7.氧还滴定2.ppt

1、氧化还原滴定法（2） Oxidation-Reduction Titration,第四节 氧化还原滴定法的应用 一. 碘量法 二. 其它氧化还原滴定法 三. 应用与实例,一. 碘量法*,利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴 定分析方法。,注：I2为较弱氧化剂，I-为中等强度还原剂,电对反应： I2 + 2e 2I-,I2 + I - I3- （助溶）,I3- + 2e 3 I-,（一）直接碘量法 （二）间接碘量法 （三）碘量法误差的主要来源 （四）淀粉指示剂 （五）标准溶液的配制与标定 （六）应用与示例,（一）直接碘量法,利用I2的弱氧化性 测定物：具有还原性物质,可测：S2-，Sn()，S

2、2O32-， SO32- 等。,酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性 （pH小于9） 强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐。 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O (氧化) 强碱性介质：I2发生歧化反应 I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O (歧化),（二）间接碘量法,可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-， AsO43-，BrO3-，IO3-， H2O2，ClO-，Cu2+ 等。 包括置换滴定法和返滴定法。,利用I-的中等强度还原性 测定物：具有氧化性物质,酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-发生分解导致 终点提前；I-发

3、生氧化导致终点拖后 碱性介质： I2与S2O32-发生副反应， 无计量关系,S2O32- + 2H+ SO2 + S+ H2O (分解),4 I2 + S2O32- + 10 OH- 8I- + 2SO42-+5H2O,（三）碘量法误差的主要来源,1碘的挥发 预防： 1）过量加入KI助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇,2碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，Cu2+）,（四）淀粉指示剂,要求：室温；弱酸性；新鲜配制

4、 加入时间： 直接碘量法滴定前加入 终点：无色深蓝色 间接碘量法近终点加入 终点：深蓝色 无色,变色原理：,注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加 入，强烈吸附I2造成终点拖后。,I2（过量）+ I- I3- （与淀粉形成深蓝色配合物）,（五）标准溶液的配制与标定,1NaS2O3溶液 不稳定： a水中溶解的CO2易使NaS2O3分解 S2O32- + CO2 + H2O HSO3- + HCO3-+ S b空气氧化： 2S2O32-+ O2 SO42- + S c水中微生物作用： S2O32- Na2SO3 + S,Cr2O72-+ 6I- （过量）+ 14H+ 2Cr3+ 3I2 I2 + 2S2

5、O32- 2I-+ S4O62-,配制方法：新煮沸冷却水；加入NaCO3使pH=910；放置78天；过滤。 标定 ：K2CrO7基准物标定法,2碘标准溶液 配制: 避光，防止I-I2 标定：As2O3基准物质标定法,As2O3 + 6OH - 2AsO33- + 3H2O AsO33- + I2 + 2H2O H3AsO4 + 2 I -,（六）应用与示例,1直接碘量法： 指示剂加入时间：滴定前加入 终点：无色深蓝色 例：Vc的测定,例：维生素C的含量测定（ChP 2000 ） 滴定反应： I2 + -C-OH -C=O + I- 操作方法：精密称取本品0.2g，加新煮沸 的冷蒸馏水100ml

6、与稀醋酸10ml溶解，加 淀粉指示剂1ml，用0.05mol/L的I2滴定， 至溶液呈蓝色30s不退色。,2. 间接碘量法 指示剂加入时间：近终点加入 终点：深蓝色消失 1）剩余碘量法(返滴定法) 例：葡萄糖的含量测定 2）置换碘量法 例： CuSO4的含量测定,例：葡萄糖的含量测定（ChP 2000 ）,葡萄糖 + I2（定过量） 葡萄糖酸盐 I2（剩余）+ 2Na2S2O3 2 NaI + Na2S4O6,例： 置换碘量法测定CuSO4的含量,2Cu2+ + 4I- （过量） 2CuI + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-,第五节 其它氧化还原滴定法（一）KMnO4

7、法,1原理,MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O,a.强酸性条件,MnO4- +2H2O+ 3e MnO2+ 4OH-,b.中性或弱碱性条件,KMnO4法的特点,氧化能力强，应用广泛,KMnO4可作为自身指示剂,不稳定,不宜在HCl介质中进行滴定,配制：纯度99.0%99.5%, 含有MnO2及 少量的杂质。加热微沸1小时；过滤 MnO(OH)2； 棕色瓶中，用时标定。,标定：常用Na2C2O4 作基准物质,滴定方式与应用,直接滴定：还原性物质：Fe2+、H2O2、As()NO2-，C2O42- 、碱金属及碱土金属的过氧化物。间接滴定：例如Ca的测定,返滴定：MnO2、PbO2等氧化物的测定 有机物的测定（在碱性介质中）：甘露醇、酒石酸、柠檬酸、苯酚、甲醛等。,（二）亚硝酸钠方法,亚硝酸钠法：利用与有机化合物亚硝基 化反应和重氮化反应。 重氮化：C6H5-NH2 + NaNO2 + 2HCl C6H5-N2+Cl- + 2H2O + NaCl 亚硝化：C6H5-NHR + NaNO2 + 2HCl C6H5-N(NO)R + H2O + NaCl,例：磷酸伯氨奎片的含量测定（ChP 2000 P1064） 滴定反应： 终点：指示剂（亚硝酸氧化I成为I2，导致 淀粉KI指示剂变色