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课时作业23化学平衡常数一、选择题1.下列说法正确的是()A.放热反应均是自发反应B.ΔS为正值的反应均是自发反应C.物质的量增加的反应,ΔS为正值D.如果ΔH和ΔS均为正值,当温度升高时,反应可能自发进行2.在一定条件下,已达平衡的可逆反应:2A(g)+B(g)⇌2C(g),下列说法中正确的是()A.平衡时,此反应的平衡常数K与各物质的浓度有如下关系:K=eq\f(c2(C),c2(A)·c(B))B.改变条件后,该反应的平衡常数K一定不变C.如果改变压强并加入催化剂,平衡常数会随之变化D.若平衡时增加A和B的浓度,则平衡常数会减小3.在容积为2L的密闭容器中,A、B、C、D四种气体物质发生可逆反应,其物质的量n(mol)随时间t(min)的变化曲线如图所示。下列说法正确的是()A.0~2min内,v(A)=0.2mol·L-1·5min-1B.在2min时,图像发生改变的原因只可能是增大压强C.3min后体系的压强不再发生变化D.增大气体D的浓度,A的反应速率随之降低4.T℃时,在一固定容积的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g)⇌C(s)ΔH<0,按照不同配比充入A、B,达到平衡时容器中A、B浓度变化如图中曲线(实线)所示,下列判断正确的是()A.T℃时,该反应的平衡常数值为4B.c点没有达到平衡,此时反应向逆反应方向进行C.若c点为平衡点,则此时容器内的温度高于T℃D.T℃时,直线cd上的点均为平衡状态5.将E和F加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:E(g)+F(s)⇌2G(g),忽略固体体积,平衡时G的体积分数(%)随温度和压强的变化如下表所示:①b<f②915℃、2.0MPa时E的转化率为60%③该反应的ΔS>0④K(1000℃)>K(810℃)上述①~④中正确的有()A.4个B.3个C.2个D.1个6.碘单质难溶于水却易溶于KI溶液。碘水中加入KI溶液发生反应:I2(aq)+I-(aq)⇌Ieq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(3))(aq),该反应的平衡常数与温度的关系如图,下列说法不正确的是()A.上述正反应为放热反应B.上述体系中加入苯,平衡不移动C.可运用该反应原理除去硫粉中少量的碘单质D.实验室配制碘水时,为增大碘单质的溶解度可加入适量KI溶液7.在一恒容的密闭容器中充入0.1mol·L-1CO2、0.1mol·L-1CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g),测得CH4平衡时转化率与温度、压强关系如图。下列有关说法不正确的是()A.上述反应的ΔH>0B.压强:p4>p3>p2>p1C.1100℃时该反应平衡常数为1.64D.压强为p4时,在Y点:v正<v逆8.某温度下,在起始压强为80kPa的刚性容器中,发生NO的氧化反应:2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)ΔH,该反应的反应历程分两步进行,其速率方程和反应过程中能量变化如下:①2NO(g)⇌N2O2(g)v1正=k1正c2(NO)v1逆=k1逆c(N2O2)②N2O2(g)+O2(g)⇌2NO2(g)v2正=k2正c(N2O2)·c(O2)v2逆=k2逆c2(NO2)下列说法正确的是()A.NO氧化反应速率快慢的决定步骤的活化能是E5-E3B.一定温度下,2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)平衡常数表达式K=eq\f(k1正·k2正,k1逆·k2逆)C.升高温度,NO氧化反应的化学平衡向正反应方向移动D.该温度下,将等物质的量的NO和O2混合反应(忽略2NO2⇌N2O4),NO的平衡转化率为40%时,该反应的平衡常数Kp=eq\f(1,80)kPa-19.粗硅提纯常见方法之一是先将粗硅与HCl反应制得SiHCl3,经提纯后再用H2还原:SiHCl3(g)+H2(g)⇌Si(s)+3HCl(g)。在2L密闭容器中,不同温度及不同n(H2)/n(SiHCl3)时,反应物X的平衡转化率变化如图。下列判断合理的是()A.X为H2B.1150℃时反应的平衡常数大于950℃时反应的平衡常数C.减小Si(s)的量,有利于提高SiHCl3的转化率D.工业上可采用增大压强的方法提高产率二、非选择题10.在工业上常用CO与H2合成甲醇,热化学方程式为CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)ΔH=-574.4kJ·mol-1。(1)在T1时,向体积为2L的恒容容器中充入物质的量之和为3mol的CO和H2,发生反应CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g),反应达到平衡时CH3OH(g)的体积分数[φ(CH3OH)]与eq\f(n(H2),n(CO))的关系如图1所示。①当起始eq\f(n(H2),n(CO))=2时,经过5min反应达到平衡,CO的转化率为0.6,则0~5min内平均反应速率v(H2)=____________________。若此刻再向容器中加入CO(g)和CH3OH(g)各0.4mol,达到新平衡时H2的转化率将________(填“增大”“减小”或“不变”)。②当eq\f(n(H2),n(CO))=3.5时,反应达到平衡后,CH3OH的体积分数可能是图1中的________(填“D”“E”或“F”)点。(2)在一容积可变的密闭容器中充有10molCO和20molH2。CO的平衡转化率[α(CO)]与温度(T)、压强(p)的关系如图2所示。①A、B、C三点对应的平衡常数KA、KB、KC的大小关系为________。②若达到平衡状态A时,容器的体积为10L,则在平衡状态B时容器的体积为________L。课时作业23化学平衡常数1.解析:放热反应不一定能自发进行,如铝热反应为放热反应,在常温下不能自发进行,A错误;ΔS为正值的反应不一定是自发反应,如水的分解,B错误;只有气体的物质的量增加的反应,ΔS为正值,C错误;如果ΔH和ΔS均为正值,当温度升高时,可满足ΔH-T·ΔS<0时,反应可自发进行,D正确。答案:D2.解析:K只随温度的改变而改变,除改变温度外,改变其他条件都不会引起平衡常数的改变。答案:A3.解析:0~2min内,A、B、C、D改变的物质的量分别为0.4mol、0.5mol、0.6mol、0.4mol。A、B的物质的量减少,应为反应物,C、D的物质的量增加,应为生成物,故该可逆反应为4A(g)+5B(g)⇌6C(g)+4D(g)。选项A,0~2min内,v(A)=eq\f(\f(0.4mol,2L),2min)=0.1mol·L-1·min-1。选项B,从图像上看,2~3min的图像斜率变大,说明化学反应速率增大,反应加快,增大压强、加入催化剂、升高温度等均可。选项C,3min时反应达到平衡状态,体系压强不再改变。选项D,增加生成物D的浓度也能使A的反应速率增大。答案:C4.解析:根据平衡常数的表达式并结合图中曲线可知,K=eq\f(1,c(A)·c(B))=eq\f(1,4),故A错误;c点没有达到平衡,如果达到平衡,应向d点移动,A、B的浓度降低,说明平衡向正反应方向移动,故B错误;如果c点达到平衡,此时的平衡常数小于T℃时的平衡常数,说明平衡向逆反应方向移动,即温度升高,故C正确。答案:C5.解析:同温下,增大压强,平衡逆向移动,平衡时G的体积分数变小,故可知54.0>a>b,因75.0>a,故升温平衡正向移动,从而可知f>75.0,所以①正确;在915℃、2.0MPa下,设E的起始物质的量为amol,转化率为x,则平衡时G的物质的量为2axmol,由题意得[2ax/(a-ax+2ax)]×100%=75.0%,解得x=0.6,②正确;该反应是气体体积增大的反应,因此为熵增反应,③正确;结合前面分析知升温平衡正向移动,则平衡常数增大,④正确。答案:A6.解析:由图中可看出,随着温度的升高,平衡常数减小,故升高温度平衡逆向移动,正反应为放热反应,A项正确;加入苯后能将溶液的碘单质萃取,降低了溶液中c(I2),平衡逆向移动,B项错误;硫粉中的碘单质在加入KI后,碘单质生成KI3而除去,C项正确;配制碘水时,加入KI溶液,使得平衡正向移动,增大碘单质的溶解度,D项正确。答案:B7.解析:由图像知,压强一定时,温度越高,甲烷的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应,ΔH>0,A项正确;该反应为气体分子数增加的反应,压强越大,甲烷的平衡转化率越小,故p4>p3>p2>p1,B项正确;1100℃时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)=0.02mol·L-1,c(CO2)=0.02mol·L-1,c(CO)=0.16mol·L-1,c(H2)=0.16mol·L-1,即平衡常数K=eq\f(0.162×0.162,0.02×0.02)≈1.64,C项正确;压强为p4时,Y点未达到平衡,需增大CH4转化率达到平衡,此时v正>v逆,D项错误。答案:D8.解析:整体的反应速率取决于慢反应,活化能越大,反应速率越慢,据图可知活化能大的步骤为第二步反应,活化能为E4-E2,故A错误;2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)平衡常数表达式K=eq\f(c2(NO2),c2(NO)·c(O2))=eq\f(c(N2O2),c2(NO))·eq\f(c2(NO2),c(N2O2)·c(O2)),而对于反应①平衡时正逆反应速率相等,即k1正c2(NO)=k1逆c(N2O2),所以K1=eq\f(c(N2O2),c2(NO))=eq\f(k1正,k1逆),同理可得反应②的平衡常数K2=eq\f(c2(NO2),c(N2O2)·c(O2))=eq\f(k2正,k2逆),所以K=K1·K2=eq\f(k1正·k2正,k1逆·k2逆),故B正确;据图可知该反应的反应物总能量高于生成物总能量,所以为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,故C错误;设等物质的量的NO和O2分别为40mol,NO的平衡转化率为40%,列三段式有2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)起始(mol)40400转化(mol)16816平衡(mol)243216刚性容器中气体的压强比等于物质的量之比,起始气体的总物质的量为80mol,压强为80kPa,则平衡时p(NO)=24kPa,p(O2)=32kPa,p(NO2)=16kPa,Kp=eq\f(p2(NO2),p(O2)·p2(NO))=eq\f(162,32×242)=eq\f(1,72)(kPa-1),故D错误。答案:B9.解析:A项,由图可知,相同温度下,随着n(H2)/n(SiHCl3)增大X的转化率增大,如果X是氢气,随着n(H2)/n(SiHCl3)的增大,其转化率会逐渐减小,若X是SiHCl3,其转化率符合曲线,故A错误;B项,由于X是SiHCl3,相同n(H2)/n(SiHCl3)

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