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1、第二章 土壤有机质,土壤有机质(soil organic matter,SOM,O.M)是土壤固相的重要组成部分。不同土壤的有机质含量有很大的差别。 一般来说,土壤有机质的含量与矿质部分相比都不多,但对土壤的物理性质、化学性质、生 物学性质以及肥力状况都有重要的影响。,有机质的存在形态: 动植物残体 半分解的动植物残体 腐殖物质,第一节 土壤有机质的来源 含量及组成,一、土壤有机质的概念 土壤有机质的概念有广义和狭义之分。 广义的土壤有机质概念,指的是土壤中除矿质部分以外所有的有机部分,如各种动植物残体,各种微生物及其代谢产物,植物根系的分泌物,以及这些物料分解以后,形成的腐殖质。,狭义的土壤

2、有机质,主要指的是土壤中的腐殖质。从这个意义上说,有机质的定义是: 土壤中的各种动植物残体,在土壤微生物的作用下,形成的一类特殊的高分子化合物。,这两个概念,有时不加区别地混用,有时含义不尽相同。 当人们说土壤有机质含量时,通常指的是前一种,即各种有机物的总量,但在分析有机质含量时,处理土样的过程中,往往要尽可能除去看得见的植物残体。,当人们提到有机质对土壤肥力的作用时,指 的是其中的腐殖质。 腐殖质一词的含义较窄,通常只有专业人员 才用,而有机质是个通俗的名词。,二、土壤有机质的来源 在成土过程中,最早出现在母质中的有机质是微生物及其残体。 随着成土过程的进行,动植物残体加入到土壤中去,成为

3、土壤有机质最广泛的来源,尤其是植物残体起到了决定性的作用。,各种植物的残体对土壤有机质含量的贡献是不一样的。森林植物主要以枯枝落叶的形式向土壤中补充有机质,枯死的根系很少,有机质多集中在表层010cm以内,每年加入有机质46吨/公顷。 , 草本植物则将根系和茎叶同时留给土壤,地上部为26吨/公顷,而地下部可达311吨/公顷。 一般草本植物 木本植物。,当人类有意识地干预土壤肥力的过程开始以后,动物的粪便成为土壤中有机质的重要来源。,随着社会的不断进步、变化,工业废水中的有机质加入了土壤,城市废弃物进入了土壤,草炭、风化煤制品也加盟进来。近年来,甚至有“洋垃圾”进口,其中也含有五花八门的有机成分

4、。,三、土壤有机质的含量 (一)土壤有机质的含量表示方法 有机质的含量通常用“%”来表示,近年来,有人开始用“g/kg” 表示。,三、土壤有机质的含量 (一)土壤有机质的含量表示方法 国外往往习惯用土壤有机C%表示。有机质平均含碳58%,有机C%乘以1.724,即为土壤有机质% 。,(二)土壤有机质含量的变化范围 有机质的含量在不同土壤中差异很大,高的可达30%以上,低的不足0.5%。 表层含有机质20%以上的土壤,称为有机质土壤,含有机质20%以下的土壤,称为矿质土壤。,全国土壤有机质含量大致范围,0.5%,5%,0.5-2.0%,7%,珠江三角洲平原,2-1,(三)决定土壤有机质含量的因素

5、 进入土壤的有机物质数量 土壤有机质损失的数量,(四)影响土壤有机质含量的因素 1、植被 草本 木本;草甸 草原 阔叶 针叶;常绿 落叶 2、气候 潮湿、寒冷有利于积累;干燥炎热有利 于分解。,3、地形 地势低洼处,土壤有机质含量高。 4、母质 母质质地粘重,有利于有机质积累。,四、土壤有机质的组成 1、碳水化合物和有机酸 ( carbon hydrate and organic acids ) 葡萄糖、淀粉、酒石酸、柠檬酸、草酸、各种氨基酸,其中部分是植物根系分泌到土壤中的,有的是植物残体的分解产物。 其特点是,不稳定,不断加入,不断转化,分解消失。,2、纤维素和半纤维素 ( cellulo

6、se and hemicellulose ) 这是有机残余物中含量最多的一种,其化学成分相当复杂,分子式可用(C6H10O5)n表示,n的数目大约为510,000。 在浓酸、浓碱作用下, 会变成葡萄糖,在微生物作用下比较容易分解。,3、脂肪、蜡质和树脂 ( fat, wax and resin ) 不溶于水而溶于酒精及苯等有机溶剂中,性质比较稳定,不易遭受化学分解和生物分解。,4、 丹宁 ( tannin ) 主要是多元酚的衍生物,易溶于水,氧化后呈棕色。与蛋白质结合成不溶性的、不易分解的稳定化合物。,5、木质素 ( lignin ) 是化学构造上更复杂的一类高分子化合物,抵抗化学作用和微生物

7、分解的能力更强。,6、含氮化合物 ( nitrogenous substances ) 主要是蛋白质及其衍生物,蛋白质含氮平均为16%,含硫0.32.4%,含磷0.8%。 大部分蛋白质不溶于水,在碱液中形成胶体溶液。各种蛋白质均易被微生物分解成各种氨基酸。,7、土壤腐殖质 ( humus ) 主要包括胡敏酸类和富里酸类。一般土壤有机质中,腐殖质占8590%以上,而普通有机化合物只占1015%,尽管这一比例有时会更大一些,但腐殖质总是土壤有机质的主要部分。,第二节 土壤中有机物 料的分解,进入土壤中的各种有机物料,无论是动植物残体,还是施入的有机肥料,在土壤中,都要产生一系列的变化。 这些变化可

8、以归纳为两个方面,即分解作用和合成作用。,参与有机物料分解的因素有: 1、土壤动物的作用,使有机物料变得更细 碎,与微生物掺混更充分。 2、微生物及其分泌的酶的作用,这是有机 物料分解的主要因素。 3、各种人为活动,耕作、施肥、灌水和其 他栽培管理措施等。,这些因素之间相互配合,相互促进,分解的最后结果,是把各种复杂的有机化合物变成简单化合物,最后变成矿质养料。,土壤中的有机质,在微生物及其分泌的酶的作用下,分解为简单化合物,同时释放出矿质养料的过程叫作矿质化过程(mineralization)。,影响土壤微生物分解有机物料的环境条件 包括很多方面,如土壤的温度、湿度、通气状 况和pH等。,如

9、果环境良好,微生物活动旺盛,分解过 程快并且彻底,大部分的有机质都分解为CO2、 H2O,并释放出N、P、S 的矿质盐类和能量。,如果环境不适宜,通气不好,或土壤湿度过高,微生物活动受阻,分解作用既慢又不彻底,并且产生一些中间产物,如CH4、PH3、H2,释放的养料和能量少。,一、糖类的分解 包括单糖类、淀粉、纤维素和半纤维素。 通气良好: C6H12O6 + O2 CO2 +H2O + 能量 通气不良: C6H12O6 CH3CH2CH2COOH + CO2 + H2 ,淀粉、纤维素及半纤维素,在淀粉分解酶 和纤维素分解酶的作用下,先形成单糖,然后 再进一步分解。,二、树脂、蜡质、丹宁的分解

10、 这些化合物很难分解,分解的速度慢 且不彻底。 , 三、脂肪的分解 在脂肪水解酶的作用下水解,再进一 步分解。,四、木质素的分解 不同种类植物的木质素,其化学组成和结构并不完全相同,但共同的特点是,都含有芳香核。 木质素是各类有机化合物中最难分解的,不仅自身不易分解,而且会影响蛋白质、多糖类的分解。 ,在好气条件下,它主要通过真菌和放线菌的作用,先氧化和脱水,再缓慢地降解。 在厌气条件下分解缓慢。,五、含氮化合物的分解 土壤中含氮物质主要是蛋白质和缩氨酸,属于容易分解的有机化合物,分解过程如下: 1、水解过程(hydrolysis, hydrolytic decomposition): 蛋白质

11、分解蛋白质消化蛋白质多胺酸氨基酸。,2、氨化过程 ( ammonification ) 氨基酸在脱氨基酶作用下,释放出氨的过程叫氨化过程,或氨化作用。 这种作用可通过多种途径进行。,1)水解脱氨: RCH(NH2)COOH + H2O RCHOHCOOH+NH3 2)还原脱氨: RCH(NH2)COOH + H2 RC H2 COOH+NH3 3)氧化脱氨: RCH(NH2)COOH + O2 RCOOH+NH3 ,不论是在好气或厌气条件下,氨基酸都能进行氨化作用释放出氨,NH3与土壤中的H+形成NH4+,可被植物吸收利用。NH4+N 是土壤有效氮的形态之一。,3、硝化作用( nitrific

12、ation ) 氨在通气良好的条件下,被氧化成硝酸的过程,叫硝化作用。 NH3+ O2 HNO2 + H2O + 能量 2HNO2 + O2 2HNO3 + 能量,硝酸细菌,亚硝酸细菌,生成的硝酸与土壤中的盐基作用,形成硝酸盐。NO3-N是作物可利用氮素的另一种形态,是旱地中有效氮的主要存在方式。,有的蛋白质除含氮外,还含有S、P等植物营养元素。在通气良好的条件下,通过微生物的作用,可分别氧化成SO4=和H2PO4-、HPO4=,这两种形态是对植物有效的形态。 在厌气条件下,能形成一些有毒或有害的物质。,第三节 影响土壤中有机质 转化的因素 , 土壤中的有机物料在分解过程中,有一部 分彻底分解

13、,变为最简单的化合物,同时释放 出能量,其余的部分则通过腐殖化过程,转变 为腐殖酸。,加入土壤中的有机物料,经过微生物的分 解,在一定条件下,在数量上和质量上,大体 上可以达到相对稳定的状态,不再随时间的推 移而产生较大的变动,这种稳定状态是有机质 大体完成了腐殖化过程的标志。,有机碳的转化过程和强度,因土壤条件而异,在一定条件下,有机碳的分解和周转,有一定的 数量比例关系。 腐殖化系数(humification coefficient): 单位重量的有机碳, 在土壤中分解一年后残 留的碳量。,各种有机物料的腐殖化系数是不同的, 旱地和水田中,同一有机物料的腐殖化系 数也不相同,不同的气候条件

14、和地形条件, 对腐殖化系数也有影响。,表2-2,一、土壤水分和通气状况 1、土壤水分适宜,通气状况良好 此时土壤中好气微生物活动十分活跃,有机质进行好气性分解,其特点是分解速度快,分解完全彻底,中间产物很少积累,释放的矿质养料多,呈氧化状态。, 这种土壤条件有利于植物营养,无毒害影 响,但不利于土壤有机质的保存和积累。 ,2、土壤水分过多,通气状况不良 好气性微生物活动受阻,而厌气微生物活动旺盛,有机质由厌气微生物分解。 , 分解速度慢,不彻底,并且产生一些中间 产物如CH4、H2S、H2等,还有一部分变成有 机酸,如乙酸、丙酸、丁酸。 这些中间产物对作物有毒害作用,释放的养料多是还原状态如P

15、H3、H2S。 , 这种条件有利于有机质的保存和积累,在低洼过湿的土壤中,常常有这种情况出现,并可相当稳定地存在。,3、土壤水分含量极低,通气性好 这种条件下,有机质分解缓慢,极端的例子是风干土,含水量只有百分之几,各种生物活动几乎停止,当然有机质的矿化也近于停止。 保存土样通常都是呈风干状态。,4、土壤水分含量低,通气性也不好 土壤压实后又干燥,即是这种条件,有机质转化也相当缓慢。,二、土壤温度 第一,对微生物的影响。土壤微生物最适宜的温度是2535,在此温度范围内,微生物活动剧烈,有机质分解快,高于或低于此温度范围,都受到影响。,第二,对土壤内有机质的纯化学反应的影 响。当温度增加时,土壤

16、内的化学反应速度加 快,当土壤温度增加到50,一般微生物的活 动受到抑制,主要进行纯化学反应。,土壤温度主要受气候条件的影响,我 省从北向南温度逐渐升高,因而同一土壤 类型的有机质含量从北向南降低。 另一个因素是地形,低洼地土温低, 有机质积累量大。,三、土壤的酸碱度 一般土壤微生物的最适pH范围,都在微酸性微碱性,pH过高或偏低,都不利于微生物的活动。,真菌适宜的pH范围在36之间,此时合成的腐殖质主要是酸性较强的富里酸,进一步增加土壤酸度(南方土壤)。,pH在7.58.5之间,适于细菌和放线菌活动,产生胡敏酸型的腐殖质,我国北方的土壤基本属于这种情况。,四、有机物料的物理状态 新鲜多汁的有

17、机物料比干枯少水的秸秆容易分解。 细碎的有机物料,由于增加了与土壤的接触面积,矿化速度比未粉碎的大块有机物料快。,五、有机物料的C/N比 ( C/N ratio ) C/N是有机物料中,总碳量与总氮量之比。 有机质内的C是微生物能量的源泉,也是构成细胞组织的主要成分,N素是构成细胞的要素之一,所以,C/N的大小,直接影响微生物的活动,从而影响到微生物对有机质的分解速度。,对微生物来说,每增加一定数量的体细 胞,即增加自身群体的生物量,必须按一定 的比例,从有机质中获得C和N。,如果有机质的C/N大,也就是N素不足,则微生物就要摄取土壤中的有效态N ,造成微生物与植物争夺有效N的现象。,所谓施入

18、未腐熟的有机物“烧苗”,并非真的是土壤温度过高,而是微生物占用了大量的有效N,而使土壤速效N供应不足。 虽然, 这部分N最后还会释放出来,但已影响了作物的正常生长。,鲜嫩的植物遗体或豆科植物的C/N为2030 : 1,禾本科的秸秆可达80 : 1,其他有机物料为40 : 1左右。 微生物每消耗2530份的碳,需要1份氮。如果施入的有机物C/N高于2530 : 1,则有可能产生微生物与植物争氮的现象。,表 2-3 一些有机物料碳氮含量及C/N,为了加速植物残体分解,防止作物缺氮,在施用秸秆时,要施用一定量的速效氮肥,以避免或减轻烧苗现象。,需要注意的是,无论有机物料的C/N如何,在被翻入土壤后,

19、经过相当的时间,其C/N都会稳定于一定的数值,也就是在分解的过程中,损失掉相当一部分的碳,缩小了C/N。,第四节 土壤腐殖质 的形成 ,腐殖化过程 ( Humification ) 各种有机化合物通过微生物的合成,或在原植物组织中的聚合,转变为组成和结构比原来有机化合物更为复杂的新有机化合物,这一过程称为腐殖化过程。 土壤腐殖质的形成过程称为腐殖化过程。 ,腐殖化过程是一个非常复杂的过程,其中起主导作用的,是由微生物和酶推动的生物化学过程,也可能包含一些纯化学的过程。 腐殖化过程的详细情况现还不十分清楚,有待于进一步的研究。,一、形成原始材料 进入土壤的有机残体,通过微生物作用,有些成分被矿化

20、,彻底分解掉了。另一些成分,由于结构稳定,往往只是部分降解,而保留原来结构中的某些片断。,木质素的降解产物中,常常保留芳核结 构,连同某些取代基,如-OCH3、 -COOH、 -OH等,另一些有机物分解时,会遗留下多 元酚类,这些酚类又可以氧化成为醌类。 , 有机质中的含氮化合物,降解后产生 的各种肽类、氨基酸等含氮化合物,也是 土壤中腐殖质形成的原始材料。,二、微生物转化原始材料 对于第一步形成的原始材料,微生物会继续加以改造,例如利用纤维素,合成多元酚化合物,木质素在微生物的作用下,经过一系列的脱甲氧基和氧化过程,形成类木质素。,三、土壤腐殖质合成 在第一、第二阶段形成原始材料的基础上,在

21、微生物和各种酶的作用下,或经过某些纯化学的反应过程,就形成了腐殖酸单体分子。,土壤腐殖质的形成,可归纳为4条途径: 1、糖和氨基化合物经非酶的聚合作用,形成棕色的含氮聚合物,即腐殖质; 2、由微生物作用,从非木质素碳源合成醌类 物质,再与氨基化合物缩合;,3、由植物残体分解形成木质素醌类,再与氨基化合物缩合; 4、木质素与氨基化合物生成腐殖酸。,应该注意,在途径3中,首先形成富里酸,进一步形成胡敏酸和胡敏素。而在途径4中,是先形成胡敏酸,胡敏酸再破裂,形成胡敏素。,在解释腐殖质的形成过程时,尽管多酚理论(途径2和3)为大多数人所接受,然而4条途径都可能在土壤中存在,但各自所占比重不同。 途径4

22、在排水不良的土壤中可能比较重要,而多元酚途径在森林土壤中可能占主导地位。,即使是在同一种土壤中,腐殖质的形 成过程也可以有不同的机制。,图 2-2 有机质的分解与合成示意图,关于腐殖质形成,还有其他一些不同的观点: 1、由于多肽类和糖类对聚合物的连接很不 紧密,容易水解分离,有人认为应该看 作吸附,不 应该看作腐殖酸的成分。 ,2、有人认为,上述腐殖质形成的一系列反应, 很可能是在死亡不久的细胞内发生的,当 死亡细胞的壁膜分解或破裂后,就把这些 新形成的腐殖酸分子释放到土壤中去,并 和粘粒进行复合。,3、有人认为在纯化学反应中,粘土矿物 可能起重要的催化作用。 ,4、最近的大量研究表明,在一般

23、土壤中, 腐殖质不是从木质素和蛋白质形成的, 换句话说,腐殖质合成所需的醌型化合 物不一定来自木质素,其他来源也可以, 木质素只是其来源之一。,第五节 土壤腐殖质的性质 ,一、土壤腐殖质的分离提取 提取土壤中的腐殖质,要注意三个方面的问题: 1、要保证提取得完全。腐殖酸通常和土壤的矿物质部分结合得非常紧密,形成牢固的复合体,不易分离,因此有可能提取不充分。,土壤有机无机复合体示意图,2、腐殖酸与其他土壤有机成分很难截然分开, 在选取溶剂上应特别注意,尽量少掺入其它 部分。 ,3、在提取时,条件剧烈会导致腐殖质分子发 生变化。因此,要注意提取条件,不能过 于 激烈,又要提取得完全。,腐殖质分组方

24、法,上图是一种最简单的划分方法,其中各个 组分都可以进一步分离。需要注意的是,腐殖 酸的主要组成是富里酸和胡敏酸,这两个名词 比黄腐酸和褐腐酸用得普遍,二者之和占腐殖 酸总量的60%左右,在一般土壤中,大部分以 金属盐的形态存在。,二、腐殖酸的化学成分 腐殖酸主要由C、H、O、N、P、S等元素组 成,另外,还含有Ca、Mg、Fe、Mn、Zn、Si 等灰分元素。 由于土壤类型不同,组成腐殖酸的种类不同, 即胡/富比例不同,其组成元素也有差别。,三、腐殖酸中的含氧功能团和电性 腐殖酸中有许多重要的功能团,如羧基、酚羟基、羰基、甲氧基,也可能有醌基和醇羟基。,腐殖酸所表现出的种种活性,如离子交换,对

25、金属离子的络合能力、氧化一还原性以及生理活性等,都和这些活性基团有关。而所有这些性质,都和腐殖酸的电性有关。,腐殖酸是两性胶体,在它们的表面,即带正电,也带负电,而以带负电为主。 电荷的来源,主要是分子表面的多种基团的解离或质子化。,由于这些基团的解离和质子化的程度随周围环境pH值的变化而变化,这些电荷的数量也随着土壤pH的变化而变化,所以叫可变电荷。,四、腐殖酸的主要性质 (一) 腐殖酸的分子结构特征 1、腐殖酸的分子量 不是一个确定的数值,总的特点是胡敏酸大于富里酸,不同土壤中测得的结果不同。,2、腐殖酸分子的形状 各个研究者报道也不相同,有人说是球形的,有的研究者认为是棒状的,有的认为两

26、种形状都有。还有人认为腐殖酸分子的形状与土壤条件有关。,土壤 pH值 腐殖质分子形状 2-3 纤维、纤维束状 4-7 网状、海绵状 8-9 页状 10 粒状,3、腐殖酸的分子结构 不紧密,整个分子表现出非晶质特征。,(二) 溶解度 胡敏酸不溶于水,但它的一价盐类可溶于水,而与二价以上阳离子的盐类,溶解度很低。富里酸有很大的水溶性,其溶液的酸性也较强,它的一价、二价盐类都能溶于水。 ,腐殖酸具有一定的络合能力,可与铁、铝、 铜、锌等金属离子形成络合物,一般认为主要是 由羧基和酚羟基起作用。络合物的稳定性一般随 H+浓度的升高而增大,随离子强度的增大而降低。,(三) 颜色 腐殖质的整体颜色呈黑色,

27、而不同的组分颜色并不相同,主要原因是各组分的分子量大小和发色基团组成比例不同。 一般来说,腐殖酸的分子量越大,芳构化程度越高,颜色越深。 ,在农业生产实践中,同一土壤类型,有机质含量越高,颜色越深,可在一定程度上,反应肥力水平。 土壤温度与土壤颜色有关。,(四) 吸水性 腐殖质是一种亲水胶体,有强大的吸水能 力,最大吸水量可以超过500%,从饱和大气中吸 收的水份重量可达自身重的一倍以上,这比一般 矿质胶体要大得多。 这对土壤的物理性质有较大影响。,(五)稳定性 腐殖质不同于一般的动植物有机残体,它的 化学稳定性很强,对微生物的分解有很强的抵抗 力,分解周转的时间较长。,在温带条件下,一般植物

28、残体的半分解期少于三个月,前一年残留的作物根茬,一般经过一个夏季,基本腐解完毕,而胡敏酸的平均存留时间可达数千年,富里酸也可达数百年,腐殖质的这个性质非常宝贵。,第六节 有机质在土壤肥力 中的作用,一、提供作物所需养分 1、直接的作用 有机质通过矿化作用,释放出各种养料供植物生长,其中主要的是N、P、S,也包括其他一些营养元素,几乎包括了作物所需的所有元素。,2、间接的作用 土壤有机质分解时,产生多种有机酸,腐殖酸本身也是有机酸,它们一方面增加了土壤中矿质部分的溶解,提供土壤养分,另一方面,还通过络合作用,增加养分的有效性。,二、为土壤动物和微生物提供能源 土壤中有大量的小动物和微生物,这些小动 物和微生物对土壤的物理性质、化学性质和生物 化学性质有重要的影响,对土壤肥力及其演变有 重要作用。,三、增强土壤的保肥性能 腐殖质是有机胶体,带有正负两种电荷,可 吸附阴阳离子,使得这些养

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