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文档简介
《水煤浆协同处置固废制合成气》团体标准
编制说明
一、项目背景
固体废物是生产加工过程中产生的废物、残渣、污泥等,随
着社会的快速发展和人民生活水平的提高,固废的产量大幅提
升。由于固废侵占土地的现象日益严重,且极易造成以水、大气
和土壤为媒介的二次污染。安全高效处理处置固废是固废污染控
制的末端环节,其中热化学处理是固废资源化和能源化的重要途
经之一,同时可有效实现固废的减量化。而气化是目前可实现固
体废物高效绿色利用的核心技术和研究热点方向之一,灵活,适
应力强,能源利用率高,将低品位燃料转化为高品位气体,重金
属多分布在生物炭和灰中,浸出毒性较低。产生的合成气主要成
分为CO,H2,CO2,CH4,N2和H2O,高品位的合成气常被用
作化工合成的原料,例如合成氨、生产甲醇、甲酸等。合成气制
得后还可通过水汽变换反应,来协调C/H摩尔比,以满足化工合
成时特定的合成气中的气体比例要求。固体废物由于品类繁多,
原料内C、H、O、N、S的成分含量差别较大,产生的合成气成
分也会受到原料成分、气化过程参数等影响。
水煤浆技术多以煤、水和添加剂通过物理加工制得,一般由
60%-65%的煤粉,0.5%-1%的添加剂和水混合制得的两相分散体
系,既保持了原有煤的理化性质,又拥有石油意义的稳定性和流
1
动性,目前我国已经是全球水煤浆产能最大、技术最完善、产业
化最快的国家。水煤浆具有低污染、燃烧稳定等特性,流动性高,
易于储存,是一种较廉价的洁净燃料,可代替重油,缓解石油短
缺的能源安全问题,同时也可代煤,烟尘排放、SOx和NOx含
量都大幅降低,具有节能和环保效益,广泛应用于气化行业。水
煤浆浓度、流变性和稳定性决定了气化性能。水煤浆气化主要包
括德士古水煤浆气化工艺、新型多喷嘴对置式水煤浆气化工艺和
多元料浆技术。在部分氧化技术的基础上开发了水煤浆气化技
术,水煤浆气化工艺采用水煤浆进料,制成60%-65%的水煤浆,
在气流床上气化,水煤浆和氧气在高温高压下反应生成合成气,
液态排渣,气化温度在1300oC-1400oC,有效合成气体积分数超
过80%,冷煤气效率为70%-76%。多喷嘴水煤浆气化是目前最
先进的气化技术之一,新型气化炉操作灵活稳定,有效合成气的
体积分数为83%左右,碳转化率大于98%,比煤耗和比氧耗较低,
该技术以在国内获得推广。多元料浆技术的主要特点包括独特的
料浆制备技术、高性能的多元料浆喷嘴,特殊的半水冷壁式气化
炉结构、溢流式激冷结构等,已应用于国内多家大型煤制合成氨、
甲醇等企业。之前水煤浆的制浆原料多采用灰分较低,成浆性能
较好的中等程度变质煤,但随着煤资源的过度消耗以及工业固废
产量的骤增,水煤浆的工艺不断完善,将固废与煤等混合制备多
元浆体,可以减轻固废处理的场地压力,降低成本,耦合利用固
废中的有机物,实现污染物近零排放,同时具有环保和经济效益,
2
是未来发展的必然趋势。在近几年,固体废物资源化成为热点后,
协同固废的水煤浆共气化展示出更有前景的竞争力。适量掺配有
一定粒度的固体废物,可优化水煤浆粒度分布,改善固液界面特
性,实现固体废物的无害化、资源化处理与水煤浆浆体性能提升
的有机结合。污泥、生物质、碳渣、浮渣、精馏渣、活性炭等都
有作为混合成浆的掺混原料。有研究表明10%的污泥水煤浆燃烧
性能良好,工业试生产气化与普通水煤浆相比,合成气主要组成
未发生变化;掺入炼油厂废弃物和食物残渣可以促进水煤浆点火
燃烧,显著降低NOx排放;工业固废的添加使水煤浆黏度增大,
但流变性和稳定性有所提升,固废中的Na、K等碱金属元素可
促进水煤浆表面形成活化中心,催化气化,而且掺混工业固废未
对水煤浆热转化过程中重金属的迁移造成较大影响。多元固废混
合协同水煤浆气化制取合成气产品有效地处理固废问题,同时降
低排放,产生重大的经济效益和社会效益,有利于节约社会资源,
符合国家关于发展循环经济、资源综合利用的要求,并可减少排
污总量,实现节能减排增效。
浙江凤登绿能环保股份有限公司的“水煤浆气化及高温熔
融协同处置废物关键技术研究与工程示范”经中国环境科学学会
鉴定,认定为“国内首创,达到国际先进水平”,掌握了医药化
工、精细化工、人造革、石油化工等行业危险废弃物及精馏残渣
的制浆、气化裂解过程的控制、检测等关键技术,可处置的危废
类别包括但不限于HW02医药废物,HW03废药物、药品,HW04
3
农药废物,HW06废有机溶剂与含有机溶剂废物,HW08废矿物
油与含矿物油废物,HW09油/水、烃/水混合物或乳化液,HW11
精(蒸)馏残渣,HW12染料、涂料废物,HW13有机树脂类废
物,HW39含酚废物,HW40含醚废物,并通过实践,积累了大
量的数据和丰富的经验,形成了利用“气化炉综合利用废物技术”
处理各类固体废物的环保产业链。核心技术“水煤浆气化及高温
熔融协同处置废物”技术和“利用水煤浆气化处理高浓度废水联
产合成氨”在凤登安全运行了数十年,服务的客户超160家,并
与多家国内知名大型企业建立了战略合作关系。
为了更快更好地完成“双碳目标”,气化使含碳固废转化为
合成气,用于化工原料,而不以二氧化碳的形式释放,实现含碳
固废的资源化,是二氧化碳减排的必经之路。所以工业上通过气
化处理处置固废制取合成气,合成气可作为化工原料,具有稳定
的市场需求,符合“无废”和“减污降碳”的目标,是未来的处
理处置固废的发展方向。
由于以水煤浆协同固废为原料的气化产物合成气没有相应
产品质量标准,参考《固体废物再生利用污染防治技术导则》(HJ
1091-2020)中规定,应以其中的特征污染物为评价对象,综合
考虑其在以水煤浆协同固废为原料制取合成气及合成气的意向
用途方面,开展环境风险定性和定量评价。由于国内目前还没有
统一的固体废物再生利用环境风险评价指标体系,因此,本文件
4
依据《固体废物再生利用污染防治技术导则》(HJ1091-2020)
要求,提出合成气的相关要求。
由于国内目前无合成气相关产品质量标准,对来源于固体废
物的产物,缺少产品质量要求等有害物质的控制要求。因此,为
了贯彻《中华人民共和国循环经济促进法》、《中华人民共和国
固体废物污染环境防治法》等国家法律法规和政策文件要求,促
进固体废物的减量化、无害化、资源化实现,先行开展《水煤浆
协同处置固废制合成气》团体标准研究,增加固体废物资源化产
品质量标准体系,提高固体废物资源化利用水平,支撑“无废城
市”创建。
因此,本文件以应用场景相关产品质量标准为基础,制定水
煤浆协同处置固废制合成气产品质量标准,保证水煤浆协同处置
固废制合成气的使用价值;同时,依据原料来源情况,结合相关
环境污染控制指标及控制标准,制定水煤浆协同处置固废制合成
气产品限制指标,保障水煤浆协同处置固废制合成气产品的使用
安全性。根据实际生产原理及生产工艺,制定保障产品质量的工
艺控制节点要求。
制订本文件的目的意义是:一、制定标准,为基于水煤浆协
同处置固废制取的合成气扩大应用,引导合成气产品的规范生
产,安全使用;二、保证合成气性能与质量满足使用要求,符合
市场需求,统一规范产品的质量和指标,买卖双方可依据标准签
订合同,提高交易的透明度,降低交易成本,提高交易效率。团
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体标准能凝聚行业共识,增加各贸易方的信用度和权威性,有利
于疏通固废资源化利用和合成气产品利用的完整通道,控制污
染,保护环境,同时实现可观的环境效益和经济效益。
二、工作简况
1.任务来源
本文件由浙江凤登绿能环保股份有限公司提出,浙江省环
保产业协会关于《水煤浆协同处置固废制合成气》团体标准的立
项公告(浙环产协[2022]40号)。
2.标准制定相关单位及人员
本文件起草单位:浙江凤登绿能环保股份有限公司、浙江
工商大学。
本文件主要起草人:×××、×××、×××、×××。
3.主要工作过程
工作依据及通用程序
根据2019年1月9日《国家标准化管理委员会、民政局
关于印发《团体标准管理规定》的通知》等有关文件要求,团体
标准要与国家标准、行业标准相互协调、相互支撑。按照《标准
化法》和GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准化
文件的结构和起草规则》、T/CAS1.1-2017《团体标准的结构和
编写指南》及《浙江省环保产业协会团体标准管理办法》的规定
执行。
6
标准编制起草小组根据合成气的共同特征,查阅了合成气产
品的相关标准,征询下游企业的要求,结合本水煤浆协同处置固
废制合成气的生产工艺和原料特质,围绕水煤浆协同处置固废制
合成气产品的质量控制指标等方面进行调研和探讨。根据浙江省
环保产业协会下达的团体标准《水煤浆协同处置固废制合成气》
制订计划,浙江省环保产业协会为了更好地开展编制工作,召开
了标准起草准备会,成立了标准工作组,明确了《水煤浆协同处
置固废制合成气》标准研制的重点方向。
其中,工作组成员单位为:浙江省环保产业协会、浙江工商
大学、浙江凤登绿能环保股份有限公司。
召开立项论证会
2022年12月29日,浙江省环保协会召开了团体标准《水
煤浆协同处置固废制合成气》立项专家论证会。对《水煤浆协同
处置固废制合成气》标准制定工作的产品适用范围、要求、检验
规则及标志和运输要求等方面内容加以论证和研讨,并提出了标
准修改完善建议,意见如下:
1.标准名称调整为《水煤浆协同处置固废制合成气》;
2.优化适用范围,完善质量指标;
3.进一步明确水煤浆协同处置固废制合成气的工艺要求。
起草标准征求意见稿
2023年1月,标准编制组根据相关材料和参编单位的实践
总结,根据讨论情况,并借鉴省内外先进经验起草标准,形成标
7
准征求意见稿,在线上线下进行公开。
三、标准编制原则和主要内容
(一)标准编制原则
本文件起草遵循规范性、科学性、适用性、先进性原则。促
进行业实现水煤浆协同处置固废资源化、生产工艺现代化、产品
环保无害化、市场竞争规范化。
(1)规范性原则
本文件根据GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:
标准化文件的结构和起草规则》、T/CAS1.1-2017《团体标准的
结构和编写指南》及《浙江省环保产业协会团体标准管理办法》
等相关规定进行编写。
(2)科学性原则
根据企业实际制订标准原则,确保标准能够代表行业发展的
水平、标准的可行性、可靠性和科学性要求。
(3)适用性原则
本文件制订过程中,主要起草人员现场考察了主要骨干企
业,并与企业座谈,了解了企业的以水煤浆协同固废为主要原料
的收集、生产工艺、产品结构、市场销售等情况,多次多方征求
意见、交换观点及采纳建议、反复修改,使标准更好地适应企业
的现状实际与未来发展。
(4)先进性原则
8
查阅了相关的法律法规、标准资料、科研论文,考察了先进
的生产工艺,确保本文件在国内的先进性。
(二)标准编制主要内容
1.范围
本文件规定了水煤浆协同处置固废制合成气的生产工艺和
控制要求、产品质量指标要求、检验规则、试验方法以及标志、
运输和安全等要求。本文件适用于以水煤浆协同固废为主料,部
分氧化,可燃物分解、还原反应生产合成气产品的企业。本文件
产品使用范围限于以合成气为原料的化工企业,不得用于民用燃
料。
2.水煤浆协同处置固废制合成气产品的生产工艺要求
目前,水煤浆协同处置固废制合成气主要的生产工艺为气化
技术,其中包括耦合水煤浆的气化技术。水煤浆协同处置固废制
合成气的生产工艺具体工艺流程如下图1。由原料处理岗位送来
的原料煤,按工艺要求加入料仓,再由螺旋给料机将原料送入球
磨机。将1000m3废水槽来的废水加入配制槽,在配制槽加入废
渣,搅拌后打入稀释槽并加入添加剂,将按一定比例称量好的添
加剂缓慢加入溶解,用泵打入溶液槽,同时向溶解槽中加废水,
制成一定溶度的水溶液,然后再由泵经流量计计量后送入磨机。
加入磨机的原料煤和废水溶液,经球磨机研磨后溢流出的料浆通
过出口圆筒筛后流入地下槽。来自磨机的料浆在地下槽由搅拌机
9
不停的搅拌,再经地下单螺杆泵送至中间贮槽,中间槽设有搅拌
机,对于贮存的料浆进行连续搅拌。中间贮槽之料浆由中间单螺
杆泵经管道送到气化岗位料浆槽。
来自制浆工段的固废水煤浆,由低压螺杆泵输送并经振动筛
过筛后进入气化生产槽,在槽内有搅拌器不断搅拌以保持性能稳
定,然后由隔膜泵或高压螺杆泵经喷嘴送入气化炉。来自空分工
段纯度99%以上的氧气,由氧压机升压后,经孔板流量计和流量
调节伐分两路,经喷嘴外环氧、中心氧管道进入气化炉,其中中
心氧管流量占入炉总氧量的12—15%。上述煤浆和氧气由喷嘴喷
入气化炉内,在~1.3MPa压力、~1300℃高温条件下,进行一
系列物理和化学反应,最终生成以(CO﹢H2﹢CO2)为主体含有少
量甲烷、硫化氢、氮气、Cl-和炭黑的高温水煤气。从炉底出来的
高温水煤气在激冷室被污水循环泵送来的含炭污水和喷水泵来
的变换冷凝水,急冷至接近相应压力下的气体露点温度,水煤气
在此被水蒸汽所饱和并经排渣装置除去炉渣,再经1#分离器分
离除去大部分炭黑和灰水,然后通过两级文氏管洗涤进一步除去
炭黑,固体颗粒物和Cl-也进入水相,合成气初步净化除杂,最
后经洗涤塔送至变换工序。经洗涤塔洗涤出口即为合成气。水煤
气洗涤用软水由变换供给,经变换热水泵升压和水加热器加热,
再经各调节阀调节及流量计计量后分别送入1#、2#文氏管和激
冷室夹套。出2#文氏管的炭黑水直接进入洗涤塔,再由污水循
环泵送至激冷室,污水在1#分离器分离经闪蒸罐减压后,送至
10
炭黑处理工序,分离器及洗涤塔之液位均为自动调节控制。
图1水煤浆协同处置固废制合成气生产工艺流程图
水煤浆协同处置固废制合成气产品应用于化工领域。本文件
强化固体废物的减量化、无害化和资源化实现,提倡生产工艺先
进、生产设备规范、环保设施健全、安全防控到位的生产工艺。
3.水煤浆协同处置固废制合成气产品的质量要求
水煤浆协同处置固废制合成气产品应用于化工领域。化学成
分控制是比较重要的一环,经起草单位和归口单位进行国内外标
准资料的收集工作,国内标准有GB/T33445《煤制合成天然气》。
其适用范围是以煤基为原料,目标产品为天然气为主,未具体考
虑到以水煤浆协同固废为原料在资源化利用时的范围,以及气化
合成气中以CO和H2为主的情况。原料杂质成分更复杂,产品
浓度差异大的问题。水煤浆协同处置固废制合成气主要用作化工
11
合成的原料气,故而暂不考虑高位发热量的技术指标,同时在合
成气的生产工艺中为避免变换工段的触媒污染,固体颗粒物和氯
已被1#、2#文氏管和洗涤塔脱除。因此,水煤浆协同处置固废
制合成气产品化学成分的控制主要参考《煤制合成天然气》
(GB/T33445),结合企业实际产品生产和下游市场需求,相关
指标分析详见表1。产品指标中,CO、H2、CH4和CO2为水煤浆
协同处置固废制合成气产品的主要组成成分,来源于固废和水煤
浆的协同气化,也是下游化工单位要求的主要原料气成分;在处
置工艺中会引入含N2的空气,造成合成气中存在N2杂质;由于
固废和水煤浆来源复杂,含有S,N,O,卤素等,经过协同处
置后实际产品中会产生H2S和挥发性有机物等,同时从大气污染
控制方面和下游单位要求角度,对合成气产品指标中H2S和挥发
性有机物含量进行要求。
表1水煤浆协同处置固废制合成气产品化学成分指标情况表
《煤制合成天然气》
序号本文件确定指标
GB/T33445
1COCO
2H2H2
3高位发热量CH4
4CO2CO2
5H2SH2S
6NH3N2
7固体颗粒挥发性有机物总量(VOCS)
企业对水煤浆协同处置固废制合成气产品的自检结果如下:
12
表2水煤浆协同处置固废制合成气产品化学成分指标自检结果表
221022221023221024221025221026
CO,v/v%47.245.44644.343.6
H2,v/v%30.630.829.729.930.2
CH4,v/v%0.03830.02610.03100.02220.0224
CO2,v/v%18.620212122.3
3
H2S,g/m3.983.122.513.292.74
N2,v/v%3.563.773.274.783.88
3
VOCS,mg/m2.61.21.351.90.9
结合企业对水煤浆协同处置固废制合成气的自检结果,确定
本文件水煤浆协同处置固废制合成气产品各指标控制限值如表3
所示。
表3水煤浆协同处置固废制合成气产品质量指标
项目合格品
CO,v/v%≥32
H2,v/v%≥25
CH4,v/v%≤0.04
CO2,v/v%≤25
3
H2S,g/m≤7
N2,v/v%≤5
3
挥发性有机物总量(VOCS),mg/m≤10
(三)关于检验方法的说明
本文件针对部分指标推荐了检测方法或现行标准,但未指定
具体检测方法,这样企业可以根据自身情况选择检测方法。
1.CO、H2、CH4、CO2和N2的测定
推荐通过奥氏气体分析仪测定,取两次平行测定结果的算术
平均值为测定结果。允许采用其他等效的方法测定CO、H2、CH4、
13
CO2和N2的含量。
2.H2S的测定
按GB/T28727的规定进行。
3.挥发性有机物总量的测定
按HJ734的规定进行。
四、采用国际标准和国外先进标准情况及与国际同类标准水
平的对比说明
无。
五、主要试验验证情况和预期达到的效果
为了进一步验证水煤浆协同处置固废制合成气的产品质量,
随机抽取样品,并由标准编制组中具有认证资质的检测单位对企
业样品进行了验证性检测,结果如表4所示。
表4水煤浆协同处置固废制合成气产品化学成分指标验证结果表
1234
CO,v/v%45.344.744.243.1
H2,v/v%30.
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