2025高考化学三轮复习要点回顾易错点扫盲水溶液中的离子反应与平衡

水溶液中的离子反应与平衡知识要点1.规避“电解质溶液”的失分点(1)弱电解质电离平衡移动的3个易失分点①误认为电离平衡正向移动,弱电解质的电离程度一定增大。如向CH3COOH溶液中加入少量冰醋酸,平衡向电离方向移动,但CH3COOH的电离程度减小。②误认为当对酸、碱溶液稀释时,溶液中所有离子的浓度都减小。如对于电离平衡CH3COOHCH3COO+H+,当加水稀释时,由于Kw是定值,故c(H+)减小,c(OH)增大;当对碱溶液稀释时,c(OH)减小,c(H+)增大。③误认为电离平衡右移,电离平衡常数一定增大。对于同一反应,电离平衡常数只与温度有关,只有因为温度升高而导致平衡右移时,电离平衡常数才会增大。(2)有关溶液酸碱性的4个易失分点①误认为由水电离出的c(H+)=1013mol·L1的溶液一定呈碱性。如25℃,0.1mol·L1的盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离出的c(H+)都为1013mol·L1。②误认为溶液的酸碱性取决于pH。如pH=7的溶液在温度不同时,可能显酸性,也可能显碱性,还可能显中性。③误认为酸碱恰好中和时溶液一定显中性。如强酸和弱碱恰好中和时溶液显酸性,强碱和弱酸恰好中和时溶液显碱性,强酸和强碱恰好中和时溶液才显中性。④不能正确理解酸、碱的无限稀释规律。常温下任何酸(碱)溶液无限稀释时,溶液的pH都不可能大于7(小于7),只能无限接近7。(3)盐类水解的5个易失分点①误认为酸式盐一定呈酸性。如NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4溶液均呈酸性,但NaHCO3、NaHS溶液均呈碱性。②误认为能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性,但其实是与弱离子的水解程度有关。如CH3COONH4为弱酸弱碱盐,发生水解,但溶液呈中性。③误认为水解平衡正向移动,离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固体,平衡向水解方向移动,但Fe3+的水解程度减小。④误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3因HSO3−的电离能力大于其水解能力,所以NaHSO⑤由于加热可促进盐类水解,错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度不是很大、水解产物不能脱离平衡体系的情况[如Al2(SO4)3、Na2CO3溶液]来说,溶液蒸干仍得原溶质。(4)沉淀溶解平衡的4个易失分点①误认为沉淀溶解平衡右移,Ksp一定增大。Ksp与其他化学平衡常数一样,只与难溶电解质的性质和温度有关,而与沉淀的量和溶液中离子浓度的变化无关。②误认为沉淀溶解平衡右移,溶解度一定变大。溶解度表示的是100g溶剂中所能溶解溶质的质量,溶解度受温度和同离子效应的影响,若是加水使沉淀溶解平衡右移,溶解度不变。③误认为只要Ksp越大,其溶解度就会越大。Ksp还与难溶电解质类型有关,只有同类型的难溶物的Ksp大小可用于比较其溶解度大小。④误认为Ksp小的难溶电解质不能转化为Ksp大的难溶电解质,只能实现Ksp大的难溶电解质向Ksp小的难溶电解质转化。实际上当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可实现由Ksp小的难溶电解质向Ksp大的难溶电解质转化。2.考前必记(1)弱电解质的电离过程吸热,升高温度,电离程度增大,反之电离程度减小。(2)增大弱电解质浓度,电离平衡向电离方向移动;加水稀释,电离平衡向电离方向移动。(3)在弱电解质溶液中加入弱电解质电离出的离子,电离平衡向分子化方向移动。(4)Kw只与温度有关,与溶液的酸碱性无关,且温度升高,Kw增大。(5)pH试纸不能伸入到待测液中,测pH时,不能事先润湿试纸。pH试纸润湿后测量pH,酸性溶液,pH偏大;碱性溶液,pH偏小;中性溶液,无误差,但此操作依然错误。(6)酸式滴定管下端为磨口玻璃塞,能耐酸和氧化剂的腐蚀,但不能盛装碱性溶液。(7)碱式滴定管下端为橡胶管和玻璃珠,橡胶易被氧化性溶液腐蚀,所以碱式滴定管只能盛放碱性溶液。(8)滴定管的0刻度在上,越往下数值越大,且最大刻度之外还有一部分体积。(9)盐类水解的条件:①盐必须能溶于水;②构成盐的离子必须有“弱离子”。(10)水解规律:有弱才水解,无弱不水解,越弱越水解,都弱都水解,谁强显谁性,同强显中性。易错判断1.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同。()2.pH=4的醋酸加水稀释过程中,所有离子浓度都降低。()3.在NaHCO3溶液中加入NaOH溶液,不会影响离子的种类。()4.中和等体积、等pH的盐酸和醋酸消耗的NaOH的量相同。()5.常温下,pH=5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中,c(Na+)>c(CH3COO)。()6.向硫酸铝溶液中滴加碳酸钠溶液的离子方程式为2Al3++3CO32−===Al2(CO3)3↓。(7.常温下NaHSO4===Na++H++SO42−,pH=1的NaHSO4溶液中:c(H+)=c(SO42−)+c(OH)8.锅炉中沉积的CaSO4可用饱和Na2CO3溶液浸泡,再将不溶物用稀盐酸溶解除去。()9.常温下,在NaHS溶液中滴入少量CuCl2溶液,产生黑色沉淀,水的电离程度增大。()10.NH4HSO4溶液中各离子浓度的大小关系是c(H+)>c(SO42−)>c(NH4+)>c(OH)11.0.1mol·L1氨水中加入CH3COONH4固体,c(OH−)12.用标准NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液到终点时,c(Na+)=c(CH3COO)。()13.25℃时,用0.01mol·L1盐酸滴定20mL某浓度的氨水时,应选用酚酞作为指示剂。()14.中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好,指示剂一般加入2~3mL。()15.中和滴定实验时,滴定管、锥形瓶均用待测液润洗。()16.滴定终点就是酸碱恰好中和的点。()17.向含AgCl、AgBr的浊液中加入少量AgNO3,溶液中c(Cl−)18.强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的导电能力强。()19.常温下,将pH=3的酸和pH=11的碱等体积混合,所得溶液的pH=7。()20.沉淀转化只能是Ksp大的沉淀转化为Ksp小的沉淀。()21.25℃时Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度。()22.制备无水AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法。(()23.常温下,pH=7的氯化铵和氨水的混合溶液中,离子浓度顺序为c(NH4+)=c(Cl)>c(OH)=c(H+)。(24.室温时,向等体积pH=a的盐酸和pH=b的CH3COOH中分别加入等量的氢氧化钠后,两溶液均呈中性,则a>b。()

题型训练1.碳酸钙是常见难溶物,将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡:CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32−(aq)[已知常温下Ksp(CaCO3)=3.4×109,Ksp(CaSO4)=4.9×105,H2CO3的电离常数Ka1=4.5×107,Ka2=4.7×1011,Kw=1.0×1014A.上层清液中存在c(Ca2+)=c(CO3B.CO32−C.向体系中通入CO2气体,溶液中c(Ca2+)保持不变D.通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化2.草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验:实验Ⅰ:往20mL0.1mol·L1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L1NaOH溶液。实验Ⅱ:往20mL0.1mol·L1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L1CaCl2溶液。已知:H2C2O4的电离常数Ka1=5.4×102,Ka2=5.4×105,Ksp(CaC2O4)=2.4×109,溶液混合后体积变化忽略不计。下列说法正确的是()。A.实验Ⅰ可选用甲基橙作指示剂,指示反应终点B.实验Ⅰ中V(NaOH)=10mL时,存在c(C2O42−)<c(HC2C.反应Ca2++HC2O4-CaC2O4↓+H+的平衡常数K=2.25×10D.实验Ⅱ中V(CaCl2)=80mL时,溶液中c(C2O42−)=4.0×1073.(2023·浙江1月选考,13改编)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐,通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N,R为烷基)因静电作用被吸附回收,其回收率(被吸附在树脂上甲酸根离子的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸的Ka=1.8×104),下列说法不正确的是()。A.活性成分R3N在水中存在平衡:R3N+H2OR3NH++OHB.pH=6的废水中c(HCOO)∶c(HCOOH)=180C.废水初始pH<2.4,随pH下降,甲酸的电离被抑制,与R3NH+作用的HCOO数目减少D.废水初始pH>5,离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在4.常温下,用浓度为0.0200mol·L1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随ηη=V(标准溶液)V(待测溶液)的变化曲线如图所示。下列说法错误A.Ka(CH3COOH)约为104.76B.a点:c(Na+)=c(Cl)=c(CH3COOH)+c(CH3COO)C.b点:溶质为NaCl、CH3COOH、CH3COONaD.水的电离程度:a<b<c<d5.一定条件下,酸性KMnO4溶液与H2C2O4发生反应,Mn(Ⅱ)起催化作用,过程中不同价态含Mn粒子的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是()。A.Mn(Ⅲ)不能氧化H2C2O4B.随着反应物浓度的减小,反应速率逐渐减小C.该条件下,Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存D.总反应为2MnO4-+5C2O42−+16H+2Mn2++10CO26.某废水处理过程中始终保持H2S饱和,即c(H2S)=0.1mol·L1,通过调节pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分离,体系中pH与lgc关系如图所示,c为HS、S2、Ni2+和Cd2+的浓度,单位为mol·L1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS),下列说法不正确的是()。A.Ksp(CdS)=1026B.④为pH与lgc(HS)的关系曲线C.Ka1(H2S)=108.1D.Ka2(H2S)=1014.77.二乙胺[(C2H5)2NH]是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(C2H5)2NH2Cl。下列叙述正确的是()。A.0.01mol·L1(C2H5)2NH2Cl水溶液的pH=2B.(C2H5)2NH2Cl水溶液的pH随温度升高而减小C.(C2H5)2NH2Cl水溶液加水稀释,pH降低D.(C2H5)2NH2Cl水溶液中:c(Cl)+c(OH)=c[(C2H5)2NH2+]+c[(C2H5)8.已知H2R为二元弱酸,Ka1(H2R)=5.4×102,Ka2(H2R)=5.4×105。室温下,下列说法不正确的是()。A.0.1mol·L1NaHR溶液的pH<7B.用NaOH溶液中和一定量的H2R溶液至呈中性时,溶液中c(HR)<c(R2)C.0.1mol·L1H2R溶液:0.2mol·L1+c(OH)=c(H+)+c(H2R)+c(HR)D.0.01mol·L1的H2R溶液与pH=12的NaOH溶液完全中和时,消耗酸与碱溶液的体积之比为1∶29.常温下,Ka(HCOOH)=1.77×104,Ka(CH3COOH)=1.75×105,Ka(NH3·H2O)=1.8×105,下列说法不正确的是()。A.浓度均为0.1mol·L1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者>后者B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积、pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积:前者<后者C.0.2mol·L1CH3COONa与0.1mol·L1盐酸等体积混合后,溶液中微粒浓度:c(Na+)>c(CH3COO)>c(Cl)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH)D.0.2mol·L1HCOONa溶液与0.1mol·L1NaOH溶液等体积混合后的溶液中:c(HCOO)+c(OH)=c(HCOOH)+c(H+)10.室温下,用过量0.5mol·L1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末,一段时间后过滤,向滤渣中加稀醋酸,产生气泡。[化学上通常认为当溶液中剩余的离子浓度小于1×105mol·L1时,沉淀就达完全。已知:Ksp(CaSO4)=5.0×105,Ksp(CaCO3)=3.0×109。]下列说法正确的是()。A.浸泡后CaSO4未完全转化为CaCO3B.0.5mol·L1Na2CO3溶液中存在:c(OH)=c(H+)+c(HCO3-)+c(H2COC.反应CaSO4+CO32−CaCO3+SO42−正向进行,需满足c(SOD.过滤后所得清液中一定存在:c(Ca2+)=Ksp(CaCO3)c(C11.椰子蟹具有异常坚硬的甲壳,这归功于其摄入的椰子中的月桂酸(C11H23COOH),月桂酸在蟹壳表面的角质层中形成难溶的月桂酸磷酸钙,存在如下平衡:Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)3Ca2+(aq)+PO43−(aq)+3C11H23COO(aq)Ksp=7.3×1035。已知CaCO3的Ksp=2.8×109,77.3729A.椰子蟹摄入月桂酸含量较高的椰肉有助于形成更加坚硬的甲壳B.弱碱性的海水可以保护椰子蟹外壳,使其不易被腐蚀C.将少量月桂酸磷酸钙投入适量1mol·L1碳酸钠溶液中,可实现其与碳酸钙的转化D.海水中CO2的浓度升高,会腐蚀椰子蟹的外壳,使月桂酸磷酸钙的Ksp增大12.25℃时,下列说法正确的是()。A.N2H4的水溶液呈弱碱性,Kb1≈1.0×106,则0.01mol·L1N2H4水溶液的pH≈10B.向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中c(C.中和等pH的盐酸和醋酸时,醋酸消耗NaOH的物质的量更多D.pH=7的某溶液,溶质对水的电离平衡肯定无影响13.已知:25℃时,HNO2、HCN的电离常数Ka分别为5.0×104、5.0×1010。下列叙述正确的是()。A.0.2mol·L1HCN和0.1mol·L1NaOH溶液等体积混合后溶液的pH<7B.等浓度的NaNO2溶液、NaCN溶液中:c(HNO2)>c(HCN)C.10mL