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文档简介

中国石油和化学工业联合会团体标准

《工业用三氟乙酰氯》

编制说明

(征求意见稿)

团体标准工作组

2023年09月

《工业用三氟乙酰氯》团体标准编制说明

(征求意见稿)

1.任务来源

2022年7月18日,中国石油和化学工业联合会发布了《关于对2022年第

一批中国石油和化学工业联合会团体标准拟立项计划项目的公示》,《工业用三

氟乙酰氯》被列入2022年第一批石化联合会团体标准制定计划。

本标准由中国石油和化学工业联合会提出,中国石油和化学工业联合会标准

化工作委员会归口,福建永晶科技股份有限公司、淄博飞源化工有限公司、常熟

三爱富振氟新材料有限公司、山东华夏神舟新材料有限公司、浙江巨化技术中心

有限公司、三明学院、北京国化新材料技术研究院有限公司等共同组织起草。

2.标准制定背景

三氟乙酰氯(化学式为C2ClF3O)是一种无色有刺激性气味的气体,化学性

质非常活,由于酰氯基团中的氯原子有吸电子效应,且Cl-也是一个很好的离去

基团,因此酰氯具有很强的亲核酰基取代反应活性,可以与氨/胺反应生成酰胺

(氨解),与醇反应生成酯(醇解),与羧酸根离子反应生成酸酐等,从而向一些物

质中引入三氟乙酰基或三氟甲基,合成出一系列医药和农药等精细化学品或其中

间体。其分子中的羰基对亲核试剂具有更强的反应活性,能派生出许多含氟有机

化合物,是生产含氟精细化学品的基本原料。

目前国内外三氟乙酰氯被广泛应用于合成三氟乙酸、三氟乙酸乙酯、三氟乙

酰乙酸乙酯,从而合成含氟农药、医药、有机中间体和精细化工产品等,具有良

好的应用前景和较高附加值。

《中国氟化工行业“十四五”发展规划》指出“十四五”期间,我国氟化工

行业将进一步向专用化、精细化、高端化、绿色化方向发展。含氟精细化学品作

为氟化工行业的重要产品体系之一,对促进制造业转型升级有着十分重要的作用,

是具有带动作用的先导性、战略性行业。数据显示,我国含氟精细化学品的年总

产能超过16万吨,其中含氟农药市场占比约30%、含氟氟医药市场占比约25%。

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近年来,含氟中间体作为合成原料的发展突飞猛进,其中三氟乙酰氯作为重要的

品种之一,成为不少企业研究的重点。

3.制定标准的目的和意义

目前,国内已经实现了工业用三氟乙酰氯的规模化生产,但各企业工艺技术

水平、产品质量控制等存在较大差异,使得该产品在实际生产和应用过程中无规

可循,不能很好地满足市场发展的需求。

期望通过本标准的编制实施,弥补三氟乙酰氯产品标准空白,发挥团体标准

引领作用,指导和规范该产品的生产和使用,对促进生产企业质量管理的科学化、

规范化,企业间的公平竞争,以及调动落后企业执行产品标准的积极性都具有十

分重要的意义。同时,本标准的编制实施,也有利于产品进入国际市场,提高我

国同类型产品在国际贸易中的竞争力。

4.标准编制原则

根据《团体标准管理规定》精神,科学合理利用资源,推广科学技术成果,

满足市场和创新需要,聚焦新技术、新产业、新业态和新模式,填补标准空白,

提高经济效益、社会效益。在本标准制定过程中,严格按照GB/T1.1-2020《标

准化工作导则第1部分:标准的结构和编写规则》进行编写,遵守《中国石油

和化学工业联合会团体标准管理办法》和以下原则:

(1)遵循公开、公正、公平和科学的原则;

(2)有利于促进技术进步,提高产品质量,满足市场要求的原则;

(3)坚持先进引领,遵循科学性、先进性原则,提高经济效益;

(4)坚持“市场导向、先进引领、快速响应、服务产业”的原则;

(5)有利于促进科学技术进步和科技成果的转化,满足市场和创新需求。

5.标准编制依据

本标准编制主要依据国内相关生产企业实际生产情况、客户要求、生产企业

产品质量报告(见附录一)。

6.标准制定过程

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为了切实做好《工业用三氟乙酰氯》标准的编制工作,我们在接到任务时,

成立了标准工作组,制定工作方案,主要工作过程如下:

(1)2022年4月28日,石化联合会发布了《关于征集2022年第一批中国石

油和化学工业联合会团体标准计划项目的通知》,标准工作组针对国内外三氟乙

酰氯生产现状、国内外相关标准、下游应用等方面开展了调研,撰写了《三氟乙

酰氯》团体标准项目建议书,并向中国石油和化学工业联合会提交了立项申请。

(2)2022年7月12日,石化联合会召开团体标准立项审查会,标准工作组针

对标准编制的背景意义、必要性及可行性进行了汇报。评审专家建议将标准名称

由《三氟乙酰氯》修改为《工业用三氟乙酰氯》,并建议标准工作组在技术指标

中,补充其他指标,如原料、杂质、产品副产物等。

(3)2022年7月25日,石化联合会发布了《关于印发2022年第一批中国石

油和化学工业联合会团体标准项目计划的通知》,《工业用三氟乙酰氯》团体标

准顺利通过立项评审。

(4)立项审查通过后,标准工作组经过多次协商讨论,结合国内外主要厂家

产品指标、企业标准、下游行业对产品的性能要求等,完成了标准草案工作组讨

论稿的撰写工作。

(5)2022年10月27日,标准工作组通过视频会议召开了《工业用三氟乙酰

氯》的第一次工作会议,针对标准草案的范围、技术要求、试验方法、包装及运

输等展开了逐条讨论。

(6)2023年6月13日,标准工作组召开了《工业用三氟乙酰氯》的第二次线

上工作会议,针对标准草案的内容展开了详细讨论,并删除了技术指标中“总杂

质”的要求。

(7)2023年7月31日,标准工作组召开了《工业用三氟乙酰氯》的第三次线

上工作会议,确认根据三氟乙酰氯主含量及杂质含量的不同将其分为三个等级,

同时确定了氟离子的检测方法,本次会议无重大分歧,基本达成一致。

(8)2023年9月,标准工作组根据会议纪要和专家建议对草案进行修改,完

成了标准征求意见稿和编制说明,并提交石化联合会公示。

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7.主要条款的说明

7.1标准适用范围

本文件规定了工业用三氟乙酰氯的技术要求、试验方法、检验规则和标志、

包装、运输、贮存。

三氟乙酰氯的制备方法可分为氟化法、氧化法和氯化法,主要涉及的原料有

三氟乙酸及其金属盐、三氟乙醛、三氟乙醇、三氟乙酸酐、三氟乙酰氟、三氯乙

酰氯和1,1,1-三氟-2,2,2-三氯乙烷。其中氧化法制备三氟乙酰氯的工艺又可分为

催化氧化法、三氧化硫氧化法和光氧化法。

三氯乙酰氯为原料通过氟化法制备三氟乙酰氯的方法,主要特点是工艺环境

污染底,对设备腐蚀性小,安全系数高;三氟三氯乙烷与三氧化硫的反应属于三

氧化硫氧化法,主要特点是可以在较低的反应温度和常压下进行,反应条件比较

温和,对设备的要求不是十分苛刻。本标准适用的这两种方法符合工业生产的基

本要求。

本文件适用于以三氯乙酰氯经氟氮混合气氟化反应或以1,1,1-三氟-2,2,2-三

氯乙烷和三氧化硫为原料,经反应精制所生产的工业用三氟乙酰氯。

该产品主要用于合成含氟农药、医药、有机中间体和精细化工产品。

7.2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其

中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文

件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB190危险货物包装标志

GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备

GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T5099钢质无缝气瓶

GB/T6681气体化工产品采样通则

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GB/T7144气瓶颜色标记

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GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T13004钢质无缝气瓶定期检验与评定

GB/T14194压缩气体气瓶充装规定

GB15258化学品安全标签编写规定

GB/T15382气瓶阀通用技术要求

GB/T16804气瓶警示标签

GB/T27550气瓶充装站安全技术条件

GB/T34525气瓶搬运、装卸、储存和使用安全规定

JT/T617.3危险货物道路运输规则第3部分:品名及运输要求索引

JT/T617.4危险货物道路运输规则第4部分:运输包装使用要求

JT/T617.5危险货物道路运输规则第5部分:托运要求

JT/T617.6危险货物道路运输规则第6部分:装卸条件及作业要求

JT/T617.7危险货物道路运输规则第7部分:运输条件及作业要求

TSG23气瓶安全技术规程

7.3分类

本标准根据指标含量和下游应用的不同划分为优等品、一等品、合格品三个

等级。其中优等品的三氟乙酰氯含量应≥99.8%,一等品的三氟乙酰氯含量应≥

99.5%,合格品的三氟乙酰氯含量应≥99.0%。

7.4技术要求

本标准对产品的关键指标进行规定。工业用三氟乙酰氯的技术要求应符合表

1的规定。

表1技术指标

项目指标

优等品一等品合格品

三氟乙酰氯(C2ClF3O),v/%≥99.899.599.0

三氟乙酰氟(C2F4O),v/%≤0.10.20.6

游离氟(以F-计),mg/kg≤100100100

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7.5指标项目的确定

检验项目的设定参照国内企业产品的性能指标、下游客户的使用要求,制定

三氟乙酰氯含量、三氟乙酰氟含量、游离氟三项指标。

7.6指标参数的确定

7.6.1三氟乙酰氯含量

三氟乙酰氯是本产品的有效成分,其含量的高低代表着产品品质的好坏,该

指标含量越高,标志着本产品的杂质种类和数量越少,直接决定了本产品的价值

和用途,该项指标是下游客户重点关注的内容。结合行业生产现状及下游应用对

该指标的要求,本文件规定优等品中三氟乙酰氯的含量(体积分数)应≥99.8%,

一等品中三氟乙酰氯的含量(体积分数)应≥99.5%,合格品中三氟乙酰氯的含

量(体积分数)应≥99.0%。

7.6.2三氟乙酰氟含量

三氟乙酰氟是本产品的主要杂质,主要来源于光催化反应过程,该杂质的含

量影响着工业用三氟乙酰氯的品质及使用价值,需要对其进行检测,结合下游应

用及行业要求建议,本文件规定优等品中三氟乙酰氟的含量(体积分数)应≤

0.1%,一等品中三氟乙酰氟的含量(体积分数)应≤0.2%,合格品中三氟乙酰

氟的含量(体积分数)应≤0.6%。

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7.6.3游离氟(以F计)

本产品中的游离氟是在光催化反应的条件下产生的,游离氟的含量过高会降

低产品的收率,腐蚀设备,同时降低产品质量,对下游应用也会产生不良影响。

结合生产企业和下游应用要求,本文件规定游离氟(以F-计)的含量应≤

100mg/kg。

7.7试验方法

三氟乙酰氯、三氟乙酰氟含量通过气相色谱法测定。在选定的色谱条件下,

试样通过色谱柱,使其中的各组分分离,用火焰离子化检测器检测,面积归一化

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法计算三氟乙酰氯和三氟乙酰氟的含量。该方法具有效率高、速度快、样品用量

少和灵敏度高等优点,满足本标准的检测需求。

游离氟含量采用电极法进行测定。用氟离子选择电极作为氟离子活度的指示

电极,饱和甘汞电极作为工作电极,与待测溶液组成化学电池,通过测定其电池

的电动势从而测定其氟离子浓度。该方法具有操作简单、响应速度快、精度高和

能克服色泽干扰等优点,满足游离氟含量的检测需求。

7.8检验规则

本部分规定了工业用三氟乙酰氯产品出厂检验、组批、取样、检验判定等相

关要求。

7.9标志、包装、运输和贮存

对工业用三氟乙酰氯的标志、包装、运输、贮存提出了具体的要求。

8.主要试验验证情况分析

本次制定主要按拟定的标准方法,对工业用三氟乙酰氯的三氟乙酰氯含量、

三氟乙酰氟含量、游离氟含量进行测定,试验结果均符合要求(见附录二)。

9.专利说明

本标准不涉及专利。

10.产业化情况、推广应用论证和预期达到的经济效果等情况国

内外技术对比

目前,国内工业用三氟乙酰氯已经实现工业化生产,该标准的研制是在充分

论证分析基础上,结合国内生产企业的实际生产情况制定。标准的制定,从产品

技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存环节,对产品进行规

范,以充分保障产品的高质量要求,对于推

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