有机化学 第2版 课件 第6章 醇与酚

第六章

醇与酚

消毒酒精

苯酚软膏

来苏水醇和酚是与医药关系密切的两类重要有机化合物对乙酰氨基酚（解热镇痛药）氟哌啶醇（抗精神失常药）肾上腺素（升高血压药和平喘药）第一节

醇羟基（-OH）：醇的官能团，与脂肪烃基或芳香烃基的侧链相连接醇：脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇，如：一、醇的结构特征一、醇的结构特征芳香醇醇饱和醇不饱和醇二、醇的分类（一）根据烃基的结构

一元醇二元醇三元醇伯醇仲醇叔醇二、醇的分类（二）根据分子中所含羟基的数目

（三）根据α-C原子的种类

一般适用于低级醇，烃基名＋醇（省去基字）正丁醇异丙醇苯甲醇（苄醇）三、醇的命名（一）普通命名法

选主链：选择分子中连有羟基的最长碳链为主链编碳号：应使－OH的位次最低写名称：将取代基的位号、数目、名称及羟基的位号依次写在

母体名称的前面3-甲基-2-丁醇【例如】三、醇的命名（二）系统命名法

应选择同时含有羟基和不饱和键在内的最长碳链为主链，编号时尽可能使羟基的位置最小。

3-丁烯-1-醇1-戊炔-3-醇三、醇的命名（二）系统命名法

1．不饱和一元醇的命名

脂环醇的命名，一般把羟基所连C定为1号，在此基础上再使取代基具有小的编号。

而命名芳香醇时，以侧链的脂肪醇为母体，将芳基作为取代基例如：3-甲基环戊醇1-苯基-2-丙醇三、醇的命名（二）系统命名法

2．脂环醇的命名

尽可能选择连有多个羟基在内的最长碳链作为主链，标出每个官能团的位次，使官能团编号依次最小，在此基础上再考虑取代基例如：乙二醇1,3-丙二醇

4-甲基-1,3-戊二醇三、醇的命名（二）系统命名法

3．多元醇的命名

甲醇：木精乙醇：酒精苯甲醇：苄醇丙三醇：甘油三、醇的命名（三）重要醇的俗名

☞

状态：C1~C12液体；＞C12固体☞

水溶性：醇与水形成氢键，使醇在水中的溶解度比烃类大得多

三个碳以下的醇及叔丁醇能与水混溶。随烃基增大，醇的溶解度降低，高级醇和烷烃一样几乎不溶于水。四、醇的物理性质醇的沸点比相应的烃高得多。如：CH3-OH分子量:32，bp:65℃CH3-CH3

分子量:30，bp:-88.6℃四、醇的物理性质☞

熔沸点：C1~C12液体；＞C12固体氧化脱氢酸性分子内脱水C-O异裂取代反应五、醇的化学性质

醇分子中，O－H键容易断裂而解离出氢原子，因此，醇可以与活泼金属反应，放出氢气。但醇与活泼金属反应要比水与活泼金属反应缓慢的多。因此，可以把醇看作是比水还弱的酸。剧烈缓慢

醇钠是一种比氢氧化钠还强的碱，遇水迅速水解成醇和氢氧化钠，溶液中滴入酚酞试液后显红色。五、醇的化学性质（一）与活泼金属反应醇与氢卤酸反应生成卤代烃和水，实验室常用此反应制备卤代烃。

该反应的反应速率与氢卤酸的性质及醇的种类有关，它们的反应活性分别为：HI＞HBr＞HCl；烯丙醇或苄醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇。

因此，可利用不同结构的醇与氢卤酸反应速率的差异来区别伯、仲、叔醇。五、醇的化学性质（二）与无机酸的反应1．与氢卤酸的反应

立即出现混浊放置片刻才变混浊或分层加热数小时后才有反应

将卢卡斯试剂(浓盐酸与无水氯化锌配制的混合溶液)分别与伯、仲、叔醇在室温下反应，叔醇反应最快，仲醇其次，伯醇最慢。五、醇的化学性质（二）与无机酸的反应1．与氢卤酸的反应

醇能与硝酸、亚硝酸、硫酸和磷酸等无机含氧酸反应，分子间脱水生成无机酸酯。例如：醇与硝酸反应生成硝酸酯，甘油（丙三醇）与硝酸反应生成甘油三硝酸酯。五、醇的化学性质（二）与无机酸的反应2．与无机含氧酸的反应

醇在浓硫酸存在下，加热可以发生脱水反应。

反应有两种方式，分子间脱水生成醚，分子内脱水（也称为消除反应）生成烯烃。例如，乙醇和浓硫酸加热到140℃,分子间脱水生成乙醚，但当乙醇和浓硫酸加热到170℃，会发生分子内脱水，生成乙烯。五、醇的化学性质（三）脱水反应

仲醇、叔醇的分子内脱水遵守扎依采夫规则，即从含氢较少的β-碳原子上脱去氢原子，生成双键碳原子上连有最多烃基的烯烃。如：五、醇的化学性质（三）脱水反应

醇分子内脱水反应的难易程度与醇的结构有关，叔醇最易脱水，仲醇次之，伯醇最难脱水。

一般情况下，低温有利于分子间脱水生成醚；高温有利于分子内脱水生成烯烃。此外，醇的脱水方式还与醇的结构有关，叔醇易发生分子内脱水，主要产物为烯烃；伯醇易发生分子间脱水，主要产物为醚。五、醇的化学性质（三）脱水反应

醇分子中由于受羟基的影响，α-H原子较活泼易被氧化。常用的氧化剂是重铬酸盐或高锰酸钾等。不同结构的醇氧化产物不同。伯醇仲醇叔醇：叔醇α-碳原子上无氢原子,一般不易被氧化。五、醇的化学性质（四）氧化反应五、醇的化学性质（五）邻二醇的特殊化学性质

具有邻二醇结构的多元醇，如乙二醇、丙三醇等，除具有一元醇的一般化学性质外，由于两个羟基处于相邻碳原子上使酸性有所增强，在碱性溶液中，还可以与新配制的氢氧化铜反应，生成绛蓝色的铜盐。该反应是邻二醇特有的反应，可用于鉴定邻二醇。第二节

酚

酚的官能团是羟基（－OH），羟基与芳香烃基直接相连，通式为Ar－OHp-

共轭C-O键牢固O-H削弱苯环上电子云密度增大一、酚的结构

根据芳环的不同，酚可分为苯酚类和萘酚类。其中萘酚类中根据羟基位置不同，又可分为α-萘酚和β-萘酚。β−萘酚α−萘酚苯酚二、酚的分类（一）根据芳环的不同

根据芳环上含羟基的数目，可分为一元酚、二元酚和三元酚等，含有两个以上酚羟基的酚统称为多元酚一元酚二元酚三元酚二、酚的分类（二）根据酚羟基的数目

在芳环名称后面加上“酚”字作为母体。

当芳环上连有取代基时，编号从芳环上连有酚羟基的碳原子开始。

2-甲基苯酚

3-溴苯酚

2-甲基-1-萘酚

邻甲基苯酚

间溴苯酚三、酚的命名（一）简单酚

命名多元酚时，要标明酚羟基的相对位置。

1,2-苯二酚

1,3-苯二酚

1,2,4-苯三酚（邻苯二酚）

（间苯二酚）三、酚的命名（二）多元酚

对结构复杂的酚类可把羟基作为取代基来命名。

间羟基苯甲醇

邻羟基苯甲酸三、酚的命名（三）对结构复杂的酚苯酚

石炭酸甲酚（三种异构体，来苏儿）

煤酚2，4，6-三硝基苯酚

苦味酸邻苯二酚

儿茶酚三、酚的命名（四）重要酚的俗名☞

形态：☞

溶解度：

在水中有一定溶解度。大多为固体。☞

沸点：比分子量相当的烃高。溶解性苯酚微溶于水，随酚羟基的增加，酚在水中的溶解度也随之增加。☞

气味：特殊气味，毒性大。四、酚的物理性质利用醇和酚与NaOH反应的不同，可鉴别难溶于水的醇和苯酚。苯酚(微溶于水)苯酚钠(溶于水)五、酚的化学性质（一）酚羟基的反应1．弱酸性

酸性强弱：H2CO3＞苯酚＞水＞醇通入CO2后苯酚钠溶液苯酚水溶液五、酚的化学性质（一）酚羟基的反应1．弱酸性

酚类化合物的酸性强弱与芳环上所连有取代基的种类、数目有关。当苯环上连有给电子基时酸性减弱，如对甲苯酚。当连有吸电子基如硝基时，酸性增强，如对硝苯酚。如对甲基苯酚、苯酚、对硝基苯酚的酸性强弱为：五、酚的化学性质（一）酚羟基的反应1．弱酸性

五、酚的化学性质（一）酚羟基的反应2．与三氯化铁的显色反应

凡是具有烯醇式结构的化合物都能与三氯化铁水溶液发生颜色反应。不同的酚与三氯化铁溶液反应显示不同的颜色。例如，与三氯化铁溶液反应，苯酚、间苯二酚、1,3,5-苯三酚呈紫色；甲苯酚呈蓝色；对苯二酚、邻苯二酚呈绿色；1,2,3-苯三酚呈红色等。可利用该显色反应来鉴别酚类化合物。

由于酚羟基与苯环形成了p-π共轭体系，使苯环上的电子云密度增加，尤其是羟基的邻、对位电子云密度更高，因此，在苯酚的邻、对位上容易发生卤代、硝化和磺化等亲电取代反应。五、酚的化学性质（二）芳环上的取代反应苯酚在室温下就能与溴水作用，立即生成2,4,6-三溴苯酚的白色沉淀。

该反应非常灵敏，现象明显且定量进行，因此，该反应常用于酚类化合物的定性检验和定量测定。五、酚的化学性质1．卤代反应（二）芳环上的取代反应

苯酚在室温下与稀硝酸作用，生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物。

邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离。邻硝基苯酚形成分子内氢键，阻碍其与水形成氢键，水溶性降低，挥发性大，可随水蒸气蒸出；对硝基苯酚通过分子间氢键缔合，挥发性小，不能随水蒸气蒸出。五、酚的化学性质2．硝化反应（二）芳环上的取代反应

苯酚与浓硫酸发生磺化反应，低温时主要得到邻位取代产物，高温时主要得到对位取代产物。五、酚的化学性质3．磺化反应（二）芳环上的取代反应

纯净苯酚应该是无色的，若长时间与空气接触，会被氧化而生成醌，颜色逐渐变为粉红色、红