高考增分小专题《溶液中三大守恒及其应用》(学生版)

2024届高考增分小专题：溶液中三大守恒及其应用真题演练∙辨明考向1.(2023年湖南卷)常温下，用浓度为0.0200mol·L1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η(η＝eq\f(V(标准溶液),V(待测溶液)))的变化曲线如图所示。下列说法错误的是A.Ka(CH3COOH)约为104.76B.点a：c(Na+)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C.点b：c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)D.水的电离程度：a＜b＜c＜d2．(2023年福建卷)25℃时，某二元酸(H2A)的Ka1＝103.04、Ka2＝104.37。1.0mol·L－1NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2－)与pc(Na+)的关系如图所示。已知pc(Na+)＝－lgc(Na+)，HA－的分布系数δ(HA－)＝eq\f(c(HA－),c(H2A)·c(HA－)∙c(A2－))。下列说法错误的是A．曲线n为δ(HA－)的变化曲线B．a点：pH＝4.37C．b点：2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na+)D．c点：c(Na+)＋c(H+)＝3c(HA－)＋c(OH－)3.(2023年江苏卷)室温下，用含少量Mg2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如题图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×1011，Ka(HF)＝6.3×104。下列说法正确的是A．0.1mol·L1NaF溶液中：c(F－)＝c(Na+)＋c(H+)B.“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2+)＝eq\f(Ksp(MgF2),c(F－))C.0.1mol·L1NaHCO3溶液中：c(COeq\o\al(2,3))＝c(H+)＋c(H2CO3)－c(OH－)D.“沉锰”后的滤液中：c(Na+)＋c(H+)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2,3))4.(2023年重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是A.M点Kw等于N点KwB.M点pH大于N点pHC.N点降温过程中有2个平衡发生移动D.P点c(H+)＋c(NHeq\o\al(\s\up0(＋),\s\do0(4)))＋c(NH3∙H2O)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2,4))5.(2022年全国乙卷)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×103。在某体系中，H+与A－离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是A.溶液Ⅰ中c(H+)＝c(OH)＋c(A－)B.溶液Ⅱ中的HA的电离度为eq\f(1,101)C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为1046.(2022年1月浙江选考)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如图曲线：下列说法正确的的是A.图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸B.当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO3－+H+＝CO2↑＋H2OC.根据pH－V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)－c(CO32)＝c(OH)－c(H+)7.(2022年6月浙江卷)25℃时，向20mL浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液(酷酸的Ka＝1.8×105；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是A.恰好中和时，溶液呈碱性B.滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H+＋OH＝H2OC.滴定过程中，c(Cl)＝c(CH3COO)＋c(CH3COOH)D.pH＝7时，c(Na+)＞c(Cl)＞c(CH3COO)＞c(CH3COOH)8.(2022年河北卷)某水样中含一定浓度的COeq\o\al(2,3)、HCOeq\o\al(－,3)和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样，用0.01000mol•L1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。下列说法正确的是A．该水样中c(COeq\o\al(2,3))=0.01mol•L1B．a点处c(H2CO3)＋c(H+)＝c(OH－)C．当V(HCl)≤20.00mL时，溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))基本保持不变D．曲线上任意一点存在c(COeq\o\al(2,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＝0.03mol•L19.(2022年湖南卷)室温时，用0.100mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×105mol·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×1010，Ksp(AgBr)＝5.4×1013，Ksp(AgI)＝8.5×1017。下列说法正确的是A.a点：有白色沉淀生成B.原溶液中I－的浓度为0.100mol·L－1C.当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀D.b点：c(Cl－)＞c(Br－)＞c(I－)＞c(Ag+)10.(2022年江苏卷)一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×107、Ka2＝4.4×1011。下列说法正确的是A.KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCOeq\o\al(－,3))B.KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(－,3))+c(H2CO3)C.KOH溶液吸收CO2，=0.1mol∙L1溶液中：c(H2CO3)＞c(COeq\o\al(2－,3))D.如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降11(2022年辽宁卷)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一、在25℃时，NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH、NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数【如δ(A2)＝eq\f(c(A2－),c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－))与溶液pH关系如图】。下列说法错误的是A．甘氨酸具有两性B．曲线c代表NH2CH2COO－C．NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－＋H2ONHeq\o\al(＋,3)CH2COOH＋OH的平衡常数K＝1011.65D．c2(NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－)＜c(NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH)∙c(NH2CH2COO－)12.(2021年全国乙卷)HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化，M+不发生水解。实验发现，298K时c2(M+)－c(H+)为线性关系，如下图中实线所示。下列叙述错误的是A．溶液pH＝4时，c(M+)＜3.0×104mol/LB．MA的溶度积度积Ksp(MA)＝5.0×108C.溶液pH＝7时，c(M+)＋c(H+)＝c(A－)＋c(OH)D．HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10413.(2021年高考广东卷)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确是A.0.001mol/LGHCl水溶液的pH=3B.0.001mol/LGHCl水溶液加水稀释，pH升高C.GHCl在水中的电离方程式为：GHCl＝G＋HClD.GHCl水溶液中：c(OH)＋c(Cl)＝c(GH+)＋c(G)14.(2021年高考湖南卷)常温下，用0.1000mol·L－1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L－1三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是A.该NaX溶液中：c(Na+)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H+)B.三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)C.当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D.分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H+)－c(OH－)15.(2021年6月浙江选考)取两份10mL0.05mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L－1的盐酸，另一份滴加0.05mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。下列说法不正确的是A.由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3的水解程度大于电离程度B.过程中：逐渐减小C.过程中：D.令c点的，e点的，则16.(2021年高考山东卷)赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+eq\o(,\s\up7(K1))H2R+eq\o(,\s\up7(K2))HReq\o(,\s\up7(K3))R。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)＝，下列表述正确的是A．eq\f(K2,K1)＞eq\f(K3,K2)B．M点，c(Cl)+c(OH)+c(R)＝2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C．O点，pH＝eq\f(－lgK2－lgK3,2)D．P点，c(Na+)>c(Cl)>c(OH)>c(H+)17．(2021年浙江1月选考)实验测得10mL0.50mol·L1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×105.下列说法不正确的是：A.图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化'B.将NH4Cl溶液加水稀释至浓度eq\f(0.50,x)mol·L1，溶液pH变化值小于lgxC.随温度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH)减小，c(H+)增大，pH减小D.25℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中：c(Na+)c(CH3COO)=c(Cl)c(NH)18．(2020年全国卷Ⅰ)以酚酞为指示剂，用0.100mol/L的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。[比如A2－的分布系数：QUOTEcA2-cH2A下列叙述正确的是A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)B．H2A溶液的浓度为0.2000mol·L－1C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)19．(2020年江苏卷)室温下，将两种浓度均为0.10mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是A．NaHCO3—Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(HCO3)＞c(CO32)＞c(OH－)B．氨水—NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH4+)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．H2C2O4－NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O42)＋c(OH－)20．(2020年天津卷)7．常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)＞Ka(HF)B．相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)D．在1mol·L－1Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1mol·L－121．(2020年浙江7月)常温下，用0.1mol·L－1氨水滴定10mL浓度均为0.1mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)B．当滴入氨水10mL时，c(QUOTENH4+NH4+)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．当滴入氨水20mL时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20mL，c(QUOTENH4+NH4+)＜c(Cl－)

知识梳理●胸有成竹电荷守恒、物料守恒、质子守恒统称为溶液中的“三大守恒”，彼此独立，又相互依存，这“三大守恒”关系是一把解决粒子浓度大小比较问题的金钥匙，以及粒子之间的等量关系，要解决“三大守恒”关系的问题必然涉及强弱电解质、电离平衡、水的电离、离子反应、盐类水解等基本知识点的综合运用。电荷守恒：整个溶液不显电性溶液中阳离子所带的正电总数＝阴离子所带的负电总数离子显几价其浓度前面就要乘上一个几倍的系数，既要考虑溶质的电离，也要考虑水的电离，还要考虑盐的水解。物料守恒：也叫原子守恒在电解质溶液中，某些离子能够发生水解或者电离，变成其它离子或分子等，这虽然可使离子的种类发生变化，但却不能使离子或分子中某种特定元素(由于水溶液中一定存在水的H、O元素，所以物料守恒中的等式一定是非H、O元素的关系)的原子的数目发生变化，因此应该始终遵循原子守恒。质子守恒：1．概念：第一种理解由水电离出的H+总数永远等于由水电离出的OH总数，所以在强碱弱酸盐溶液中有：c(OH)=c(H+)+c(酸式弱酸根离子)+c(弱酸分子)在强酸弱碱盐溶液中有：c(H+)=c(OH)+c(弱碱分子)第二种理解电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等得质子所得产物的总浓度=失质子所得产物的总浓度若某产物是得两个质子得来的，则该产物的浓度前应乘个2倍系数2．范围：只有可水解的盐溶液中才存在着质子守恒3．类型：(1)强碱弱酸盐的溶液中：如Na2CO3溶液中第一种理解第二种理解由水电离出的H+的存在形式H+，酸式弱酸根离子，弱酸分子H2O得质子得H3O+COeq\o\al(2,3)得质子得HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3H+、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3由水电离出的OH存在形式只以OH本身形式存在H2O失质子得OH－OH质子守恒式规律c(OH)=c(H+)+c(酸式弱酸根离子)+c(弱酸分子)举例c(OH)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(－,3))+2c(H2CO3)推导c(OH)液=c(OH)水=c(H+)水=c(H+)液+c(HCOeq\o\al(－,3))+2c(H2CO3)(2)强酸弱碱盐的溶液中：如NH4Cl溶液中第一种理解第二种理解H+的存在形式H+H2O得质子得H3O+OH的存在形式OH、NH3·H2OH2O失质子得OH，NH4+失质子得NH3·H2O质子守恒式规律c(H+)=c(OH)+c(弱碱分子)举例c(H+)=c(OH)+c(NH3·H2O)推导c(H+)液=c(H+)水=c(OH)水=c(OH)液+c(NH3·H2O)(3)弱酸弱碱盐的溶液中：①正盐：以(NH4)2CO3为例第一种理解第二种理解H+的存在形式H+、HCO3、H2CO3H2O得质子得H3O+，COeq\o\al(2,3)得质子得HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3OH存在形式OH、NH3·H2OH2O失质子得OH，NH4+失质子得NH3·H2O质子守恒式规律c(H+)+c(酸式弱酸根离子)+2c(弱酸分子)=c(OH)+c(弱碱)举例c(H+)+c(HCO3)+2c(H2CO3)=c(OH)+c(NH3·H2O)推导c(H+)水+c(HCO3)+2c(H2CO3)=c(H+)水=c(OH)水=c(OH)液+c(NH3·H2O)②酸式盐：以NH4HCO3为例第一种理解第二种理解H+的存在形式H+、H2CO3H2O得质子得H3O+，HCO3得质子得H2CO3OH的存在形式OH、NH3·H2O，部分OH与HCO3生成了CO32H2O失质子得OH，NH4+失质子生成NH3·H2O，HCO3失去质子得CO32特别提醒最容易被漏掉的就是质子守恒式质子守恒式规律c(H+)+c(弱酸分子)=c(OH)+c(弱碱)+c(弱酸根离子)举例c(H+)+c(H2CO3)=c(OH)+c(NH3·H2O)+c(CO32)推导c(H+)水+c(H2CO3)=c(H+)水=c(OH)水=c(OH)液+c(NH3·H2O)+c(CO32)4．关系：电荷守恒式与物料守恒式相加减可得质子守恒式Na2CO3中电荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(HCO3)+2c(CO32)+c(OH)物料守恒式c(Na+)=2c(CO32)+2c(HCO3)+2c(H2CO3)质子守恒式c(OH)=c(H+)+c(HCO3)+2c(H2CO3)NaHCO3中电荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(HCO3)+2c(CO32)+c(OH)物料守恒式c(Na+)=c(HCO3)+c(CO32)+c(H2CO3)质子守恒式c(H2CO3)+c(H+)=c(CO32)+c(OH)(NH4)2CO3中电荷守恒式c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3)+2c(CO32)+c(OH)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2c(H2CO3)+2c(HCO3)+2c(CO32)质子守恒式c(H+)+c(HCO3)+2c(H2CO3)=c(OH)+c(NH3·H2O)NH4HCO3中电荷守恒式c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3)+2c(CO32)+c(OH)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HCO3)+c(CO32)质子守恒式c(H+)+c(H2CO3)=c(OH)+c(NH3·H2O)+c(CO32)CH3COONa电荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO)+c(OH)物料守恒式c(Na+)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)质子守恒式c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH)NH4Cl中电荷守恒式c(H+)+c(NH4+)=c(Cl)+c(OH)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl)质子守恒式c(H+)=c(OH)+c(NH3·H2O)Na2S中电荷守恒式c(Na+)+c(H+)=2c(S2)+c(HS)+c(OH)物料守恒式c(Na+)=2c(S2)+2c(HS)+2c(H2S)质子守恒式c(H+)+c(HS)+2c(H2S)=c(OH)Na3PO4中电荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(OH)+3c(PO43)+2c(HPO42)+c(H2PO42)物料守恒式c(Na+)=3c(PO43)+3c(HPO42)+3c(H2PO42)+3c(H3PO4)质子守恒式c(H+)+c(HPO42)+2c(H2PO42)+3c(H3PO4)=c(OH)等浓度等体积的混合液醋酸和醋酸钠电荷守恒式c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO)+c(OH)物料守恒式2c(Na+)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)质子守恒式c(CH3COO)+2c(OH)=2c(H+)+c(CH3COOH)氯化铵和氨水电荷守恒式c(H+)+c(NH4+)=c(Cl)+c(OH)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2c(Cl)质子守恒式c(NH4+)+2c(H+)=2c(OH)+c(NH3·H2O)小结：此类溶液中的质子守恒只能用电荷守恒式与物料守恒式相加减来获得【解题提醒】1．比较时紧扣两个微弱(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：[CH3COOH]>[H＋]>[CH3COO－]>[OH－]。(2)弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa=CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋＋]。2．酸式盐与多元弱酸的强碱正盐溶液酸碱性比较(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，如NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。＋]>[S2－]>[OH－]>[HS－]>[H＋]。3．质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导出来以KHS溶液为例，电荷守恒式为[K＋]＋[H＋]＝[OH－]＋[HS－]＋2[S2－]①，物料守恒式为[K＋]＝[HS－]＋[S2－]＋[H2S]②，由①－②得质子守恒式，消去没有参与变化的K＋等。4．规避等量关系中的2个易失分点(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2[COeq\o\al(2－,3)]的化学计量数2代表一个COeq\o\al(2－,3)带2个负电荷，不可漏掉。(2)物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示[Na＋]是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。酸、碱中和型离子浓度的关系

【例题精讲∙智能提升】1．(2024届厦门海沧实验中学)25℃时，向25mL0.lmol·L1邻苯二甲酸(H2A)溶液中加入KOH固体，混合溶液的pH随－lgc(HA)以及－lgc(A2)的关系如图所示(忽略溶液体积变化和邻苯二甲酸的挥发)。下列有关叙述错误的是A．邻苯二甲酸的Ka1约为1.0×103B．b点有关微粒浓度大小关系为(HA)＞c(A2)＞c(H2A)C．从b点到e点，水电离产生的c(H+)先增大后减小D．c点c(K+)>3c(A2)2．(2024安徽皖豫名校联盟)不同温度下，测得0.10mol·L－1NaHCO3溶液的pH如图所示。下列说法正确的是A．从O至M段HCOeq\o\al(－,3)的水解程度一直在增大B．O点溶液和P点溶液中c(OH－)相等C．将N点溶液恢复到25℃，pH等于8.62D．整个过程中始终存在：c(COeq\o\al(2,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＝c(Na+)3．(2024届安徽皖南八校大联考)NaHCO3溶液中存在多个平衡关系，相应平衡关系所对应的离子方程式及其平衡常数如下表。下列说法错误的是名称平衡关系离子方程式K碳酸一级电离H2CO3H++HCOeq\o\al(－,3)Ka1=4.2×107碳酸二级电离HCOeq\o\al(－,3)H++COeq\o\al(2,3)Ka2=5.6×1011水的自偶电离H2O+H2OH3O++OHKw=1014HCOeq\o\al(－,3)的水解HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3+OHKb2=2.4×108HCOeq\o\al(－,3)的自偶电离K=1.3×104A．HCOeq\o\al(－,3)的自偶电离方程式：HCOeq\o\al(－,3)+HCOeq\o\al(－,3)H2CO3+COeq\o\al(2,3)B．NaHCO3溶液中存在：c(OH)+c(COeq\o\al(2,3))＝c(H+)+c(H2CO3)C．常温下，等体积的0.4mol/LNa2CO3溶液和0.4mol/L盐酸混合所得溶液的pH为8.3，溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))+2c(H2CO3)+c(H+)＝(0.2+105.7)mol/LD．根据平衡常数预测，向0.10mol/L的NaHCO3溶液中加入CaCl2固体时，不会产生沉淀和气泡[Ksp(CaCO3)=2.8×109]忽略溶液体积变化)4.(2024届福建福州屏东中学)常温下，0.1mol•L1H2A溶液中H2A、HA、A2三者所占物质的量分数(分布系数δ)随pH变化的关系如图所示，下列说法错误的是A．图中X、Y、Z分别代表H2A、HA、A2B．若升高温度，a、b点移动趋势都向左C．常温下，H2A的一级电离常数Ka1＝104.3D．NaHA溶液中存在：c(H+)＋c(H2A)＝c(A2)＋c(OH)5．(2024届湖南长沙市雅礼中学)常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))、C2Oeq\o\al(2,4)三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示，下列说法不正确的是A．pH＝2.7的溶液中，eq\f(c2(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))),c(H2C2O4)∙c(C2Oeq\o\al(2,4)))＝1000B．向0.1mol·L－1的KHC2O4溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液，有两点对应水电离的c(H+)＝107mol·L－1，这两点对应溶液的pH相等C．在KHC2O4溶液中，一定存在：c(K+)＝2c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))＋c(H+)－c(OH－)D．等浓度的KHC2O4和K2C2O4混合溶液中水电离的c(H+)＜107mol·L－16.(2024届山东实验中学三诊)某二元碱M(OH)2在水溶液中逐级电离。25℃时，M2+、M(OH)＋和M(OH)2三者各自的分布系数δ(x)随溶液pH的变化曲线如图所示。已知：δ(x)＝eq\f(c(x),c(M2+)＋c[M(OH)＋]＋c[M(OH)2])，下列说法错误的是A．Kb2[M(OH)2]的数量级为107B．δ[M(OH)2]＝δ(M2+)时，pH=8.39C．等物质的量的MCl2和M(OH)Cl混合溶液中δ(M2+)＜δ[M(OH)+]D．M(OH)Cl溶液中，若c[M(OH)2]＋2c(M2+)＋c(H+)＝c(OH－)，则δ[M(OH)2]＝δ[M(OH)+]7.(2024届浙江舟山中学)已知：H2RH+＋HR－，HR－H+＋R2，CuR难溶于水。常温下，Ka1(H2R)＝1×109，Ka2(H2R)＝2×1013，当10mL0.1mol/LH2R溶液中缓慢加入少量CuSO4粉末，溶液中c(H+)与(Cu2+)的变化如图所示(忽略溶液的体积变化)。下列有关说法不正确的是A.X点溶液的pH≈5B.根据Y点数据可求得Ksp(CuR)=1×1024C.Z点溶液中含R微粒的主要存在形式为H2RD.Y点对应的溶液中：c(H+)+2c(Cu2+)=2c(R2)+c(HR)+2c(SOeq\o\al(2,4))+c(OH)8.(2024届浙江Z20名校联盟)已知NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是A．1molCH3COONa固体溶于稀醋酸至溶液呈中性，CH3COO－的数目为NAB．1mol中含有π键的数目为3NAC．0.1mol/L的Na2S溶液中n(S2)＋n(HS－)＋n(H2S)＝0.1NAD．0.2mol·L－1K2CrO4溶液中加入足量稀硫酸，生成的Cr2Oeq\o\al(2,7)数目为0.1NA9.(2024届四川阆中中学月考)常温下，用0.100mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00mL0.100mol·L－1的HX和HY的溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A．Ka(HX)和Ka(HY)的数量级分别为108和104B．A、B、C三点中由水电离出的c(H+)由大到小的顺序为C＞B＞AC．HX曲线上的A点与C点混合，则存在c(X－)＋c(HX)＝2c(Na+)D．B点满足2c(H+)＋c(HY)＝2c(OH－)＋c(Y－)10.(2024届四川泸县第四中学)25℃时，NaCN溶液中CN－、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示，其中a点的坐标为(9.5，0.5)。向10mL0.01mol·L－1NaCN溶液中逐滴加入0.01mol·L1的盐酸，其pH变化曲线如图乙所示。下列溶液中的关系中一定正确的A.图甲中pH=7的溶液：c(Cl－)＝c(HCN)B.常温下，NaCN的水解平衡常数：Kh(NaCN)＝10－4.5mol/LC.图乙中b点的溶液：c(CN－)＞c(Cl－)＞c(HCN)＞c(OH－)＞c(H+)D.图乙中c点的溶液：c(Na+)＋c(H+)＝c(HCN)＋c(OH－)＋c(CN－)

拓展训练●巩固考点1.(2024届四川遂宁第二中学二诊)常温下，往0.01mol·L－1的NaHA溶液中通入HCl(g)或加入NaOH固体调节溶液的pH(忽略体积变化)，溶液中c(HA－)随pH变化的曲线如图所示。下列说法正确的是A．水的电离程度：c＞b＝d＞aB．c点溶液中存在：c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)C．d点溶液中存在：c(Na+)＝c(HA－)＋2c(A2－)D．Ka1(H2A)≈2.0×1032．(2024届黑龙江、甘肃、吉林、安徽、江西、贵州、广西模拟)常温下，通过下列实验探究NaHCO3的性质。实验实验操作和现象1用pH试纸测定0.1mol·L1NaHCO3溶液的pH，测得pH约为82向5mL0.5mol·L1NaHCO3溶液中加入5mL1mol·L1CaCl2溶液，产生白色沉淀和气体3向5mL0.5mol·L1NaHCO3溶液中加入5mL0.1mol·L1Ba(OH)2溶液，产生白色沉淀4向5mL0.5mol·L1NaHCO3溶液中加入5mL0.1mol·L1H2SO4溶液，有无色气体逸出下列有关说法错误的是A．0.1mol·L1NaHCO3溶液中存在：c(OH－)＋c(COeq\o\al(2,3))＝c(H+)＋c(H2CO3)B．实验2发生反应的离子方程式为：2HCOeq\o\al(－,3)＋Ca2+＝CaCO3↓＋CO2↑＋H2OC．实验3发生反应的离子方程式为：HCOeq\o\al(－,3)＋Ba2+＋OH－＝BaCO3↓＋H2OD．实验4发生反应的离子方程式为：HCOeq\o\al(－,3)＋H+＝H2O＋CO2↑3．(2024届黑龙江、甘肃、吉林、安徽、江西、贵州、广西模拟)常温下，二元弱酸H3PO3溶液中含磷物种的浓度之和为0.1mol•L﹣1，溶液中各含磷物种的pc－pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的浓度负对数(pc＝－lgc)，pOH表示OH的浓度的负对数[pOH＝－lgc(OH﹣)]。下列有关说法正确的是A．若反应HPOeq\o\al(2,3)＋H3PO3eq\o(,\s\up7(充电),\s\do7(放电))2H2POeq\o\al(－,3)可以发生，其平衡常数值为105.3B．在浓度均为0.1mol/L的NaH2PO3和Na2HPO3混合溶液中c(Na+)>c(H2POeq\o\al(－,3))>c(HPOeq\o\al(2,3))>c(H+)>c(OH﹣)C．b点时，x＝9.95D．d点溶液中存在关系式c(H+)＝0.1＋c(HPOeq\o\al(2,3))+c(OH﹣)4．(2024届浙江模拟)草酸钙是常见的难溶物。将过量草酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：CaC2O4(s)Ca2+(aq)＋C2Oeq\o\al(2,4)(aq)[已知Ksp(CaC2O4)=2.3，Ka(CH3COOH)=1.75×105，H2C2O4的电离常数Ka1=5.6×102，Ka2=1.5×104，下列有关说法不正确的是A．上层清液中含碳微粒最主要以C2Oeq\o\al(2,4)形式存在B．上层清液中存在：c(Ca2+)=c(C2Oeq\o\al(2,4))+c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))+c(H2C2O4)C．H2C2O4加入CaCl2溶液时，加入适量醋酸钠粉末，有利于生成CaC2O4沉淀D．向上层清液中通入HCl至pH=1，则：2c(Ca2+)－2c(C2Oeq\o\al(2,4))－c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))－c(OH―)=0.1mol·L15．(2024届黑龙江、甘肃、吉林、安徽、江西、贵州、广西模拟)室温下，用0.1mol·L1NaOH溶液分别滴定体积均为20mL、浓度均为0.1mol·L1的HCl和HX溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示，下列说法不正确的是A．HX的电离平衡常数Ka＜1×107B．M点存在：c(HX)－c(X－)＞c(OH－)－c(H+)C．将P点和N点的溶液混合，溶液呈酸性D．向N点的溶液中通入HCl气体至pH＝7：c(Na+)＞c(HX)＝c(Cl－)＞c(X－)6.(2024届重庆拔尖强基联盟)25℃时，向20mL0.1mol/LH2A溶液中逐滴加入0.1mol/LNaOH溶液，测得溶液的pOH与lgeq\f(c(HA－),c(H2A))或lgeq\f(c(A2－),c(HA－))的变化关系如图所示，下列说法错误的是A．L1线表示lgeq\f(c(A2－),c(HA－))与pOH的变化关系B．H2A的Ka1＝106.96C．pH＝3时，溶液中c(H2A)＞c(HA)＞c(A2)D．当加入30mLNaOH溶液时，有2c(H2A)＋2c(HA－)＋2c(A2－)＝3c(Na+)7．(2024届江西一模)室温下：Ka(CH3COOH)＝1.8×105、Ka1(H2SO3)＝101.85、Ka2(H2SO3)＝107.22、Kb(NH3∙H2O)＝1.8×105。本小组同学进行如下实验：实验实验操作和现象1测定0.10mol·L－1NaHSO3溶液的pH≈a2向0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入少量SO23向20mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液10mL4配制0.10mol·L－1的(NH4)2SO3、CH3COONH4、NH4HSO3三种溶液下列所得结论正确的是A．实验1溶液中存在：c(Na+)＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(H2SO3)＞c(SOeq\o\al(2,3))B．实验2反应的离子方程式：CH3COO－＋SO2＋H2O＝CH3COOH＋SOeq\o\al(2,3)C．实验3反应后的溶液中存在：c(CH3COOH)－c(CH3COO－)＝c(OH－)－c(H+)D．实验4中各溶液pH大小：c(NH4HSO3)＜c(CH3COONH4)＜c[(NH4)2SO3]8.(2024届北京朝阳区质量检测)分别向相同浓度的Na2CO3、NaHCO3溶液中逐滴加入盐酸，滴定过程中溶液的pH变化如下图，下列说法不正确的是A．曲线①、②分别表示盐酸滴定Na2CO3、NaHCO3溶液的过程B．a、b、c点水的电离程度：a＞b＞cC．a、b、d点均满足：c(Na+)＋c(H+)＝2c(COeq\o\al(2,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)D．ab段和de段发生的主要反应均为：HCOeq\o\al(－,3)＋H+＝CO2↑＋H2O9.(2024届河北大数据应用联合调研)次磷酸(H3PO2)是强还原剂，加热到130℃时则分解成正磷酸和磷化氢，可用作杀菌剂、神经系统的强壮剂、金属表面的处理剂以及制造催化剂和次磷酸盐等。常温下，将0.1mol·L－1NaOH溶液滴入20.00Ml0.100mol·L－1的H3PO2溶液中，溶液pH和温度随加入NaOH溶液体积变化曲线如图所示。下列说法错误的是A．由图可知，NaH2PO2为正盐B．A、B、C三点中由水电离出的c(H+)由大到小的顺序为C＞B＞AC．A点存在守恒关系：c(H+)＋c(H3PO2)＝c(OH－)＋c(H2POeq\o\al(－,2))D．B点存在守恒关系：c(H2POeq\o\al(－,2))＝c(Na+)10．(2024届浙江模拟)室温下，通过下列实验探究Na2CO3的性质。已知：25℃时，H2SO3的Ka1＝1.42×102、Ka2=1.0×107，H2CO3的Ka1=4.3×107、Ka2=5.6×1011。实验1：配制50mL0.1mol·L1Na2CO3溶液，测得溶液pH约为12；实验2：取10mL0.1mol·L1Na2CO3溶液，向其中加入少量CaSO4固体充分搅拌，一段时间后过滤。向滤渣中加入足量稀盐酸，固体完全溶解；实验3：取10mL0.1mol·L1Na2CO3溶液，向其中缓慢滴入等体积0.1mol·L1稀盐酸。下列说法正确的是A．实验1所得溶液中，c(Na+)＜c(HCOeq\o\al(－,3))+c(COeq\o\al(2,3))B．根据实验2，可推测Ksp(CaCO3)＞Ksp(CaSO4)C．实验3反应后溶液中存在：c(Na+)=c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(－,3))+c(COeq\o\al(2,3))D．25℃时，反应COeq\o\al(2,3)+H2SO3HHCOeq\o\al(－,3)+HSOeq\o\al(－,3)的平衡常数K=2.5×10811．(2024届河南TOP二十名校调研)25℃时，已知Ka(HA)＝1.8×104、Ka(HB)＝1.75×105，则下列叙述正确的是A．因Ka(HA)＞Ka(HB)，故NaB溶液的pH大于NaA溶液的pHB．等pH的HA、HB溶液分别稀释100倍，溶液中c(A－)＞c(B－)C．向NaB溶液中滴加HA溶液至pH＝7时，c(B－)∙c(HA)＞c(A－)∙c(HB)D．等物质的量浓度的NaA和NaB混合溶液中，c(OH－)＝c(H+)＋c(HA)＋c(HB)12．(2024届江西吉安第一中学期中)常温下，向20mL0.1mol·L1CH3COONa溶液中滴入等浓度的HCOOH溶液，所得溶液中lgeq\f(c(HCOOH),c(CH3COOH))与lgeq\f(c(HCOO－),c(CH3COO－))的关系如图所示。已知Ka(CH3COOH)＝1.76×105，下列说法错误的是A．Ka(HCOOH)＝1.76×104B．滴入20mLHCOOH溶液后，溶液中存在：c(HCOO－)＞c(CH3COOH)C．随着HCOOH溶液的加入，eq\f(c(HCOOH)∙c(CH3COOH),c(HCOO－)∙c(CH3COO－))逐渐增大D．滴入20mLHCOOH溶液后，溶液中存在：c(CH3COOH)＋c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(HCOOH)＋c(Na+)＋c(H+)13.(2024届四川射洪中学校月考)常温下，用0.10mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.10mol·L－1HA溶液，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示，下列叙述错误的是A．Ka(HA)的数量级为104B．b点时消耗NaOH溶液的体积小于20mLC．混合溶液的导电能力：a＞bD．b点溶液中离子浓度：c(Na+)＝c(A－)＞107mol·L－114．(2024届江苏泰州中学)CuC2O4是一种重要的催化剂。以Na2C2O4为原料制备CuC2O4的反应方程式为：Na2C2O4＋CuSO4＝CuC2O4↓＋Na2SO4。已知室温下：Ka1(H2C2O4)＝101.23、Ka2(H2C2O4)＝104.27。下列说法正确的是A.为获得纯度较高的CuC2O4，可向Na2C2O4溶液中滴加CuSO4溶液B.为确认C2Oeq\o\al(2,4)已完全沉淀，将反应后溶液静置，向上层清液中加CuCl2溶液，观察是否有沉淀C.室温下，0.10mol·L－1Na2C2O4溶液中存在c(OH－)＝c(H+)＋c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))D.室温下，加水稀释一定0.10mol·L－1的NaHC2O4溶液，溶液中的eq\f(c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))),c(C2Oeq\o\al(2,4)))值逐渐增大15.(2024届四川宜宾叙州区第二中学)室温下，向10mL0.100molNa2CO3溶液中逐滴滴加0.100mol/LHCl溶液，整个反应过程中无气体逸出(溶解的CO2均表示为H2CO3)。测得混合溶液的pH随加入HCl溶液体积的变化如图。下列说法不正确的是A．a点溶液的溶质主要为NaCl、Na2CO3、NaHCO3B．b点溶液中c(COeq\o\al(2,3))＜c(H2CO3)C．c点溶液中c(Na+)＋c(H+)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2,3))D．取d点溶液加热至沸腾，然后冷却至室温，溶液的pH增大16.(2024届四川泸第一中学)在两只锥形瓶中分别加入浓度均为lmol•L1的盐酸和NH4Cl溶液，将温度和pH传感器与溶液相连，往瓶中同时加入过量的质量、形状均相同的镁条，实验结果如下图。关于该实验的下列说法，正确的是A．P点溶液：c(NH4+)＋2c(Mg2+)＞c(Cl)B．反应剧烈程度：NH4Cl>HClC．Q点溶液显碱性是因为MgCl2发生水解D．1000s后，镁与NH4Cl溶液反应停止17.(2024届重庆第一中学)25℃时，0.1mol·L－1的H3PO4溶液中，不同型体的分布优势如下图所示(X指含磷微粒的百分含量、pH的调控使用HCl、NaOH)。已知：①H2CO3(Ka1＝1.0×106.38、Ka2＝1.0×1010.25)②当某一型体分布优势接近100%时，另外两种相邻型体含量近似相等；则下列说法错误的是A．pHB≈eq\f(pHA＋pHC,2)≈4.7B．当使用NaOH溶液滴定H3PO4溶液至Na2HPO4时，可选用酚酞作指示剂C．D点满足：c(H+)＋c(NA+)＝c(OH－)＋0.1D．不可用NaHCO3与H3PO4反应生成Na2HPO418.(2024届浙江宁波一模)已知H2X的电离常数Ka1＝2×108、Ka2＝3×1017。常温下，难溶物BaX在不同浓度盐酸(足量)中恰好不再溶解时，测得混合液中lgc(Ba2+)与pH的关系如图所示：下列说法正确的是A．直线上任一点均满足：c(H+)＋2c(Ba2+)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋2c(X2)B．M点：c(H2X)＞c(Cl－)＞c(H+)C．N点：c(HX－)约为2×107mol/LD．Ksp(BaX)约为1.2×102119.(2024届浙江嘉兴测试)T℃时，CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示：已知：p(Cd2+)＝－lgc(Cd2+)，p(N)＝－lgc(COeq\o\al(2,3))或－lgc(OH－)，下列说法正确的是A．曲线Ⅱ表示Cd(OH)2沉淀溶解平衡曲线B．Z点对应的溶液中：c(H+)＜c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)C．Y点对应的Cd(OH)2溶液是过饱和溶液D．T℃时，在Cd(OH)2(s)＋COeq\o\al(2,3)(aq)CdCO3(s)＋2OH－(aq)平衡体系中K＝10020．(2024年1月浙江选考仿真)氯在饮用水处理中常用作杀菌剂，且HClO的杀菌能力比ClO强。25℃时氯气－氯水体系中存在以下平衡关系：Cl2(g)Cl2(aq)K1=101.2Cl2(aq)＋H2O(l)HClO(aq)＋H+(aq)＋Cl－(aq)K2=103.4HClO(aq)H+(aq)＋ClO－(aq)K3其中Cl2(aq)、HClO(aq)和ClO－(aq)分别在三者中所占分数(α)随pH变化的关系如图所示。下列表述不正确的是A．氯处理饮用水时，在夏季的杀菌效果比在冬季好B．在氯处理水体系中，存在c(HClO)+2c(ClO)+c(OH)=c(H+)C．用氯处理饮用水时，pH=6.5时杀菌效果比pH=7.5时更好D．经计算，Cl2(g)＋H2O(l)2H+(aq)＋ClO－(aq)+Cl－(aq)的平衡常数K=1012.121.(2024届成都外国语学校)分析化学中“滴定分数”的定义为：所加滴定剂与被滴定组分的物质的量之比。常温下以0.10mol·L1的HCl溶液滴定同浓度某一元碱MOH溶液并绘制滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是A．该酸碱中和滴定过程应该选用甲基橙做指示剂B．从x点到z点的整个过程中，y点的水的电离程度最大C．x点处的溶液中满足：c(MOH)＋c(OH)＜c(M＋)＋c(H＋)D．根据y点坐标可以算得Kb(MOH)＝9×10722.(2024届上海洋泾中学)H2A为二元弱酸，则下列说法正确的是A.在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中，阴离子总数相等B.在等物质的量浓度的Na2A、NaHA两溶液中，前者pH大于后者C.在NaHA溶液中一定有：c(Na＋)＞c(HA－)＞c(OH－)＞c(H＋)D.在Na2A溶液中一定有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋c(A2－)23．(2024年1月浙江选考仿真)草酸钙是常见的难溶物。将过量草酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：CaC2O4(s)Ca2+(aq)＋C2O42(aq)[已知Ksp(CaC2O4)＝2.3，Ka(CH3COOH)＝1.75×105，H2C2O4的电离常数Ka1＝5.6×102，Ka2＝1.5×104，下列有关说法不正确的是A．上层清液中含碳微粒最主要以C2O42形式存在B．上层清液中存在：c(Ca2+)＝c(C2O42)+c(HC2O4)+c(H2C2O4)C．H2C2O4加入CaCl2溶液时，加入适量醋酸钠粉末，有利于生成CaC2O4沉淀D．向上层清液中通入HCl至pH=1，则：2c(Ca2+)－2c(C2O42)－c(HC2O4)－c(OH―)＝0.1mol·L124.(2024届重庆南开中学)室温下，将两种浓度均为0.10mol·L1的溶液