2022高考专题27 有机推断与合成-2022年高考化学5年真题1年模拟试题专项集训（新高考地区专用）

2017-20212021

_________--___________________-J

专题27有机推断与合成

IA年久松《

1.（2021•湖北真题）甲氧羊噬（G）是磺胺类抗菌药物的增效剂，其合成路线如图:

回答下列问题：

（1）E中的官能团名称是—、―o

（2）B-C的反应类型为一；试剂X的结构简式为一。

（3）若每分子F的碳碳双键加上了一分子Brz,产物中手性碳个数为

（4）B的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有一种（不考虑立体异构）。

①属于A的同系物；②苯环上有4个取代基；③苯环上一氯代物只有一种。

C-H

（5）以异烟醛（）和乙醇为原料，制备抗结核杆菌药异烟明的合成路线如图:

N

O

II

C-HC—OC2H5

024Yni;la<20H出一电叫。）异烟胧

6荷司>Y浓H双，A

NN

写出生成Y的化学反应方程式_；异烟济的结构简式为

【答案】

(1)醛基悔键

酯化反应或取代反应CHjOH

(3)2

(4)10

OOO

IIH

C-HC-OH

催化剂）2C—N—NH2

(5)66

NNN

【解析】

（1）由E的结构简式可知：E中的官能团名称是醛基和处键，故答案：醛基；醛键。

OCH3

COOHCOOCH3

试剂X

（2）由框图A11可知，BTC是段基发生了酯化反应生成了酯基,

浓硫酸、△

OCH3OCH3

试剂X甲醇，其结构简式为CNOH,故答案：酯化反应；CH3OHo

（3）由F的结构简式可知，每分子F的碳碳双键加上分子B”，产物为

,与Br相连的两个碳原子为手性碳，故答案：2。

COOHCOOH

Xj.，A的结构简式为fS。根据①属于A的同系

（4）由框图B的结构简式为

H3CCTYOCH3HO'Y、OH

OCH3OH

物,知含有3个酚羟基、1个按基;根据②苯环上有4个取代基,知4个取代基分别为-OH、-OH、-OH、

C3H6COOH

-C3H6coOH；根据③苯环上一氯代物只有1种，知该同分异构体为rS或

HO'S^OH

OH

3H6coOH

HO7OH

,又一C3H6COOH有5种，所以满足条件的同分异构体有10种。故答案：10。

OH

o

nO

e

（5）根据图中转化关系可知，Y为则生成Y的化学反应方程式为2

O

C-0H

催化剂）2,生成异烟腓发生类似流程中催化剂CTD的反应，故异烟就的结构简

N

0

IIH

C-H

3+9-N—NH2

人为汽1，故答案：2+。2

N

2.（2021•天津真题）普瑞巴林能用于治疗多种疾病，结构简式为其合成路线如下:

OO

IIII

HOCCHCOH

G

一定

条件

普瑞巴林

(1)普瑞巴林分子所含官能团的名称为

化合物A的命名为

(3)B-C的有机反应类型为

(4)写出D-E的化学反应方程式

(5)E〜G中，含于性碳原子的化合物有..（填字母）。

（6）ETF反应所用的化合物X的分子式为CsH“Q,该化合物能发生银镜反应，写出其结构简式

化合物X的含有碳氧双键（）的同分异构体（不包括X、不考虑立体异构）数目为,其

一C一

中核磁共振氢谱中有两组峰的为（写结构简式）。

（7）参考以上合成路线及反应条件，以CH,CN和必要的无机试剂为原料，合成

:HCOOH,在方框中写出路线流程图。

:H2NH2

CKCNCH(X)H

尿NH；

【答案】

（1）竣基、氨基

(2)乙酸

(3)取代反应

(4)H00CCH.,C00H+2C9HS0H、浓心'CMOOCCH,,COOC,H_+2H.Q

(5)G

【解析】根据B的结构简式和A的分子式，可知A为乙酸,分析E和F的结构简式，在结构物质X可以发

生银镜反应，则可知物质X的结构简式为TVHO,最后一问在合成的时候要注意题干提供

的信息。

（1）根据普瑞巴林的结构简式可知所含官能团的名称为竣基、氨基；

（2）根据分析可知A的名称为乙酸；

（3）根据B和C的结构简式上的差异可知B-C的有机反应类型为取代反应；

（4）D-E是D和乙醇的酯化反应,其方程式为：H00CCII2C00H+2C2H50H、”、C2H500CCH2C00C2H.+2H20；

（5）手性碳是指某一个碳原子所连接的原子或者原子团各不相同，则这个碳为手性碳，分析E〜G这几种

物质的结构可知含手性碳原子的化合物是Go

（6）由分析可知物质X的结构简式为、H0,化合物X的含有碳氧双键的同分异构体出X外

还有3种，另外如果没有醛基，则可能是城基，结构分别为:

则一共6种，其中核磁共振氢谱中有两组峰的为

（7）根据以上信息,CHCN可以先变成苯乙酸，然后在支链上再引入一个氯原子，再进行

合成，具体路线如下:

3.（2021・辽宁真题）中华裸菊中含有一种具有杀菌活性的化合物J,其合成路线如下:

回答下列问题：

（1）D中含氧官能团的名称为：J的分子式为。

COOHCOOH

（2）A的两种同分异构体结构分别为Q0和（N），其熔点

MN（填“高于”或“低于

（3）由A生成B的化学方程式为o

(4)由B生成C的反应类型为

(5)G的结构简式为

(6)F的同分异构体中，含有苯环、-NH.且能发生银镜反应的有种；其中核磁共振氢谱峰面积

之比为2：2：2：2：1的同分异构体的结构简式为

【答案】

(1)酯基和健键C16H13O3N

(2)高于

(3)+CH30HB4-H2O

浓硫酸

(4)

(6)17

【解析】结合有机物C的结构简式进行逆推，并根据A-B-C的转化流程可知，有机物B的结构简式为:

0H；有机物C与CH“在一定条件下发生取代反应生成有机物D；根据有机物H

的结构简式进行逆推，并根据已知信息可知，有机物G为有

机物E为,据以_1_分析进行解答。

（1）根据流程中D的结构简式可知，D中含氧官能团的名称为酯基和醛键：根据J的结构简式可知，J的

分子式为Ci6Hl3O3N；

（2）、分子中羟基与叛基相邻可形成分子内氢键，使熔沸点偏低；M分子中羟基与般基相间，可形成分子

间氢键，使熔沸点偏高；所以有机物N的熔点低于M；

（3）根据流程可知A与甲醇在一定条件下发生取代反应，由A生成B的化学方程式为:

（4）根据流程分析，B的结构简式为HjC

与在一定条件下发生取代反应生成有机物C；

（5）结合以上分析可知，G的结构简式为

（6）F的结构简式为：8“F的同分异构体中，含有苯环、-NH?,且能发生银镜反应，结构

CH—CHO

I,

NH2

如果苯环上含有两个取代基，一个为-CH2cHO,一个为-NH2,环上有邻、间、对a3种结构；若苯环上

有两个取代基，一个为-CHO,一个为-CH2NH2,环上有邻、间、对3种结构：若苯环上有一个-C%、

一个-CHO、一个NH2,环上共有10种结构，所以共有17种；其中核磁共振氢谱峰面积之比为2：2：

2：2：1的同分异构体的结构简式为:

4.(2021•海南真题)二甲双酮是一种抗惊厥药，以丙烯为起始原料的合成路线如下:

QU

HO/H^CH3CHCH3。2,催化叱叵耐皿七—CN

CHCHCH2

3=2△加A--------加

ABC

D二甲双酮

回答问题：

(1)A的名称是,A与金属钠反应的产物为和。

(2)B的核磁共振氢谱有组峰。

(3)AfB、BfC的反应类型分别为、o

(4)D中所含官能团名称为、o

(5)D—E的反应方程式为。

⑹设计以CH3fHCH3为原料合成乌头酸(HOOC_H2C_?=CH—COOH)的路线(无机

OHCOOH

试剂任选).

0

已知：①R-Br匣^R-CN②且2A_g_g_

1Br

【答案】

(1)异丙醉或2-丙醉异丙醉钠或2-丙醉钠或C3।H3氢气

ONa

(2)1

(3)氧化反应加成反应

(4)羟基拨基

0H

(5)+CH3cH20H、浓詈、

H3C-C-COOH

6H3

CH3cHe七一^HCN、NaCN〉

(6)BrBr>Br

6H

OOH

NCHOOCCOOH

COOH

【解析】根据流程图，A发生催化氧化生成B,结合B的分子式和C的结构可知，B为丙酮();结

OHo

合二甲双酮的结构可知，D与乙醇在酸性条件下发生酯化反应生成E,E为H3C-C-C^OC2H5>

CH3

结合官能团的性质和转化关系分析解答。

(1)A(CHjV^CH，)的名称为异丙醇或2-丙醇，A与金属钠反应生成异丙醇钠和氢气，故答案为：异丙醇

OH

或2-丙醇；异丙醉钠：氢气

B为丙酮(),具有对称结构，核磁共振氢谱有1组峰，故答案为：1；

(3)根据流程图，AfB为氧化反应、BfC为加成反应，故答案为：氧化反应；加成反应;

(4)D(HjC-C-COOH)中所含官能团有羟基和竣基，故答案为：羟基；粉基:

CH)

(5)D与乙醉在酸性条件下发生酯化反应生成E,反应的化学方程式为HjC-C-COOH+CH3cH20H

CH,

"9?H

浓欣我

-A-HsC-C-C7OC2H5十比€),故答案为：HjC-C-COOH+CH3CH2OH

CH3尿

oH

l/

浓欣酸e-c

一

-AHI

3H

CQ

⑹以C喷出为原料合成乌头酸（HOOC-H2c-以-COOH）,需要增长碳链和引入竣

基，根据题干流程图中BCD的转化关系，结合已知信息①②，需要将CH3,CH3氧化为丙酮后利

用②引入溟原子，在利用①和题干流程图中BCD的转化关系，即可引入三个竣基，具体合成路线为:

丁。、

CH3CHCH30NaCN

6H

OOH

NCCOOH,故答案为:

CH3cHeH3OgNaCN)

OH

HO/OOH

HOOC2^/^COOH

NC

5.（2021・福建真题）帕比司他是治疗某些恶性肿瘤的药物，其中间体（E）的合成路线如下:

CH(COOH)

KBH422

Py,A

OHC

II

回答下列问题：

(1)A分子含有的官能团名称为。

(2)反应n分两步进行：B叫(詈叫>x叫烂2>C。第一步反应为加成反应，则X的结构简式为

第二步脱水的反应属于(填反应类型)。

(3)若反应IH加热温度太高，CHQH自身反应生成的副产物为(填名称)。

(4)反应IV的化学方程式为o

(5)化合物Y是B的同分异构体，遇FeCh溶液显紫色其核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为3：2：2：

LY的结构简式为。

【答案】

H3c

（5）

HO-^^^-C-CH3

【解析】A在KBH4,N2,・5C条件下发生反应，其中一个醛基被还原成醇羟基，得到B,B与CH2（COOH）2

SO2C1

反应得到C,C与甲醵发生酯化反应得到D,D与发生取代反应生成E,据此分

H3c

析解答。

CHO

⑴A为,由结构简式可知所含官能为醛基，故答案为：醛基;

OHC

0H

（2）对比B和C的结构可知，B的醛基先发生加成反应，得到COOH

H0COOH

0H

广"x^COOH在经过脱水消去反应、脱段反应两步得到c,故答案为:

COOH

OH

COOH；消去反应；

COOH

（3）反应IH加热温度太高，CHQH自身会发生分子间脱水反应生成二甲醛，故答案为：甲醛（或二甲醛）;

（5）化合物Y是B的同分异构体，遇FeCh溶液显紫色，可知Y中含有酚羟基结构，核磁共振氢谱有4组

峰说明含有四种氢原子，峰面积之比为3：2：2：1可知Y中应含有甲基，则满足条件的Y的结构为:

0

,

HO-^^-C-CH3故答案为：H0

6.（2021•北京真题）治疗抑郁症的药物帕罗西汀的合成路线如下。

已知：i.RiCHO+CH2（COOH）2——~>RiCH=CHCOOH

ii.R20H——喘!—>鬻»R2OR3

（1）A分子含有的官能团是。

（2）已知：B为反式结构。下列有关B的说法正确的是（填序号）

a.核磁共振氢谱有5组峰

b.能使酸性KMnCh溶液褪色

c,存在2个六元环的酯类同分异构体

d.存在含苯环和碳碳三键的粉酸类同分异构体

（3）ETG的化学方程式是。

（4）J分子中有3个官能团，包括1个酯基。J的结构简式是。

（5）L的分子式为C泪6。3。L的结构简式是。

（6）从黄樟素经过其同分异构体N可制备L。

已知：

ODO,

i.R'CH=CHR2->R'CHO+R2CHO

@Zn.H,O

Oo

HCR3HC0R3

乙酸

写出制备L时中间产物N、P、Q的结构简式：、、

①水解

片内化》N-P—Q—L

②FC

【答案】

(1)氨原子(或碳氟键)、醛基

(2)abc

(3)NC-CH2-COOH+HOCH2CH3、1:「、NC-CH2-COOCH2cH3+H2O

(5)

(6)

rCOOCJI.CHO

，结合A的分子式和信息i不难推出A为@,B为反式

【解析】由题干合成流程图中

F人/COOCH,

;F

OOH

结构，进而可以推出B的结构为仃,B与乙醉在浓硫酸共热时发生酯化反应生成D,故D

COOCH2CH?

'，与D的分子式相符;C1CH2coONa与NaCN先发生取代反应生成NCCH2coONa,

为石

然后再酸化得到E,E为NCCH2coOH,E再与乙醉、浓硫酸共热发生酯化反应生成G,G为

OOCJI,

N.；结合J的分子式，J分子中有3个官

NCCH2coOCH2cH3,D和G发生加成反应生成

FooocjL

JCOOC,H

c/yCN(与也发生反应生成J,可以推出J的结构简式为

能团，包括1个酯基,

人，OOOC,H5

同时生成乙醇；由物质Qy。结合M的分子式和信息ii,并由（5）L的分子式为

C7H6。3可以推出L的结构简式为M的结构简式为,据此分析解

答。

CHO

（1）由分析可知，A的结构简式为⑥

故A分子含有的官能团是氟原子、醛基，故答案为：筑原子（或

F

根据等效氢原理可知B的核磁共振氢谱共有5种峰，如图所示

由B的结构简式可知，B中含有碳碳双键，可以使KMnCh酸性溶液褪

色，故b正确；c.B具有含2个六元环的酯类同分异构体，如等，故c正确；d.B分子

的不饱和度为6,含苯环、碳碳三键的残酸类同分异构体的不饱和度为7,因此B不存在含苯环和碳碳

三键的粉酸类同分异构体，故d错误；故答案为：abc；

⑶E为NCCH28OH,G为NCCH28OCH2cH3,E与乙醇、浓硫酸共热发生酯化反应生成G,反应的

化学方程式为NC-CH2-COOH+HOCH2cH3、浓了、NC-CH2-COOCH2cH3+H2O,故答案为：

NC-CHz-COOH+HOCH2cH3、“广、NC-CH2-COOCH2cH3+H2O；

（4）根据上述分析，J的结构简式为故答案为:

（5）由分析可知，L的结构简式为故答案为:

（6）根据Q到L的转化条件可知Q为酯类，结合L的结构简式,可推知Q的结构简式为

,结合信息i和信息ii可推知P到Q的转化条件为H2O2/HAC,P的结构简式为

工由N到P的反应条件为03/Zn,H2O且N为黄樟素的同分异构体，可推知N的结构简

式为,故答案为:

7.（2021・山东真题）一种利胆药物F的合成路线如图:

□

oAO

II.IIfII.

R—C_ORRNHiR-C—NHR

回答下列问题:

（1）A的结构简式为_：符合下列条件的A的同分异构体有一种。

①含有酚羟基②不能发生银镜反应③含有四种化学环境的氢

（2）检验B中是否含有A的试剂为—；B-C的反应类型为

（3）C-D的化学方程式为_；E中含氧官能团共一种。

HBr

（4）已知:-80℃综合上述信息，写出由/\^彳和

HBr一人.

制备/%人*014的合成路线

OCHS

化反应，因此C的结构简式为,B-C碳链不变，而A-B碳链增长，且增长

的碳原子数等于彳8r中碳原子数，同时B-C的反应条件为NaCKh、H+,NaCKh具有氧化

性，因此B-C为氧化反应，A-B为取代反应，GHsCh的不饱和度为5,说明苯环上的取代基中含有

不饱和键,

能发生银镜反应，说明结构中不含醛基；③含有四种化学环境的氢，说明具有对称结构，则满足条件

（2）A中含有酚羟基，B中不含酚羟基，可利用FeCb溶液检验B中是否含有A,若含有A,则加入FeCh

溶液后溶液呈紫色；由上述分析可知，B-C的反应类型为氧化反应，故答案为：FeCb溶液；氧化反

应。

与CH30H在浓硫酸作催化剂并加热条件下发生酯化反应生成

0H

OCH

SOCHS

干中A-B的反应实现，然后利用信息反应I得到目标产物，目标产物中碳碳双键位于端基碳原子上,

因此需要/xj与HBr在40℃下发生加成反应生成Br，Br和

OH

得到

8.(2021・湖南真题)叶酸拮抗剂Alimta(M)是一种多靶向性抗癌药物。以苯司丁二酸酎为原料合成该化合

物的路线如下:

回答下列问题：

OH

o

蚂①O+WA4C^R+1AH

0O

②曰人八八.口工Fy

—的

(1)A的结构简式为；

(2)A->B,DfE的反应类型分别是,

(3)M中虚线框内官能团的名称为a，b

(4)B有多种同分异构体，同时满足下歹J条件的同分异构体有种(不考虑立体异构)

①苯环上有2个取代基②能够发生银镜反应③与FeCI，溶液发生显色发应

其中核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积之比为6：2：2：1：1的结构简式为

(5)结合上述信息，写出丁二酸酊和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯的反应方程式

.(其他

试剂任选)。

【答案】

(3)

(4)CHO

oo

<fTHOIIII1-

(5)n,O+nHOCH2cH20H7-C-CH.CHC-OCH.CH.O--+nHO

2n2

0

H2C=CH2

(6)

【解析】

（2）A-B的反应过程中失去0原子，加入H原子，属于还原反应；D-E的反应过程中与醛基相连的碳

原子上的H原子被溟原子取代，属于取代反应，故答案为：还原反应；取代反应。

（3）由图可知，M中虚线框内官能团的名称为a：酰胺基；b：竣基。

C0°H的同分异构体满足：①能发生银镜反应，说明结构中存在醛基，②与FeCh

(4)

溶液发生显色发应，说明含有酚羟基，同时满足苯环上有2个取代基，酚羟基需占据苯环上的1个取代

位置,支链上苯环连接方式（红色点标记）：5CHO、•乂CH。共五种，因此一共有5x3=15

种结构；其中核磁共振氢谱有五组峰，因酚羟基和醛基均无对称结构，因此峰面积之比为6：2：2：1：

1的结构简式一定具有对称性（否则苯环上的氢原子不等效），即苯环上取代基位于对位，核磁共振氢谱

中峰面积比为6的氢原子位于与同一碳原子相连的两个甲基上，因此该同分异构的结构简式为

HO<^_^CHO,故答案为：15；

O

（5）丁二酸肝（「%）和乙二醇（HOCH2cH2OH）合成聚丁二酸乙二醇酯

O

o

oO

II）的过程中，需先将O转化为丁二酸，可利用己知信息

tC-CH2CH2C-OCH2CH2O-n

O

②实现，然后利用B-C的反应类型合成聚丁二酸乙二醇酯，因此反应方程式为

0

0O

故答案为:

o+nHOCHiCHQH丁奇^^C-CH2CH2C-OCH2CH2On+nH2O,

2~TsOH

O

O

00

P+nHOCH2cH20H鬻：・一2一（：氏（2比8—0（2电（：坨0*+1迫20。

O

O

（6）以乙烯和为原料合成J的路线设计过程中，可利用E-F的反应

H.NH2N

2H

类型实现，因此需先利用乙烯合成BrCHO，BrCHO中醛基可通过羟基催化氧化而得，

Br人CHO中澳原子可利用DTE的反应类型实现，因此合成路线为

DBBAG臭化剂）

H)OO7/Cu

H2c=CH2催］剂》CH3cH20H}ACHSCHO*Br"CHO

CH2CI2

OH

o,故答案为:

咬，人1

H2NNNH2

HzN^N人N“一

H

DBBA（澳化剂）

H2OO2/Cu

H22cH2催化剂ACH3cH20H-►CHjCHO♦Br"CHO

CH2cb

OH

ON".

戈M人1

H2NNNH2

%NN人

H

9.（2021•河北真题）丁范献（NBP）是我国拥有完全自主知识产权的化学药物，临床上用于治疗缺血性脑卒中

等疾病。ZJM—289是一种NBP开环体（HPBA）衍生物，在体内外可经酶促或化学转变成NBP和其它活

性成分，其合成路线如图:

COOH

VO,O)

252一定条件l)NaOH/H2OC1CH2COC1,(C2H53N

HPBA

△2)稀HCL-l。匕CHzCH-lOC

C

COO(CH)Br

COOH24_COO(CH2)4ONO2

CHO

(CHCO)O<10______

Q32Br(CH)Br

l)NaOH/H2OF24AgNO3

CHCOONaC10H10O4(CH)NCHCN-(•定条件

32)HCI/H2O2533

HO0-△HOo-

DH

/OOH

HCHCOONa

已知信息：3

>=O+R™

A（RJ芳基）

->

(CHC0),0“

R13R

回答下列问题:

（I）A的化学名称为—o

（2）D有多种同分异构体，其中能同时满足下列条件的芳香族化合物的结构简式为_、

①可发生银镜反应，也能与FeCb溶液发生显色反应;

②核磁共振氢谱有四组峰，峰面积比为1：2：2：3。

（3）E-F中（步骤1）的化学方程式为一。

（4）G-H的反应类型为—o若以NaNCh代替AgNCh,则该反应难以进行，AgNCh对该反应的促进作用

主要是因为

（5）HPBA的结构简式为通常酯化反应需在酸催化、加热条件下进行，对比HPBA和NBP的结构，说

明常温下HPBA不稳定、易转化为NBP的主要原因一。

咽）和对三氟甲基

（6）W是合成某种抗疟疾药物的中