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文档简介

《水煤浆协同处置固废制合成气》团体标准

编制说明

一、项目背景

固体废物是生产加工过程中产生的废物、残渣、污泥等,随

着社会的快速发展和人民生活水平的提高,固废的产量大幅提

升。由于固废侵占土地的现象日益严重,且极易造成以水、大气

和土壤为媒介的二次污染。安全高效处理处置固废是固废污染控

制的末端环节,其中热化学处理是固废资源化和能源化的重要途

经之一,同时可有效实现固废的减量化。而气化是目前可实现固

体废物高效绿色利用的核心技术和研究热点方向之一,灵活,适

应力强,能源利用率高,将低品位燃料转化为高品位气体,重金

属多分布在生物炭和灰中,浸出毒性较低。产生的合成气主要成

分为CO,H2,CO2,CH4,N2和H2O,高品位的合成气常被用

作化工合成的原料,例如合成氨、生产甲醇、甲酸等。合成气制

得后还可通过水汽变换反应,来协调C/H摩尔比,以满足化工合

成时特定的合成气中的气体比例要求。固体废物由于品类繁多,

原料内C、H、O、N、S的成分含量差别较大,产生的合成气成

分也会受到原料成分、气化过程参数等影响。

水煤浆技术多以煤、水和添加剂通过物理加工制得,一般由

60%-65%的煤粉,0.5%-1%的添加剂和水混合制得的两相分散体

系,既保持了原有煤的理化性质,又拥有石油意义的稳定性和流

1

动性,目前我国已经是全球水煤浆产能最大、技术最完善、产业

化最快的国家。水煤浆具有低污染、燃烧稳定等特性,流动性高,

易于储存,是一种较廉价的洁净燃料,可代替重油,缓解石油短

缺的能源安全问题,同时也可代煤,烟尘排放、SOx和NOx含

量都大幅降低,具有节能和环保效益,广泛应用于气化行业。水

煤浆浓度、流变性和稳定性决定了气化性能。水煤浆气化主要包

括德士古水煤浆气化工艺、新型多喷嘴对置式水煤浆气化工艺和

多元料浆技术。在部分氧化技术的基础上开发了水煤浆气化技

术,水煤浆气化工艺采用水煤浆进料,制成60%-65%的水煤浆,

在气流床上气化,水煤浆和氧气在高温高压下反应生成合成气,

液态排渣,气化温度在1300oC-1400oC,有效合成气体积分数超

过80%,冷煤气效率为70%-76%。多喷嘴水煤浆气化是目前最

先进的气化技术之一,新型气化炉操作灵活稳定,有效合成气的

体积分数为83%左右,碳转化率大于98%,比煤耗和比氧耗较低,

该技术以在国内获得推广。多元料浆技术的主要特点包括独特的

料浆制备技术、高性能的多元料浆喷嘴,特殊的半水冷壁式气化

炉结构、溢流式激冷结构等,已应用于国内多家大型煤制合成氨、

甲醇等企业。之前水煤浆的制浆原料多采用灰分较低,成浆性能

较好的中等程度变质煤,但随着煤资源的过度消耗以及工业固废

产量的骤增,水煤浆的工艺不断完善,将固废与煤等混合制备多

元浆体,可以减轻固废处理的场地压力,降低成本,耦合利用固

废中的有机物,实现污染物近零排放,同时具有环保和经济效益,

2

是未来发展的必然趋势。在近几年,固体废物资源化成为热点后,

协同固废的水煤浆共气化展示出更有前景的竞争力。适量掺配有

一定粒度的固体废物,可优化水煤浆粒度分布,改善固液界面特

性,实现固体废物的无害化、资源化处理与水煤浆浆体性能提升

的有机结合。污泥、生物质、碳渣、浮渣、精馏渣、活性炭等都

有作为混合成浆的掺混原料。有研究表明10%的污泥水煤浆燃烧

性能良好,工业试生产气化与普通水煤浆相比,合成气主要组成

未发生变化;掺入炼油厂废弃物和食物残渣可以促进水煤浆点火

燃烧,显著降低NOx排放;工业固废的添加使水煤浆黏度增大,

但流变性和稳定性有所提升,固废中的Na、K等碱金属元素可

促进水煤浆表面形成活化中心,催化气化,而且掺混工业固废未

对水煤浆热转化过程中重金属的迁移造成较大影响。多元固废混

合协同水煤浆气化制取合成气产品有效地处理固废问题,同时降

低排放,产生重大的经济效益和社会效益,有利于节约社会资源,

符合国家关于发展循环经济、资源综合利用的要求,并可减少排

污总量,实现节能减排增效。

浙江凤登绿能环保股份有限公司的“水煤浆气化及高温熔

融协同处置废物关键技术研究与工程示范”经中国环境科学学会

鉴定,认定为“国内首创,达到国际先进水平”,掌握了医药化

工、精细化工、人造革、石油化工等行业危险废弃物及精馏残渣

的制浆、气化裂解过程的控制、检测等关键技术,可处置的危废

类别包括但不限于HW02医药废物,HW03废药物、药品,HW04

3

农药废物,HW06废有机溶剂与含有机溶剂废物,HW08废矿物

油与含矿物油废物,HW09油/水、烃/水混合物或乳化液,HW11

精(蒸)馏残渣,HW12染料、涂料废物,HW13有机树脂类废

物,HW39含酚废物,HW40含醚废物,并通过实践,积累了大

量的数据和丰富的经验,形成了利用“气化炉综合利用废物技术”

处理各类固体废物的环保产业链。核心技术“水煤浆气化及高温

熔融协同处置废物”技术和“利用水煤浆气化处理高浓度废水联

产合成氨”在凤登安全运行了数十年,服务的客户超160家,并

与多家国内知名大型企业建立了战略合作关系。

为了更快更好地完成“双碳目标”,气化使含碳固废转化为

合成气,用于化工原料,而不以二氧化碳的形式释放,实现含碳

固废的资源化,是二氧化碳减排的必经之路。所以工业上通过气

化处理处置固废制取合成气,合成气可作为化工原料,具有稳定

的市场需求,符合“无废”和“减污降碳”的目标,是未来的处

理处置固废的发展方向。

由于以水煤浆协同固废为原料的气化产物合成气没有相应

产品质量标准,参考《固体废物再生利用污染防治技术导则》(HJ

1091-2020)中规定,应以其中的特征污染物为评价对象,综合

考虑其在以水煤浆协同固废为原料制取合成气及合成气的意向

用途方面,开展环境风险定性和定量评价。由于国内目前还没有

统一的固体废物再生利用环境风险评价指标体系,因此,本文件

4

依据《固体废物再生利用污染防治技术导则》(HJ1091-2020)

要求,提出合成气的相关要求。

由于国内目前无合成气相关产品质量标准,对来源于固体废

物的产物,缺少产品质量要求等有害物质的控制要求。因此,为

了贯彻《中华人民共和国循环经济促进法》、《中华人民共和国

固体废物污染环境防治法》等国家法律法规和政策文件要求,促

进固体废物的减量化、无害化、资源化实现,先行开展《水煤浆

协同处置固废制合成气》团体标准研究,增加固体废物资源化产

品质量标准体系,提高固体废物资源化利用水平,支撑“无废城

市”创建。

因此,本文件以应用场景相关产品质量标准为基础,制定水

煤浆协同处置固废制合成气产品质量标准,保证水煤浆协同处置

固废制合成气的使用价值;同时,依据原料来源情况,结合相关

环境污染控制指标及控制标准,制定水煤浆协同处置固废制合成

气产品限制指标,保障水煤浆协同处置固废制合成气产品的使用

安全性。根据实际生产原理及生产工艺,制定保障产品质量的工

艺控制节点要求。

制订本文件的目的意义是:一、制定标准,为基于水煤浆协

同处置固废制取的合成气扩大应用,引导合成气产品的规范生

产,安全使用;二、保证合成气性能与质量满足使用要求,符合

市场需求,统一规范产品的质量和指标,买卖双方可依据标准签

订合同,提高交易的透明度,降低交易成本,提高交易效率。团

5

体标准能凝聚行业共识,增加各贸易方的信用度和权威性,有利

于疏通固废资源化利用和合成气产品利用的完整通道,控制污

染,保护环境,同时实现可观的环境效益和经济效益。

二、工作简况

1.任务来源

本文件由浙江凤登绿能环保股份有限公司提出,浙江省环

保产业协会关于《水煤浆协同处置固废制合成气》团体标准的立

项公告(浙环产协[2022]40号)。

2.标准制定相关单位及人员

本文件起草单位:浙江凤登绿能环保股份有限公司、浙江

工商大学。

本文件主要起草人:×××、×××、×××、×××。

3.主要工作过程

工作依据及通用程序

根据2019年1月9日《国家标准化管理委员会、民政局

关于印发《团体标准管理规定》的通知》等有关文件要求,团体

标准要与国家标准、行业标准相互协调、相互支撑。按照《标准

化法》和GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准化

文件的结构和起草规则》、T/CAS1.1-2017《团体标准的结构和

编写指南》及《浙江省环保产业协会团体标准管理办法》的规定

执行。

6

标准编制起草小组根据合成气的共同特征,查阅了合成气产

品的相关标准,征询下游企业的要求,结合本水煤浆协同处置固

废制合成气的生产工艺和原料特质,围绕水煤浆协同处置固废制

合成气产品的质量控制指标等方面进行调研和探讨。根据浙江省

环保产业协会下达的团体标准《水煤浆协同处置固废制合成气》

制订计划,浙江省环保产业协会为了更好地开展编制工作,召开

了标准起草准备会,成立了标准工作组,明确了《水煤浆协同处

置固废制合成气》标准研制的重点方向。

其中,工作组成员单位为:浙江省环保产业协会、浙江工商

大学、浙江凤登绿能环保股份有限公司。

召开立项论证会

2022年12月29日,浙江省环保协会召开了团体标准《水

煤浆协同处置固废制合成气》立项专家论证会。对《水煤浆协同

处置固废制合成气》标准制定工作的产品适用范围、要求、检验

规则及标志和运输要求等方面内容加以论证和研讨,并提出了标

准修改完善建议,意见如下:

1.标准名称调整为《水煤浆协同处置固废制合成气》;

2.优化适用范围,完善质量指标;

3.进一步明确水煤浆协同处置固废制合成气的工艺要求。

起草标准征求意见稿

2023年1月,标准编制组根据相关材料和参编单位的实践

总结,根据讨论情况,并借鉴省内外先进经验起草标准,形成标

7

准征求意见稿,在线上线下进行公开。

三、标准编制原则和主要内容

(一)标准编制原则

本文件起草遵循规范性、科学性、适用性、先进性原则。促

进行业实现水煤浆协同处置固废资源化、生产工艺现代化、产品

环保无害化、市场竞争规范化。

(1)规范性原则

本文件根据GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:

标准化文件的结构和起草规则》、T/CAS1.1-2017《团体标准的

结构和编写指南》及《浙江省环保产业协会团体标准管理办法》

等相关规定进行编写。

(2)科学性原则

根据企业实际制订标准原则,确保标准能够代表行业发展的

水平、标准的可行性、可靠性和科学性要求。

(3)适用性原则

本文件制订过程中,主要起草人员现场考察了主要骨干企

业,并与企业座谈,了解了企业的以水煤浆协同固废为主要原料

的收集、生产工艺、产品结构、市场销售等情况,多次多方征求

意见、交换观点及采纳建议、反复修改,使标准更好地适应企业

的现状实际与未来发展。

(4)先进性原则

8

查阅了相关的法律法规、标准资料、科研论文,考察了先进

的生产工艺,确保本文件在国内的先进性。

(二)标准编制主要内容

1.范围

本文件规定了水煤浆协同处置固废制合成气的生产工艺和

控制要求、产品质量指标要求、检验规则、试验方法以及标志、

运输和安全等要求。本文件适用于以水煤浆协同固废为主料,部

分氧化,可燃物分解、还原反应生产合成气产品的企业。本文件

产品使用范围限于以合成气为原料的化工企业,不得用于民用燃

料。

2.水煤浆协同处置固废制合成气产品的生产工艺要求

目前,水煤浆协同处置固废制合成气主要的生产工艺为气化

技术,其中包括耦合水煤浆的气化技术。水煤浆协同处置固废制

合成气的生产工艺具体工艺流程如下图1。由原料处理岗位送来

的原料煤,按工艺要求加入料仓,再由螺旋给料机将原料送入球

磨机。将1000m3废水槽来的废水加入配制槽,在配制槽加入废

渣,搅拌后打入稀释槽并加入添加剂,将按一定比例称量好的添

加剂缓慢加入溶解,用泵打入溶液槽,同时向溶解槽中加废水,

制成一定溶度的水溶液,然后再由泵经流量计计量后送入磨机。

加入磨机的原料煤和废水溶液,经球磨机研磨后溢流出的料浆通

过出口圆筒筛后流入地下槽。来自磨机的料浆在地下槽由搅拌机

9

不停的搅拌,再经地下单螺杆泵送至中间贮槽,中间槽设有搅拌

机,对于贮存的料浆进行连续搅拌。中间贮槽之料浆由中间单螺

杆泵经管道送到气化岗位料浆槽。

来自制浆工段的固废水煤浆,由低压螺杆泵输送并经振动筛

过筛后进入气化生产槽,在槽内有搅拌器不断搅拌以保持性能稳

定,然后由隔膜泵或高压螺杆泵经喷嘴送入气化炉。来自空分工

段纯度99%以上的氧气,由氧压机升压后,经孔板流量计和流量

调节伐分两路,经喷嘴外环氧、中心氧管道进入气化炉,其中中

心氧管流量占入炉总氧量的12—15%。上述煤浆和氧气由喷嘴喷

入气化炉内,在~1.3MPa压力、~1300℃高温条件下,进行一

系列物理和化学反应,最终生成以(CO﹢H2﹢CO2)为主体含有少

量甲烷、硫化氢、氮气、Cl-和炭黑的高温水煤气。从炉底出来的

高温水煤气在激冷室被污水循环泵送来的含炭污水和喷水泵来

的变换冷凝水,急冷至接近相应压力下的气体露点温度,水煤气

在此被水蒸汽所饱和并经排渣装置除去炉渣,再经1#分离器分

离除去大部分炭黑和灰水,然后通过两级文氏管洗涤进一步除去

炭黑,固体颗粒物和Cl-也进入水相,合成气初步净化除杂,最

后经洗涤塔送至变换工序。经洗涤塔洗涤出口即为合成气。水煤

气洗涤用软水由变换供给,经变换热水泵升压和水加热器加热,

再经各调节阀调节及流量计计量后分别送入1#、2#文氏管和激

冷室夹套。出2#文氏管的炭黑水直接进入洗涤塔,再由污水循

环泵送至激冷室,污水在1#分离器分离经闪蒸罐减压后,送至

10

炭黑处理工序,分离器及洗涤塔之液位均为自动调节控制。

图1水煤浆协同处置固废制合成气生产工艺流程图

水煤浆协同处置固废制合成气产品应用于化工领域。本文件

强化固体废物的减量化、无害化和资源化实现,提倡生产工艺先

进、生产设备规范、环保设施健全、安全防控到位的生产工艺。

3.水煤浆协同处置固废制合成气产品的质量要求

水煤浆协同处置固废制合成气产品应用于化工领域。化学成

分控制是比较重要的一环,经起草单位和归口单位进行国内外标

准资料的收集工作,国内标准有GB/T33445《煤制合成天然气》。

其适用范围是以煤基为原料,目标产品为天然气为主,未具体考

虑到以水煤浆协同固废为原料在资源化利用时的范围,以及气化

合成气中以CO和H2为主的情况。原料杂质成分更复杂,产品

浓度差异大的问题。水煤浆协同处置固废制合成气主要用作化工

11

合成的原料气,故而暂不考虑高位发热量的技术指标,同时在合

成气的生产工艺中为避免变换工段的触媒污染,固体颗粒物和氯

已被1#、2#文氏管和洗涤塔脱除。因此,水煤浆协同处置固废

制合成气产品化学成分的控制主要参考《煤制合成天然气》

(GB/T33445),结合企业实际产品生产和下游市场需求,相关

指标分析详见表1。产品指标中,CO、H2、CH4和CO2为水煤浆

协同处置固废制合成气产品的主要组成成分,来源于固废和水煤

浆的协同气化,也是下游化工单位要求的主要原料气成分;在处

置工艺中会引入含N2的空气,造成合成气中存在N2杂质;由于

固废和水煤浆来源复杂,含有S,N,O,卤素等,经过协同处

置后实际产品中会产生H2S和挥发性有机物等,同时从大气污染

控制方面和下游单位要求角度,对合成气产品指标中H2S和挥发

性有机物含量进行要求。

表1水煤浆协同处置固废制合成气产品化学成分指标情况表

《煤制合成天然气》

序号本文件确定指标

GB/T33445

1COCO

2H2H2

3高位发热量CH4

4CO2CO2

5H2SH2S

6NH3N2

7固体颗粒挥发性有机物总量(VOCS)

企业对水煤浆协同处置固废制合成气产品的自检结果如下:

12

表2水煤浆协同处置固废制合成气产品化学成分指标自检结果表

221022221023221024221025221026

CO,v/v%47.245.44644.343.6

H2,v/v%30.630.829.729.930.2

CH4,v/v%0.03830.02610.03100.02220.0224

CO2,v/v%18.620212122.3

3

H2S,g/m3.983.122.513.292.74

N2,v/v%3.563.773.274.783.88

3

VOCS,mg/m2.61.21.351.90.9

结合企业对水煤浆协同处置固废制合成气的自检结果,确定

本文件水煤浆协同处置固废制合成气产品各指标控制限值如表3

所示。

表3水煤浆协同处置固废制合成气产品质量指标

项目合格品

CO,v/v%≥32

H2,v/v%≥25

CH4,v/v%≤0.04

CO2,v/v%≤25

3

H2S,g/m≤7

N2,v/v%≤5

3

挥发性有机物总量(VOCS),mg/m≤10

(三)关于检验方法的说明

本文件针对部分指标推荐了检测方法或现行标准,但未指定

具体检测方法,这样企业可以根据自身情况选择检测方法。

1.CO、H2、CH4、CO2和N2的测定

推荐通过奥氏气体分析仪测定,取两次平行测定结果的算术

平均值为测定结果。允许采用其他等效的方法测定CO、H2、CH4、

13

CO2和N2的含量。

2.H2S的测定

按GB/T28727的规定进行。

3.挥发性有机物总量的测定

按HJ734的规定进行。

四、采用国际标准和国外先进标准情况及与国际同类标准水

平的对比说明

无。

五、主要试验验证情况和预期达到的效果

为了进一步验证水煤浆协同处置固废制合成气的产品质量,

随机抽取样品,并由标准编制组中具有认证资质的检测单位对企

业样品进行了验证性检测,结果如表4所示。

表4水煤浆协同处置固废制合成气产品化学成分指标验证结果表

1234

CO,v/v%45.344.744.243.1

H2,v/v%30.

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