1份硼酸(GB 628)研细，混匀。2.2 盐酸：16溶液。2.3 盐酸：129溶液。2.4 95%乙醇。2.5 钼酸铵：60g/L溶液。称取6g钼酸铵溶于50mL热水中，冷却，用水稀释至100mL，过滤后贮于塑料瓶中。2.6 草酸一硫酸混合溶液：称取3g草酸溶于100mL硫酸（

20、1+9）溶液中，2.7 硫酸亚铁铵：60g/L溶液。称取6g硫酸亚铁铵溶于50mL水中，加5-6滴硫酸，用水稀释至100mL，过滤后使用（使用期为一周）。2.8 二氧化硅标准溶液：200g/mL。称取0.2000g已于9501000灼烧30min并置于干燥器中冷却至室温的二氧化硅（高纯试剂）于铂坩锅中，加3g混合熔剂，混匀，再覆盖1g混合熔剂。盖上坩锅盖并留一缝隙，置于高温炉中于950熔融20min，取出，冷却。将坩锅置于盛有100mL热水的聚四氟乙烯塑料烧杯中，加热浸取熔块，至溶液清亮。用热水洗出坩锅及盖，冷却至室温，溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中。此溶液

21、1mL含200g二氧化硅（使用期为一个月）。2.9 二氧化硅标准溶液：20g/mL.吸取50.00mL二氧化硅标准溶液(200g/mL)置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含20g二氧化硅（使用前配制）。3. 分析步骤样品应通过125m试验筛，于105110干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。称取0.2g石灰石试样于铂坩埚中，精确至0.0001g。加入2-3g碳酸钠一硼酸混合熔剂,混匀，再覆盖1g混合熔剂。盖上坩锅盖并留一缝隙，置于高温炉中从低温升至950，保持10min，取出，冷却。将坩埚置于聚四氟乙烯塑料烧杯中，加人55mL盐酸溶液(16)，盖上表面

22、皿，低温加热浸出熔融物，用水洗出坩埚及盖，继续加热至溶液清亮，冷却至室温，移人100mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取10mL试液置于100mL容量瓶中，加10mL95%的乙醇，补加水至40mL。加5mL钼酸铵溶液（60g/L），摇匀，放置10min。加入20mL草酸一硫酸混合溶液，摇匀，放置5min。加入5mL硫酸亚铁铵溶液（60g/L），用水稀释至刻度，摇匀。选用2cm厚的吸收池，在分光光度计波长680nm处，以空白试验溶液作参比，测量吸光度。4. 工作曲线的绘制准确量取0. 00，1. 00，2. 50，5. 00，7. 50，10. 00mL二氧化硅标准溶液（20g/mL）分别

23、置于一组预先盛有10. 0mL盐酸溶液（129）的100mL容量瓶中，加10. 0mL95%的乙醇溶液，补加水至40mL。按上述步骤分别加入钼酸铵溶液、草酸一硫酸混合溶液及硫酸亚铁铵溶液，测量吸光度。以二氧化硅量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5. 结果计算以质量百分数表示的二氧化硅含量X按下式计算：式中：m1从工作曲线上查得的二氧化硅量，g；V1吸取试样溶液的体积，mL；V试样溶液的总体积，mL；m试样的质量，g。六、石灰石中三氧化二铁的测定1. 方法提要试样经碳酸钠一硼酸混合熔剂熔融，水浸取，酸化，以抗坏血酸作还原剂，用乙酸铵调节PH4时，亚铁与邻菲啰啉生成桔红色配合物，于分

24、光光度计波长510nm处测量吸光度。2. 试剂和溶液2.1 混合熔剂：取2份无水碳酸钠与1份硼酸研细，混匀。2.2 盐酸：1+1溶液。2.3 乙酸铵：200g/L溶液。2.4 抗坏血酸：20g/L溶液(使用前配制)。2.5 邻菲啰啉：lg/L溶液。称取0. 1g邻菲啰啉溶于10mL乙醇，加90mL水混匀。保存于暗处，保存时，如果溶液着色应重新配制。2.6 三氧化二铁标准溶液：500g/mL。称取3. 020g硫酸铁铵溶解于200mL水中，加20mL硫酸(1+1)溶液，移人1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含500g三氧化二铁。2.7 三氧化二铁标准溶液：50g/mL。吸取50

25、.00mL三氧化二铁标准溶液(500g/mL)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含50g三氧化二铁。3. 分析步骤样品应通过125m试验筛，于105110干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。称取0.15g石灰石试样于铂坩埚中，精确至0.0001g。加入2g碳酸钠一硼酸混合熔剂，混匀，再覆盖1g混合熔剂。盖上坩锅盖并留一缝隙，置于高温炉中从低温升至950，保持10min，取出，冷却。将坩埚置于200mL烧杯中，加40mL热水，15mL盐酸（1+1），低温加热浸出熔融物，用水洗出坩埚。继续加热至溶液清亮，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取25

26、mL试液置于100mL容量瓶中，补加水至50mL。加5.0ml 抗坏血酸溶液（20g/L），放置5min。加5. 0mL乙酸铵溶液(200g/L)，10.0mL邻菲啰啉溶液(lg/L)，摇匀，用水稀释至刻度，摇匀。30min后用1cm吸收池，于分光光度计波长510nm处，以空白试验溶液作参比，测量吸光度。4. 工作曲线的绘制量取0. 00，1. 00，2. 00，4. 00，6. 00，8. 00mL三氧化二铁标准溶液(50g/mL)分别置于一组100mL容量瓶中，加人1.0mL盐酸溶液(11)，用水稀释至50mL。参照以上步骤进行测定，以试剂空白作参比，测量吸光度。以三氧化二铁量为横坐标，相

27、应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5. 结果计算以质量百分数表示的三氧化二铁（Fe2O3）含量X按下式计算：式中：m1从工作曲线上查得的三氧化二铁量，g；m试样的质量，g。七、三氧化二铝的测定1. 方法提要试样经碳酸钠一硼酸混合熔剂熔融，盐酸浸取。以抗坏血酸掩蔽铁，苯羟乙酸掩蔽钛，在乙酸一乙酸钠缓冲体系中，铝与铬天青S及表面活性剂聚乙烯醇生成紫红色三元配合物，于分光光度计波长560nm处测量吸光度。2. 试剂和溶液2.1 混合熔剂：取2份无水碳酸钠与1份硼酸研细，混匀。2.2 氢氧化钠：200g/L溶液。贮于塑料瓶中.2.3 氢氧化钠：50g/L溶液。贮于塑料瓶中。2.4 盐酸：1+1溶液。2

28、.5 盐酸：1+6溶液。2.6 抗坏血酸：10g/L溶液(使用前配制)。2.7 苯羟乙酸：10g/L溶液。2.8铬天青S：lg/L溶液。称取0.5g铬天青S溶于250mL乙醇中，用水稀释至500mL。2.9 聚乙烯醇：20g/L溶液。称取4g聚乙烯醇，加10mL甲醇、150mL水，加热至沸，过滤，冷却，用水稀释至200mL。2.10 乙酸乙酸钠缓冲溶液：称取200g无水乙酸钠溶于500mL水中，加20mL冰乙酸，用水稀释至1000mL。2.11 氧化铝标准溶液：200g/mL。称取0.1058g金属铝(高纯试剂)置于聚四氟乙烯塑料烧杯中，加10mL氢氧化钠溶液(200g/L)，低温加热溶解，冷

29、却。滴加盐酸溶液(1+1)至沉淀溶解后再过量20mL，冷却溶液移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含200g氧化铝。2.12 氧化铝标准溶液：5g/mL。吸取25.00mL氧化铝标准溶液(200g/mL)置于1 000mL容量瓶中，加20mL盐酸溶液(1+1)，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含5g氧化铝。2.13 百里香酚蓝指示剂：2g/L乙醇溶液。3. 分析步骤样品应通过125m试验筛，于105110干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。称取0.1g石灰石试样于铂坩埚中，精确至0.0001g。加入2-3g碳酸钠一硼酸混合熔剂,混匀，再覆盖1g混合熔剂。盖上坩锅盖并

30、留一缝隙，置于高温炉中从低温升至950，保持10min，取出，冷却。将坩埚置于250mL烧杯中，加40mL热水，15mL盐酸（1+1），低温加热浸出熔融物，用水洗出坩埚及盖。继续加热至溶液清亮，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此处空白溶液为A。吸取10mL试液置于100mL容量瓶中，补加水至40mL。加1.0ml 抗坏血酸溶液（10g/L），2滴百里香酚蓝指示液（2g/L乙醇溶液），滴加氢氧化钠溶液（200g/L）至溶液呈浅红色后，再用氢氧化钠溶液（50g/L）小心滴至恰成明亮黄色，加2滴盐酸溶液（16），摇匀。加1.0mL苯羟乙酸溶液（10g/L），沿容量瓶璧绕圈加

31、5.0mL铬天青S溶液（1g/L），10.0mL聚乙烯醇溶液（20g/L），放置5min，加10. 0mL乙酸一乙酸钠缓冲溶液（每加一种试剂后均需轻轻摇匀）。放置10min，用水稀释至刻度，摇匀。（注：不含钛的试样，可以不加苯羟乙酸溶液）。 选用lcm的吸收池，于分光光度计波长560nm处，以空白试验溶液作参比，测量吸光度。4. 工作曲线的绘制量取0. 00，1. 00，2. 00，4. 00，6. 00，8. 00，10.00mL氧化铝标准溶液（5g/mL）分别置于一组100mL容量瓶中，加人与试液同体积的空白溶液A，补加水至40mL。参照以上步骤进行测定，其中以试剂空白作参比，测量吸光度。

32、以氧化铝量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5. 结果计算以质量百分数表示的氧化铝（Al2O3）含量X按下式计算：式中：m1从工作曲线上查得的氧化铝量，g；V1吸取试样溶液的体积，mL；V试样溶液的总体积，mL；m试样的质量，g。八、石灰石活性分析1. 方法提要对石灰石粉与酸的反应速率进行测定，测定石灰石粉转化分数达到0.8所需的时间，以此时间作为表征石灰石粉反应速率的指标。2. 试剂和溶液2.1 盐酸溶液：0.1mol/L。2.2 氯化钙溶液：0.1mol/L。3. 分析步骤选用的石灰石粉细度为250目，筛余5%。用量筒量取250mL 0.1mol/L CaCL2溶液，注入烧杯中

33、，把其放置在水浴锅中，控制温度为50并使其恒温后，用电子天平称取0.150g石灰石粉，加入恒温的烧杯中，并插入搅拌器的搅拌桨，速度为800r/min，连续搅拌5min。将PH电极插入到石灰石悬浮液中，注意电极不要碰到搅拌桨。自动滴定仪（有恒定PH滴定模式）设定PH值为5.5。用0.1mol/L盐酸溶液开始滴定，同时记时表开始计时，记录不同时刻t的盐酸溶液消耗量。4. 结果计算样品中石灰石粉转化分数的计算：式中：X(t)t时刻，石灰石粉的转化分数，取0.8；CHCL盐酸浓度，为0.01mol/L；VHCL(t)t时刻，测定所消耗盐酸体积，mL；W石灰石粉的质量，为0.150g；CaCO3石灰石粉

34、中碳酸钙的质量百分率，为实测值；MgCO3石灰石粉中碳酸镁的质量百分率，为实测值；Mr(CaCO3)碳酸钙的分子量，为100；Mr(MgCO3)碳酸镁的分子量，为84。根据上式计算当石灰石粉转化分数为0.8时所需滴定盐酸的体积。测定石灰石粉转化分数达到0.8所需的时间，以此时间作为表征石灰石粉反应速率的指标。第四章脱硫石膏主要成分分析一、石膏中硫酸根的测定1. 方法提要在强酸性溶液中氯化钡与硫酸根离子定量地产生硫酸钡沉淀，经过过滤洗涤，灼烧称重后，求出硫酸根离子的含量。磷酸盐和聚磷酸盐会产生相应的钡盐沉淀，干扰本法。2. 试剂和溶液2.1 盐酸溶液：19。2.2 甲基红溶液：称取0.1g甲基红

35、，溶于100mL60%乙醇溶液中。2.3 5%氯化钡（BaCL22H2O），溶于除盐水中，并稀释至100mL。2.4 1.0%硝酸银溶液：称取4.25g硝酸银，加0.25mL浓硝酸，再加250mL除盐水。3. 分析步骤称0.25g左右的干石膏（在40干燥后），精确至0.0001g，放入500mL的烧杯中，加入几滴甲基红指示剂，滴加盐酸（19）使水样溶液变红后，再过量10mL（加入HCL溶液可防止Ba(OH)2共沉淀生成，同时在盐酸中沉淀可以促使形成粗大易于过滤的沉淀物），在电炉上加热浓缩至100mL左右。加热溶液至近沸，在不断搅拌下，徐徐滴加10mL热的5%氯化钡溶液，一直滴至溶液上部澄清液不

36、再出现白色浑浊，说明硫酸盐已沉淀完全，再多加2mL氯化钡溶液然后将烧杯放在8090水浴中，加热2h。用定量慢速滤纸过滤，并用热的除盐水洗涤烧杯和沉淀，并将沉淀全部转移至滤纸上。将滤纸连同沉淀放在预先已恒重的坩埚内，在电炉上灰化，然后移入高温炉内，在800灼烧1h后，将坩埚放入干燥器内冷却至室温称重。4. 结果计算以质量百分数表示的硫酸根离子（SO42-）含量X按下式计算：式中：m1硫酸钡重量，mg；m石膏的取样量，g；石膏中CaSO42H2O的含量X1（%）按下式计算：二、石膏中亚硫酸钙含量的测定1. 方法提要 准确称取一定量的脱硫石膏，在酸性溶液中加入过量的碘将亚硫酸钙氧化，过量的碘用0.1

37、N的硫代硫酸钠溶液反滴定。主要的反应方程式如下： CaSO3=Ca2+ + SO32 SO32 + I2 + H2O= SO32+ 2I + 2H+2Na2S2O3+ I2=2NaI + Na2S2O62. 试剂和溶液金竹山3. 分析步骤称1g左右的干石膏（在40干燥后），精确至0.0001g，放入250mL的锥形瓶中，用约10mL除盐水稀释，加入10mL 1：1盐酸，准确加入0.05mol/L碘标准溶液10mL，然后搅拌5分钟，此时混合物PH值为1和2之间，再加入100mL除盐水，用0.1mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，当溶液成淡黄色时，加入约1mL的淀粉溶液(0.5%)，再继续滴定

38、至蓝色消失，记录消耗Na2S2O3的量。4. 结果计算以质量百分数表示的亚硫酸钙（CaSO31/2H2O）含量X按下式计算：式中：a空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；b滴定试样所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；M硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；m石膏的取样量，g。三、石膏中碳酸钙的测定1. 方法提要准确称取一定量的脱硫石膏试样，用过量的0.1mol/L的盐酸使碳酸盐释放出CO2，在加入盐酸以前，用H2O2氧化亚硫酸盐，使其不再与盐酸反应。过量的盐酸用0.1mol/L的NaOH反滴定。2. 试剂和溶液2.1 双氧水H2O2：30%。2.2 盐酸溶液：0.1mol/L2.

39、3 NaOH溶液：0.1mol/L。2.4 酚酞指示剂(1%)：将1g酚酞溶于100 mL 95%乙醇中。3. 分析步骤称取约1g经40干燥后的样品加入250ml锥形瓶中，精确至0.0001g，用10mL除盐水稀释，并加入1mL 30%的H2O2混合。2分钟后，用移液管准确加入10mL 0.1mol/L盐酸，将溶液搅拌5分钟。加2滴酚酞指示剂，用0.1mol/L的NaOH滴定过量的盐酸至终点。4. 结果计算以质量百分数表示的碳酸钙（CaCO3）含量X的计算 式中：VHCL加入盐酸溶液的体积，mL；VNaOH消耗氢氧化钠溶液的体积，mL；m石膏的取样量，g。四、石膏中氯含量的测定脱硫石膏中氯含量

40、的测定可采用硝酸银（AgNO3）滴定法或离子电极法。1.方法提要试样以铬酸钾作指示剂，在中性或弱碱性条件下，用硝酸银标准液进行滴定，出现砖红色铬酸银沉淀时指示终点到达。反应式如下： CL + Ag+=AgCL(白)CrO42- + 2Ag+=Ag2CrO4(砖红)2. 试剂和溶液2.1 酚酞指示剂(1%)：将1g酚酞溶于100 mL 95%乙醇中。2.2 铬酸钾指示剂：10%。2.3 氢氧化钠溶液：0.1mol/L。2.4 氯化钠固体试剂：优级纯。2.5 双氧水H2O2：30%。2.6 硝酸银标准溶液：2.6.1 硝酸银标准溶液的配制：称取5.0g硝酸银溶于1000mL除盐水中，贮存于棕色瓶内

41、。2.6.2 硝酸银溶液的标定：准确称取1.649g优级纯氯化钠基准试剂（预先在500-600灼烧0.5h或105110干燥2h，置于干燥器中冷至室温），溶于除盐水中并定容至1L。准确吸取此溶液（1mL含1mgCL）10.00mL三份，分别置于250mL锥形瓶中，各加水稀释至100mL，并加23滴1%酚酞指示剂，若显红色，用0.05mol/L硫酸溶液中和至恰无色，若不显红色，则用0.1ml/L氢氧化钠溶液中和至红色。然后以0.05mol/L硫酸溶液回滴至恰无色。再加1mL10%铬酸钾指示剂，用硝酸银标准液（盛于棕色滴定管）滴至橙色为止，记下硝酸银标准液的消耗量C。重复标定两次，三次平行试验结果

42、的平均偏差应小于0.25%。另取100mL试剂水作空白试验（除不加氯化钠标准溶液外，其它手续同上），记下硝酸银标准液的消耗量b，硝酸银标准液的滴定度T（mgCL/ml）按下式计算：式中：c标定中硝酸银标准消耗量，mL；b空白试验中硝酸银标准液消耗量，mL；1010ml氯化钠标准液（1ml含1mgCL）中氯离子的含量，mg。最后调整硝酸银溶液浓度，使其成为1mL相当于1.00mgCL的标准溶液。3. 分析步骤称取5g脱硫石膏，精确至0.0001g，放入600mL烧杯中，加入除盐水200mL，加热搅拌10min，用定量滤纸过滤，沉淀用热除盐水洗涤。从烧杯中取100mL滤液，加入23滴酚酞指示剂，用

43、0.1mol/L的氢氧化钠溶液调节至水样恰由无色变为红色，加1mL 10%铬酸钾溶液作指示剂，用AgNO3标准溶液（1mL相当于1mgCL-）滴定，溶液由黄色变为砖红色即达到滴定终点。如果在有大量的亚硫酸盐的情况下，滴定前必须加入1mL 30%H2O2进行氧化。4. 结果计算以质量百分数表示的氯化物（CL）含量X按下式计算： 式中：VAgNO3AgNO3标准溶液消耗量，mL；V0空白试验时AgNO3标准溶液消耗量，mL；TAgNO3标准溶液的滴定度，mgCL-/mL；m称取脱硫石膏的质量，g；V滤液总体积，mL；V1移取脱硫石膏滤液的体积，mL。五、石膏中盐酸不溶物的测定1. 方法提要将固体样

44、品放入（1+5）的盐酸中加热溶解，待反应完全后将所得溶液过滤，洗涤、干燥、冷却，称重所得固体即可由重量法得到样品中酸不溶物的含量（主要成分为二氧化硅）。2. 分析步骤称取约0. 5 g经40干燥后的试样，精确至0.0001g，置于250 mL烧杯中，用水润湿后盖上表面皿。从杯口慢慢加人40 mL盐酸（1+5），待反应停止后，用水冲洗表面皿及杯壁并稀释至约75 mL。加热煮沸34 min，用慢速滤纸过滤，以热水洗涤，直至检验无氯离子为止。将残渣和滤纸一并移人已灼烧恒量的瓷坩埚中灰化，在9501000的温度下灼烧20 min，取出，放人干燥器中冷却至室温称量。3. 结果计算以质量百分数表示的盐酸不

45、溶物含量X按下式计算：式中：m1扣除空白后的残余物与坩埚质量，g；m2空坩埚的质量，g；m试样的质量，g。六、其它项目分析如需分析钙、镁离子，参见前述石灰石成分中CaO及MgO的测定方法，试样按Ca2+、Mg2+的含量进行换算。二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝等参照前述石灰石成分分析方法。第五章循环浆液成分分析一、循环浆液中硫酸根的测定1. 方法提要在强酸性溶液中氯化钡与硫酸根离子定量地产生硫酸钡沉淀，经过过滤洗涤，灼烧称重后，求出硫酸根离子的含量。磷酸盐和聚磷酸盐会产生相应的钡盐沉淀，干扰本法。2. 分析步骤准确量取200mL已制备的试样于烧杯内，加入几滴甲基红指示剂，滴加盐酸（19）使水样

46、溶液变红后，再过量10mL（加入HCL溶液可防止Ba(OH)2共沉淀生成，同时在盐酸中沉淀可以促使形成粗大易于过滤的沉淀物），在电炉上加热浓缩至100mL左右。加热溶液至近沸，在不断搅拌下，徐徐滴加10mL热的氯化钡溶液，一直滴至溶液上部澄清液不再出现白色浑浊，说明硫酸盐已沉淀完全，再多加2mL氯化钡溶液然后将烧杯放在8090水浴中，加热2h。用定量慢速滤纸过滤，并用热的除盐水洗涤烧杯和沉淀，并将沉淀全部转移至滤纸上。将滤纸连同沉淀放在预先已恒重的坩埚内，在电炉上灰化，然后移入高温炉内，在800灼烧1h后，将坩埚放入干燥器内冷却至室温称重。3. 结果计算试样中硫酸根离子的含量X（mg/L）按下

47、式计算：式中：W硫酸钡重量，g；V水样的体积，mL；411.6硫酸钡与硫酸根离子的换算因数乘以1000。二、循环浆液中亚硫酸根含量的测定1. 方法提要在酸性溶液中，亚硫酸盐与一定量的碘溶液发生氧化还原反应，过量的碘用0.1N的硫代硫酸钠溶液反滴定。CaSO3=Ca2+ + SO32 SO32 + I2 + H2O= SO32+ 2I + 2H+2Na2S2O3+ I2=2NaI + Na2S2O62. 分析步骤准确量取50mL已制备好的试样于烧杯内，放入250mL的锥形瓶中，用约10mL除盐水稀释，加入10mL 1：1盐酸，准确加入0.05mol/L碘标准溶液10mL，然后搅拌5分钟，此时混合

48、物PH值为1和2之间，再加入100mL除盐水，用0.1mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，当溶液成淡黄色时，加入约1mL的淀粉溶液，再继续滴定至蓝色消失，记录消耗Na2S2O3的量。3. 结果计算试样中亚硫酸根的含量X（mg/L）按下式计算：式中：a空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；b滴定试样所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；M硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；V所取试样的体积，mL。三、循环浆液中氯离子的测定1.方法提要试样以铬酸钾作指示剂，在中性或弱碱性条件下，用硝酸银标准液进行滴定，出现砖红色铬酸银沉淀时指示终点到达。反应式如下： CL + Ag+=AgCL(

49、白)CrO42- + 2Ag+=Ag2CrO4(砖红)2. 分析步骤准确移取已制备好的试样溶液1mL于250mL锥形瓶中，加水至约100mL。加23滴酚酞指示剂，用0.1mol/L的氢氧化钠溶液调节至水样恰由无色变为红色，加1mL 10%铬酸钾溶液作指示剂，用AgNO3标准溶液（1mL相当于1mgCL-）滴定，溶液由黄色变为砖红色即达到滴定终点。如果在有大量的亚硫酸盐的情况下，滴定前必须加入1mL 30%H2O2进行氧化。3. 结果计算试样中氯离子的含量X（mg/L）按下式计算： 式中：VAgNO3AgNO3标准溶液消耗量，mL；V0空白试验时AgNO3标准溶液消耗量，mL；TAgNO3标准溶

50、液的滴定度，mgCL-/mL；V滴定中所取试样的体积，mL。四、循环浆液中碳酸钙的测定1. 方法提要循环浆液经快速定性滤纸过滤后，称取烘干后的过滤物，用过量的0.1mol/L的盐酸使碳酸盐释放出CO2，在加入盐酸以前，用H2O2氧化亚硫酸盐，使其不再与盐酸反应。过量的盐酸用0.1mol/L的NaOH反滴定。2. 分析步骤称取约1g经40干燥后的样品加入250ml锥形瓶中，精确至0.0001g，用10mL除盐水稀释，并加入1mL 30%的H2O2混合。2分钟后，用移液管准确加入10mL 0.1mol/L盐酸，将溶液搅拌5分钟。加2滴酚酞指示剂，用0.1mol/L的NaOH滴定过量的盐酸至终点。3

51、. 结果计算以质量百分数表示的碳酸钙（CaCO3）含量X的计算 式中：VHCL加入盐酸溶液的体积，mL；VNaOH消耗氢氧化钠溶液的体积，mL；m固相循环浆液的取样量，g。五、循环浆液中氟离子的测定循环浆液中氟离子含量的测定可采用氟试剂分光光度法或离子选择电极法。1.方法提要氟离子在pH4.1的乙酸盐缓冲介质中，与氟试剂及硝酸镧反应生成蓝色三元络合物，颜色的强度与氟离子浓度成正比。在620nm波长处定量测定氟化物(F-)。2. 试剂和溶液2.1 丙酮（C2H6CO）。2.2 硫酸。2.3 氟化物标准贮备液：称取已于105烘干2h的优级纯氟化钠0.2212g溶于除盐水中，移入1000mL量瓶中，

52、稀释至标线，贮于聚乙烯瓶中备用，此溶液每毫升含氟100g。2.4 氟化物标准溶液：吸取氟化钠标准贮备液20mL，移入1000mL量瓶，用除盐水稀释至标线，贮于聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含氟2.00g。2.5 0.001mol/L氟试剂溶液：称取0.193g氟试剂，加5mL除盐水湿润，滴加1mol/L盐酸溶液调节PH至5.0。用除盐水稀释至500mL，贮于棕色瓶中。2.6 0.001mol/L硝酸镧溶液：称取0.443g硝酸镧，用少量1mol/L盐酸溶液溶解，以1mol/L乙酸钠溶液调节PH为4.1，用除盐水稀释至1000mL。2.7 PH4.1缓冲溶液：称取35g无水乙酸钠，溶于800mL除盐水

53、中，加75mL冰乙酸，用除盐水稀释至1000mL，以酸度计调节PH为4.1。2.8 混合显色剂：取氟试剂溶液、缓冲溶液、丙酮及硝酸镧溶液，按体积比3：1：3：3混合即得。临用时配制。2.9 盐酸溶液：1mol/L。2.10 氢氧化钠溶液：1mol/L，称取4g分析纯氢氧化钠溶于100mL除盐水中。3. 分析步骤 测定氟化物的水样，应用聚乙烯瓶收集和贮存。于六个25mL容量瓶中，分别加入氟化物标准溶液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00mL，加入除盐水至10mL，准确加入10.0mL混合显色剂（氟试剂:pH4.1缓冲溶液:丙酮:硝酸镧体积比3:1:3:3混合配制），用除盐水稀释至刻度，摇匀。放置30min，用30mm比色皿于620nm波长处，以纯水为参比，测定吸光度。扣除试剂空白(零浓度)吸光度，以氟化物含量对吸光度作图，即得校准曲线。准确吸取1-10mL试份（视水中氟化物含量而定）置于25mL容量瓶中，准确加入10mL混合显色剂，用除盐水稀释至刻度，摇匀。按上述步骤进行。由吸光度