第7章 醛酮醌.ppt

1、有机化学第七章醛、酮、醌、苏州卫生职业技术学院2010-6，本章主要内容为：第一节醛和酮一、结构、分类和命名法二、性质(一)醛和酮类似的性质(二)醛的特性反应三、重要的醛酮二节醌物理性质(二)化学性质1 .醛和酮相似的性质2 .醛的特性反应3、重要的醛酮、一、结构、分类和命名法；(一)结构醛羰基、氢和一个酮羰基结合为两个烃基。 醛(Aldehydes )和酮(Ketones )分子含有共同的官能团羰基，因此统称为羰基化合物。结构、分类和命名法，羰基的碳原子在3个sp2杂化轨道中形成2个碳键、1个碳氧键，这3个键在同一平面上，相互之间的角度约为120，碳原子未参与杂化的p轨道和氧原子的1个p轨道

2、都垂直于有键的平面，相互氧原子的电负性大于碳原子，氧带部分带负电荷，碳带部分带正电荷，因此羰基具有极性。一、结构、分类和命名法，(二)分类1根据烃基分为脂肪醛、酮脂环醛、酮芳香醛，酮2根据烃基饱和度分为饱和醛、酮不饱和醛，酮3根据分子中的羰基含有数分为(2)羧基(编号可以用阿拉伯数字或希腊文字表示，接近羰基的碳原子是碳) (3)酮羰基(丙酮、甲乙酮除外)表示羰基的碳位置。一、结构、分类和命名法、(三)命名法系统命名法、2-甲基丙醛、5-甲基-3-己酮、甲基-4-庚酮、2-甲基丁醛命名： m-某烯基醛m-某烯基-n-酮、ch 2 一、结构、分类和命名法、(5)、苯乙酮、1-苯基-1-丙酮、苯甲醛

3、、对羟基苯甲醛、4-苯基-2-丁基酮、二、性质、(1)物性1物质状态：甲醛为气体、其他醛2水溶性：低级醛酮与水混合，其他随烃基增大而减少，可溶于有机溶剂。 3沸点：比分子量接近的烷烃高，比对应的一元醇低。 四分极度大。 (二)由于化学性质、醛和酮都含有羰基，它们具有许多相似的化学性质，主要出现在羰基的加成反应、h的反应和还原反应中，但与羰基连接的基团并不完全相同，在化学性质上存在若干差异。 (二)化学性质、化学性质主要有： (二)化学性质、1 )醛类似于酮的性质；(一)亲核加成反应；(一)与氰酸加成，生成-羟基腈、-羟基腈，水解-羟基腈，生成-羟基酸；(一)醛与酮亲核加成反应与a .氰酸加成，

4、生成-羟基腈、-羟基腈水解生成-羟基酸、(二)化学性质、b .氨的衍生物与加成、(二)化学性质的加成物可以进一步水解生成醇。 甲醛和格里雅试剂反应的产物，水解得到一级醇的其他醛和格里雅试剂的反应产物，水解得到二级醇的酮和格里雅试剂的反应产物，水解得到三级醇。(二)化学反应、d .生成缩醛的反应在干燥氯化氢的催化下，1分子醛可与1分子醇发生亲核加成反应生成半缩醛，半缩醛中的羟基称为半缩醛羟基。 半缩醛不稳定，可以继续与其他分子醇作用，排出一分子的水生成稳定的缩醛。 缩醛的水解又变成了原来的醛和酒精。 可以保护活跃的醛基。 (二)化学性质，(二)活性氢的反应a .通过醇、醛(酮)缩合反应稀薄的OH

5、，使两分子的醛或酮结合生成一分子-羟基醛或-羟基酮，称为醇、醛(酮)缩合反应条件：反应的醛或酮为-氢、(二)化学性质、(2)活性氢的反应a .醇、醛(酮)缩合反应一分子无-H的醛酮与其他分子有-H的醛需要在不同的分子间“交叉”的无h的醛肉桂醛、(1)醛和酮的相似性、b .含有卤化和卤化的拟反应-H的醛、酮可以通过卤素取代生成-卤化醛、酮。 三个卤素原子的强吸电子诱导效应增强了羰基碳原子的正电性，三卤化物在碱溶液中不稳定，易分解为羧酸盐和三卤甲烷(通称卤仿)、卤仿、卤仿反应、(一)醛和酮相似性质的chh 由于具有结构的醇也会发生碘仿反应，碘仿是不溶于水的黄色固体，所以为了鉴别具有乙醛、甲酮、ch

6、3ch(oh )结构的醇，经常使用碘和氢氧化钠溶液。 (二)化学性质、(三)还原反应a .催化加氢催化加氢反应的选择性差、不饱和碳键、硝基、氰基等也被还原。 (二)化学性质，(三)还原反应b .化学还原法铝异丙醇和硼氢化钠选择性好，只对羰基有还原作用，分子中的其他不饱和基团，(三)化学反应，2醛的特性，(一)氧化反应a .银镜反应Tollen 可用于醛酮的鉴别，(二)化学反应、b .脂肪醛和卟啉试剂反应Fehling试剂由两部分组成：甲液为硫酸铜溶液。 乙液是酒石酸钠的氢氧化钠溶液，芳香族醛只能还原甲苯试剂，与铁蛋白试剂不起作用，因此，脂肪醛和芳香族醛可以用铁蛋白试剂区别开，(2)化学反应，(2)歧化反应不含：-H的醛，芳香族醛只还原甲苯试剂总结了与铁蛋白试剂不起作用的醛、酮的鉴别方法，三、重要的醛和酮、1 -甲醛HCHO (烯丙醛)2-乙醛CH3CHO (醋酸)3-苯甲醛C6H5CHO (苦杏仁油)4-丙酮CH3CHO 第一常见醌：苯醌、萘醌、蒽醌及其衍生醌型结构：对位和邻位2种。 (二)命名醌为相应芳烃衍生物。 由苯衍生的被称为苯醌。由