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文档简介
1、铝合金的组织与性能 主 讲 何立子 东北大学 EPM重点实验室,绪言,材料是人类用以制造 用于生活和生产物品的物质,是人类赖以生存和发展的物质基础,也是社会现代化的物质基础与先导。因此,自20世纪70年代,人们就把信息、能源和材料誉为人类文明的三大支柱,20世纪80年代,又把新材料技术、信息技术和生物技术列为高新技术革命的重要标志。事实上,新材料的研究、开发和应用反映了一个国家的科学技术与工业化水平。如 以大规模集成电路为代表的微电子技术、以光纤通信为代表的通信技术、以磁共振和磁悬浮技术为代表的超导技术、以载人飞船和航天飞机为代表的航空航天技术等等,几乎所有的高新技术的发展,都是以新材料和新材
2、料技术的发展和突破为前提。,按结构或组成,材料可分为金属材料、无机非金属材料、高分子材料、复合材料四大类。 按用途,材料可分为结构材料、功能材料两大类,前者以要求力学性能指标为主,用于制造以受力为主的构件,根据用途不同也要求一定的物理化学性能,如耐蚀、耐温等;后者则利用材料特有的物理或化学性能完成特定的功能,如能量转换、储存、输送等,同样,根据使用场合不同也要求一定的力学性能,如强度、耐磨等。 根据具体应用领域,材料可分为机械工程材料、航空航天材料、建筑材料、电子信息材料、生物医用材料、化工材料、能源材料等(有一定的任意性)。 金属材料又分黑色金属材料、有色金属材料。,一、分类,材料的性能由材
3、料的组织决定,而材料的组织又由材料的化学成分、成形工艺、热处理工艺决定。 材料的化学成分是决定凝固组织,成分分布及相结构形成倾向的首要因素,不同成分的材料具有不同的凝固特性(可根据相图进行预测)。 材料的成分确定后,其组织由成形工艺和热处理工艺决定。如 凝固成形(铸造)工艺(冷却方式、施加外场、变质处理) 塑性成形工艺(成形方法、温度、速度、变形程度等) 热处理工艺(处理方法、温度、时间等),二、材料的组织与性能,控制手段: 化学成分 凝固工艺 塑性成形工艺 热处理工艺,组织: 宏观组织(晶粒形态与尺寸) 微观组织(亚晶界、枝晶间距、次生相) 强化相的形态、大小和分布 相结构 组织成分均匀性
4、组织致密性 夹杂、气孔等 晶体结构缺陷(点缺陷、位错) 结晶形态(非晶、纳米晶、准晶等),性能,第一章 1XXX(纯铝)及铝合金化原理,1.1 1XXX系(纯铝),一、基本特性,1825年由丹麦厄尔斯泰德(Oersted)发现;,1886年工业化熔盐电解法(Hall-Heroult法)问世;,蕴藏量占地壳质量的8.2,为分布最广的金属元素;,产量在有色金属中占首位,仅次于钢铁;,面心立方结构;熔点660;,密度小(2.7,仅次于Li、Mg、Be);,可强化(合金化及热处理);,导电、导热性好(仅次于Ag、Cu、Au);,耐腐蚀(易生成致密、牢固的Al2O3保护膜);,美观(银白色,阳极氧化和着
5、色后,五颜六色);,有吸音性(室内装饰材料,配制阻尼合金);,无磁性、冲击不产生火花(仪表材料、屏蔽材料);,强度低,不适于作结构材料(退火态 80100MPa; 硬化态 150 180MPa,但 1 1.5,已变 脆)。,易加工(铸造、塑性变形、机加工);,二、分类,高纯铝:,L05 99.999 L04 99.996 L03(1A99) 99.99 L02(1A97) 99.97 L01(1A93) 99.93,用途:主要用于科研、化学工业及其它特殊用途。,工艺性能:与工业纯铝截然不同,主要体现在再结晶温度降低到16左右(纯度达99.999 99.9992时,再结晶温度已降到-35 -60
6、,这会引起晶粒的极端粗大,给铸锭、加工带来许多困难。,纯铝按纯度可分为:高纯铝、工业高纯铝和工业纯铝,工业高纯铝:,L0(1A90) 99.9 L00(1A85) 99.85,用途:主要用于高纯铝的生产制造。,工业纯铝:,L1(1070) 99.7 L2(1060) 99.6 L3(1050) 99.5 L4 (1040) 99.3% L5 (1100) 99%,用途:用于电线、电缆、日用器皿及铝合金的生产制造。,三、性能,纯铝的性能取决于杂质含量、形态、大小和分布,Al中的主要杂质是Fe和Si,是冶炼时由矿石遗传来的。增加Fe和Si量,Al的强度升高,塑性下降。(熔铸时使用的铁制工具),1
7、力学性能,Fe在Al中形成硬而脆的针状FeAl3化合物。,Si与Al不形成化合物,过剩的Si呈游离态存在。,杂质的形态、大小和分布与杂质含量和工艺条件有关,并可参照相图理解。,注: 1) Fe与Si总是同时存在,因此 Fe和Si在工业纯铝中基本呈三元化合物存在,出现FeAl3或游离Si的机会很少; 2) 当FeSi时形成富Fe的化合物 (Al12Fe3Si),而SiFe时形成富Si的化合物 (Al9Fe2Si2)。二者都是脆性化合物,但 相呈骨架状或团块状,而 相呈粗大的针状,故后者对塑性的危害更大。,2 电性能,Al的导电性取决于杂质含量和存在形态,随杂质含量增加,导电性下降,杂质固溶时的影
8、响比以第二相存在时的影响大约一个量级。如 高纯Al(99.995)的电导率为65 66IACS(国际退火Cu标准); 导体Al(EC)的电导率为62IACS; 工业纯Al(99 99.5)的电导率为60 61IACS; 经固溶与淬火处理的工业纯Al的电导率比退火、固溶相沉淀材料的要低百分之几IACS。 在导体Al中,Ti、V是常见杂质并使电导率大大降低,加入B可使它们以硼化物形式从固溶体中析出,改善导电性。此外,加入RE也能改善导电性。,3 光学性能,Al对光有很高的反射能力; Al的反射能力随表面粗糙度的增加而降低。汽相沉积Al膜的表面最光滑,反射能力最高;电解抛光表面的反射能力比机加工表面
9、的高; 大部分合金元素与杂质降低Al的反射能力,如99.99Al的反射能力约比99 99.5的高2 5,唯一例外的是Mg,它提高Al反射能力; 阳极氧化膜使Al的反射能力下降5 10, 但这种氧化膜的反射能力不随时间而变,因此,在一段时间之后,阳极氧化材料的反射能力比裸Al的高。,4 腐蚀性能,Al虽是负电性很强的金属,但由于氧化膜致密,故耐蚀性极高; Al有多种腐蚀类型:均匀腐蚀,点腐蚀、晶间腐蚀与剥落腐蚀、应力腐蚀; 均匀腐蚀:表面发生全面均匀的腐蚀,通常仅在能溶解氧化膜的强腐蚀介质中发生,不常见; 点腐蚀:某一区域电位与基体的电位不同引起,在Al的腐蚀中最常见; 晶间腐蚀与剥落腐蚀条件:
10、晶界上存在一层薄薄的对其余部分呈负电性的区域,铝合金易出现; 应力腐蚀:应力加速腐蚀,合金易出现。,Al的纯度影响其腐蚀,总的来看,纯度越高越耐蚀。 Fe降低Al的耐蚀性,Al越纯,这种影响越显著(因为FeAl3的电位(-0.4V)与Al的(-0.85V)不同); Si对大部分盐和酸有良好的抗蚀性,Si粒子被包入氧化膜中能提高氧化膜的耐蚀性。 杂质的存在形态对腐蚀有影响,杂质固溶时的影响比以独立的相存在时的影响小(尤其当相是阳极且细小弥散分布时)。 Fe、Si比对耐蚀性有影响,高Fe/Si降低耐蚀性。 例外:有些元素增加氧化膜的抗蚀性,加入Al后能提高耐蚀性,如Al-Mg合金对碱液的抗蚀性更高
11、,因其氧化膜中含Mg,溶解速度减小;有些元素能与杂质化合,降低它们与Al的电位差,如Mn加入Al中,可使Fe以(MnFe)Al6 形式存在,使 FeAl3与Al之间的电位差减小。,5 工艺性能,1)铸造 Al结晶的宏观铸造组织符合常规:表面细晶区、中间柱状晶区、中心粗大等轴区,连铸时,柱状晶往往弯曲。,由三个晶区的铸锭,连铸铸锭,铸造过程中的冷却会在铸锭中产生很大的内应力,轻者引起铸锭变形,重者引起裂纹。Fe/Si含量比对铸造时的裂纹倾向有很大影响。,曲线左上方(Fe/Si值大),裂纹倾向小,连铸锭中心裂纹,对Al铸造组织有显著细化作用的元素是Ti、B(Ai-Ti-B);Ti、C(Al-Ti-
12、C)和Sc;在工业生产中获得广泛应用的是Al-Ti-B 。 在Al的DC(直接水冷)铸锭中有时出现反偏析现象,即低熔点组分富集表层,如在纯度为99.7或更纯的工业纯铝铸锭中,偏析表层的FeSi含量可大于2。 反偏析机理较复杂,一般认为,当熔体与模壁接触时形成凝壳,凝壳收缩形成气隙后散热下降,进而被内部熔体重新加热,强度下降,内部熔体在压力作用下可冲破凝壳的薄弱处,在铸锭表面形成珠状或连续层(偏析瘤)。枝晶间熔体凝固收缩时产生的空吸对反偏析也有一定的影响。,加工硬化曲线,2)塑性变形 纯Al的塑性很高,无需加热便能很好地成形。室温时变形量达70 80时,硬化也很小,变形量再增大,硬化程度急剧升高
13、。,元素对再结晶过程的影响体现在: 溶入时提高基体的再结晶温度; 以第二相弥散析出时阻碍晶粒长大。,3)热处理 纯Al的热处理是指不同温度(低温和高温)的退火。 高温退火(完全退火):处于再结晶阶段,又称再结晶退火。工业纯铝的再结晶与纯度有关,大部分元素都提高再结晶温度,但Mn、Cr、Fe、Zr最明显。,低温退火(去应力退火):处于恢复阶段,大部分晶粒保持原状,但晶格歪扭消除,亚晶界位错形成有序排列。 利用恢复可生产状态处于冷加工与再结晶退火之间的材料。首先使材料发生超过需要的冷变形,然后加热使之发生恢复,恢复期间的位错重新排列,使材料的塑性比同样强度的材料好得多,进而可获得性能优于仅进行冷加
14、工的材料。,4)织构 织构导致性能各向异性,进而导致深冲件出现制耳。 工业纯Al的织构除与成形和退火工艺有关外,还受Fe/Si值的影响,当Fe/Si 23时才有利于冲压。,1.2 铝合金的合金化与时效硬化,一、铝合金的合金化原理,Al合金的强化是以Al与合金元素形成的金属间化合物在固溶体中的溶解度变化为基础的。,元 素 温 度 极限溶解度,Zn 443 70,Ag 566 56.6,Mg 450 17.4,Ge 424 7.2,Cu 548 5.65,Li 600 4.2,Mn 658 1.82,Si 577 1.65,Ti 665 1.3,Ag、Ge、Li、Ti的极限溶解度虽大,但由于是稀贵
15、金属,不易大量加入(近年已开发出AlLi系合金),因此形成以下几大系列合金:,1XXX 纯铝(铝含量不小于99.00),L1、L2等 2XXX Al-Cu(以Cu为主要合金元素),LY 硬铝 LD锻铝 3XXX Al-Mn(以Mn为主要合金元素),LF 防锈铝 4XXX Al-Si(以Si为主要合金元素), ZL 铸铝 5XXX Al-Mg(以Mg为主要合金元素),LF 防锈铝 6XXX Al-Mg-Si(以Mg和Si为主要合金元素) 7XXX Al-Zn(以Zn为主要合金元素), LC 超硬铝 8XXX 以其它元素为主要合金元素(如Al-Li) 9XXX 备用合金组,1XXX系纯铝中铝的质量
16、分数不小于99.00%,最后两位数字表示最低低铝百分含量。如1050合金就表示铝含量不小于99.50%。 其他合金系列牌号的最后两位数字没有特殊的意义,仅用来区分同一组中不同的铝合金。牌号中第2位的英文字母表示原始合金的改型情况,如果第二位字母是A,则表示为原始合金;如果是B-Y 中的一个字母,则表示为原始合金的改型合金。如2A12 为原始铝铜合金,2B12 为其改型合金。 铸造有色合金牌号由“Z”和基体金属的化学元素符号、主要合金元素符号以及表明合金化元素名义百分含量的数字组成。对杂质含量要求严、性能要求高的优质合金,在牌号后面标注大写字母“A”表示“优质”。,注: 1 Zn、Cu、Mg和S
17、i四种元素与Al形成二元(CuAl2、Mg2Si、MgZn2)和三元(Al2CuMg、Al2Mg3Zn3)化合物,在Al中的溶解度随温度的降低而剧烈地减少,能通过热处理强化,称为热处理强化型Al合金 ; 2 AlMg、AlSi、AlMn二元合金,加入的合金元素虽然也有明显的溶解度变化,但热处理强化效果不大,只能以退火或冷作硬化态应用,称为热处理不强化型Al合金 ; 3 Cr、Mn、Zr等元素的溶解度虽小,但对合金的耐热和耐蚀性改善有明显作用,因为这些过渡族元素能明显地抑制再结晶和细化晶粒 。,铝合金的状态代号: F 自由加工态 该状态产品的力学性能不作规定 O 退火态(M) 产品经完全退火 H
18、 加工硬化态(Y) 产品经不同程度冷作硬化 W 固溶态 产品处于自然时效状态,不稳定状态 T 热处理状态 产品处于不同的热处理状态 HX8 硬态(Y) HX4 半硬态(Y2) T4 固溶后自然时效态(CZ) T6 固溶后人工时效态(CS),二、铝合金的时效与组织结构变化,1 时效硬化现象,1906年,德国Wilm A发现时效硬化现象;,1919年,弄清楚是由 过饱和固溶体分解引起的;,1935年,发现在平衡相析出前还有过渡相;,1938年,Guinier和Preston发现GP区。,至此,完全弄清过饱和固溶体 的分解过程为:,GP区,过渡相,平衡相,现以Al-Cu合金为例分析,Cu在室温溶解度
19、为0.5 在共晶温度为5.65 Cu含量位于0.55.65间的合金于500 的 相区固溶处理和淬火,则得到均匀的过饱和 固溶体。,这种热力学不稳定的固溶体在某一温度加热,则会发生分解和析出CuAl2 ( 相),引起强度明显升高,这种现象叫时效硬化。如发生在室温则称为自然时效,如发生在较高温度则称为人工时效。,2 一般规律,2 初期硬度升高很慢或不升高(有蕴育期);,3 提高温度能提高硬化速率、缩短时效时间,但降低硬度峰值;,4 降低温度能阻碍或抑制硬化效应;,1 曲线随时间呈峰值特征;,5 固溶体的浓度越高,强化效果越大。,3 结构变化,(1) GP区,GP区,平衡相,Al-Cu合金的分解过程
20、为:,GP区是园片状的Cu原子富集区(约含90Cu);无独立的晶格结构(与基体的结构相同);与基体共格,界面能小;形状可能是片状、球状和针状,主要取决于共格应变能(组元原子半径差);是合金中能用x 射线测出的原子偏聚区。,均匀固溶体,GP区(Cu原子富集),针状GP区,碟形GP区,球形GP区,形成原因:在均匀的固溶体中存在着成分起伏,即存在各种尺度的原子偏聚现象,浓度越高,温度越低,偏聚现象越明显。可见,偏聚区在固溶处理后就存在,在随后时效时又大量产生,当偏聚区尺寸大到能克服形核功时,就成为晶核而长大成GP区。,注: 1 由于GP区与基体间没有相界面(完全共格),界面能极小,形核功也小,因此在
21、空位的帮助下在很低的温度即能迅速形成; 2 作为GP区晶核的微小偏聚区,数量非常大,形成速度极高,但只有长大到一定尺寸才能成为GP区; 3 偏聚区的长大需要原子扩散迁移,因此以溶质原子的扩散速度可估计GP区的形成速度。,(2) 相,相是Cu原子在GP区中有序化后形成的(也有人认为,是GP区重排),是Cu和Al混合的交替层,有独立的晶体结构(Cu2Al5 ,正方结构),与基体共格。,相结构与基体已有差别,因此与GP相比产生更大的共格应变(更大的强化),相的化学组成与CuAl2相当(有人认为是 Cu2Al3.6 ),也是正方结构,与基体部分共格,是该系合金中第一种能在光学显微镜下观察到的产物。,(
22、3) 相,是高温时效产物,对硬化有一定贡献,但最大硬化发生在 数量处于最大值时,当 质点逐渐长大时,其数量逐渐减少,共格应变逐渐降低,合金逐渐软化(过时效)。,(4) 相,平衡相 ( CuAl2 )是退火产物 ,具有正方结构,与Al的晶格结构差别更大,与基体无共格关系。,相与基体无共格关系,因此共格应变消失,同时随着其粗化,数量减少,相邻颗粒间的平均距离增大,合金软化而远离其峰值强度状态。,说明:,(1 ) 过饱和固溶体的分解虽可分几个阶段,但并不是截然分开的,只能说在一定温度和时间内以某一阶段为主。如:Al-4Cu合金 在130 以下时效以形成GP区为主; 在150175 间时效以 为主;
23、在225250 间时效以 为主; 高于300 时效以 为主。 在同一温度时效不同时间也可得到不同组织。如在130 时效 不超过5天以GP区为主; 10天以 为主,还能生成一部分 相; 超过100天则完全由 相组成。,(2) 同系不同成分的合金,可能有不同的分解序列,过饱和大的合金更易出现GP区或过渡相;,(3) 由于多晶体各部分的能量条件不同,在同一时期可能出现不同的分解产物,一般在晶内广泛出现GP区或过渡相,而在晶界可能出现平衡相;,(4 ) 各个合金系的分解序列不一定相同,如Al-Cu合金可能出现两种过渡相,而大部分合金系只存在一种过渡相;,4 沉淀相的分布,(1) 普遍沉淀,在固溶体中全
24、面发生沉淀并析出均匀分布的沉淀相(GP区均匀形核)。 对合金的综合性能有利,是理想的沉淀方式。,(2) 局部沉淀,在普遍沉淀前,较早在晶界、滑移带、夹杂物界面以及其它晶格缺陷处优先发生沉淀。 局部沉淀往往伴生无沉淀带(无沉淀相区PFZ)。多数人认为其有害,因为无沉淀带屈服强度较低,塑性变形容易集中而引起晶界断裂;也有人认为其有益,原因是其较软,应力在其中发生松弛。目前尚无定论,但从力学性能和抗蚀性方面看,不希望出现。,因合金中存在大角度晶界、夹杂相界面、亚晶界以及位错等,在大多数情况下,局部沉淀往往先于普遍沉淀,普遍沉淀只具有相对意义。,晶界沉淀相(GBP) grain boundary pr
25、ecipitates基体沉淀相(MPt) matrix precipitates晶界无沉淀带(PFZ) precipitates free zone,5 回归形象,若将经低温时效(一般为自然时效)的合金在较高温度(230250 )短时(几十秒到几分)保温并迅速冷却,合金即变软,这种现象叫回归现象。回归后的合金还能再时效,可以重复多次,但每一次都会发生一部分不可逆的分解,使再时效的能力减弱。,原因:自然时效一般只生成GP区或 相,加热时它们迅速重新溶解(与基体共格,容易溶解),产生性能上的回归,若加热时间长,合金将以 相的形核长大方式进行时效过程,使强度又重新升高。,由于加热时仅GP区或 相重新溶解, 相难溶解,而时效时不可避免地总有少量 相在晶界处形成,故不可能完全回到新淬火状态。,回归现象在工业上有实际意义: 自然时效后的铆钉塑性降低,铆接困难,可在回归处理后再铆接; 利用回归处理来恢复塑性,对零件进行整形和修复。,6 时效硬化的位错理论(机理),位错运动的主要阻力来自沉淀相周围的应变场和沉淀相本身的强度。,当沉淀相的尺寸小
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