有机化学羧酸衍生物省公开课一等奖全国示范课微课金奖课件

第十五章

羧酸衍生物3/15/2025有机化学课件第1页

主要内容15.1结构与命名15.2物理性质15.3羧酸衍生物取代反应及相互转化15.4亲核反应机理和反应活性15.5与金属试剂反应15.6还原反应15.7酯热消去反应3/15/2025有机化学课件第2页15.1结构与命名一、结构羧酸羧基中羟基被卤素、氨（胺）基、烷氧基、酰氧基等取代后产物称为羧酸衍生物

3/15/2025有机化学课件第3页羧酸衍生物共振结构式3/15/2025有机化学课件第4页二、命名1.酰卤命名时可作为酰基卤化物，在酰基后加卤素名称即可2-溴丁酰溴4-(氯甲酰)苯甲酸3/15/2025有机化学课件第5页2.酯酯可看作将羧酸羧基氢原子被烃基取代产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基名称放在后面，再加一个酯字。3.酰胺由酰基和“胺”组成名字，若氮上有取代基，在基名称前加N标出。3/15/2025有机化学课件第6页4.酸酐单酐：在羧酸名称后加酐字；混酐：将简单酸放前面，复杂酸放后面再加酐字；环酐：在二元酸名称后加酐字。乙（酸）酐乙丙酐邻苯二甲酸酐戊二酸酐3/15/2025有机化学课件第7页5.腈腈命名时要把CN中碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。

3-甲基戊腈2-氰基丁酸己二腈3/15/2025有机化学课件第8页15.2物理性质

乙酸异戊酯：香蕉香正丁酸异戊酯：苹果香乙酸戊酯:梨香正丁酸正丁酯:菠萝香酰卤、酸酐和酯分子中无氢，不能形成份子间氢键沸点较相近分子量酸低。bp：乙酸（60）117.9℃＞乙酰氯（78.5）52℃戊酸187℃＞乙酸酐140℃丁酸（88）166.5℃＞乙酸乙酯（88）77℃3/15/2025有机化学课件第9页酰胺分子可缔和，沸点均较高。常温多为固体。溶解性酰氯、酸酐遇水分解酯在水中溶解度较小碳数较少酰胺易溶于水3/15/2025有机化学课件第10页15.3羧酸衍生物取代反应及相互转化

亲核取代：加成－消除反应活性为：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺3/15/2025有机化学课件第11页一、酰氯取代反应水解氨解醇解二、酸酐取代反应水解醇解氨解3/15/2025有机化学课件第12页三、酯取代反应水解醇解氨解四、酰胺和腈类似反应水解醇解氨解3/15/2025有机化学课件第13页3/15/2025有机化学课件第14页五、羧酸衍生物相互转化3/15/2025有机化学课件第15页15.4亲核反应机理和反应活性一、亲核取代反应机理取代过程：3/15/2025有机化学课件第16页二、反应活性亲核取代速度：从两方面进行分析（即分别考虑加成和消除二步）：1、由羰基亲电性分析（亲核加成步骤）羰基亲电性（与亲核试剂反应活性）次序：3/15/2025有机化学课件第17页2、由离去基团性质分析（消除步骤）3/15/2025有机化学课件第18页15.5与金属试剂反应

反应能否控制在中间体酮？3/15/2025有机化学课件第19页反应机理3/15/2025有机化学课件第20页一、酰氯酰氯羰基非常活泼，可与各种金属试剂快速发生亲核加成反应，与格氏试剂作用能够得到酮或叔醇。反应可停留在酮一步，但产率不高。。3/15/2025有机化学课件第21页

很多反应活性不如格氏试剂活泼有机金属试剂也能与酰氯快速作用得到酮。二、酯酯与格氏试剂反应生成酮，因为格氏试剂对酮反应比酯还快，反应极难停留在酮阶段，故产物是第三醇。含有位阻酯能够停留在酮阶段。3/15/2025有机化学课件第22页三、腈腈与金属试剂发生亲核加成反应生成亚胺盐，亚胺盐水解生成酮3/15/2025有机化学课件第23页15.6还原反应罗森蒙德（Rosenmund）还原法可将酰卤还原为醛。