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环境风险评估评价案例分析环境风险评估评价案例分析PAGEPAGE365环境风险评估评价案例分析中国环境保护信息网培训部2010年(国内、国际)环境风险评价专业技术与相关软件高级研修班环境风险评价专章的内容及编写技巧——案例分析《某公司MDI(光气)扩建项目环境影响报告书环境风险评价专章》授课讲师:彭飞翔黄山,2010-10-24
环境风险评价专题目录13环境风险评价 29613.1与项目风险有关的环境敏感特征分析 29613.2现有工程环境风险防范措施落实情况 29813.2.1现有工程防护设施安全检查结果 29813.2.2整改落实情况 30613.2.3现有工程环境风险防范措施落实情况 30713.2.4现有工程环境风险存在问题 31013.3风险识别及分析 31013.3.1危险物质识别 31013.3.2重大危险源识别和风险评价因子筛选 31513.3.3生产过程潜在危险性分析 31613.3.4事故连锁效应和重叠继发事故的危险性分析 32013.3.5事故的伴生/次生危险性分析 32213.3.6事故情况下污染物转移途径及危害形式 32313.4事故统计与典型案例分析 32413.4.1光气事故部位和事故原因统计 32413.4.2光气事故典型案例分析 32613.4.3氯气事故典型案例分析 32713.4.4VCM装置事故典型案例分析 32813.5评价等级与范围 32813.6.源项分析 32913.6.1MDI装置事故源项及事故概率 32913.6.2CO装置事故源项及事故概率 33113.6.3VCM装置事故源项及事故概率 33113.7事故源强 33113.7.1MDI装置事故源强 33113.7.2甲醛、CO装置及VCM装置事故源强 33213.8后果预测分析 33713.8.1有毒物质泄漏预测模式和扩散参数 33713.8.2火灾爆炸影响预测模式 33813.8.3有毒物质事故预测计算结果 34013.8.3在毒物质事故后果分析 34613.8.4有毒物质事故风险值 34913.8.5火灾爆炸危害预测结果与评价 35313.8.6事故废水排放影响分析 35413.9风险管理 35413.9.1减少环境风险措施 35413.9.2补充措施要求及建议 35813.9.3事故的应急处置措施 35913.9.4防止事故污染物向环境转移防范措施 36113.10应急预案 36713.10.1应急预案工作原则 36713.10.2事件级别划分和处置要求 36713.10.3XX公司环境风险应急预案主要内容及要求 36913.10.4XX环境风险事故应急预案需要补充和完善内容 37013.10.5XX开发区风险应急预案 37313.10.6XX市环境风险应急预案 37513.11环境风险防范措施和应急预案三同时检查 37713.12结论、要求和建议 37813.12.1结论 37813.12.2要求和建议 37813.13附件 37913环境风险评价本项目为扩建项目,根据《评价大纲》专家的评审意见,本章节将结合XXMDI现有装置以及一期工程的安全生产情况,一、二期工程安全评价和一期工程风险评价,对现有工程所采取的安全措施,已建立的事故防范措施和应急预案进行核查,对二期项目进行事故风险评价,通过评价,识别项目生产运行中危险环节,有害因素,分析和预测项目运行期间可能发生的突发性事故后果的影响范围和程度,评价项目风险的可接受程度。并提出进一步合理可行的防范、应急与减缓措施。本次评价主要依据《建设项目环境风险评价技术导则》、《关于加强环境影响评价管理防范环境风险的通知》、《关于检查化工石化新建项目环境风险的通知》等要求进行。本次二期项目风险评价的内容为新建30万吨/年MDI装置及与之配套建设的6000万Nm3/aCO扩建装置和40万吨/年氯乙烯装置。13.1与项目风险有关的环境敏感特征分析(1)大气环境敏感特征分析大气环境保护目标:xx岛内的生活居住区和行政商务区。本次评价对项目周围人口分布进行调查,岛内人口集中区与社会关注区等敏感目标见表13.1-1。表13.1-1项目周围主要人口集中区与社会关注区关心点名称方位距离km人口数备注居民区太平村S1.7~2.726092.0km内计划搬迁长塘村S1.7~2.81709下厂村S2.82005XX派出所集体户S4.11084隔山体西岙村S4.5693隔山体海信S4.7509隔山体海金S4.7835隔山体北渡村SSW4.574龙山村SW2.1~1434门登村SE3.1431外马村SE3.4173门下村SE3.6291长墩村SE4.51400孚竹村SE4.8855堍头村SE5.71267东岙村SSE3.91252海文SSE4.447海城SSE4.61487王榭村SSE4.81299海韵SSE5.0257海湾SSE5.43145社会关注区XX医院SSE4.485+60床位XX一小SE4.51029XX二小SSE4.6848XX中学SSE4.71336行政商务区XX邮政所S4.113金岛大酒店S4.320中国联通XX营业厅S4.53乐口乐酒家S4.630斯贝大酒店S4.637金榭酒店S5.243鑫乐大酒店S5.124海韵渔港大酒店S5.220XX国际酒店S5.257XX公路运输公司S5.430中信实业XX支行S5.513中国农行XX支行S5.737中国移动XX营业厅S5.75上岛咖啡SSW5.234隔山体中国电信XX营业厅SSW5.47隔山体名典咖啡SSW5.418隔山体中国工商银行XX支行SSW5.515隔山体中国建设银行XX支行SSW5.69隔山体中国银行XX支行SSW5.710隔山体XX客运码头SE5.613XX三江购物俱乐部SSE4.842*表中距离是指光化装置至各敏感点的最近距离*至各居民点的距离指光化装置至各村庄最近居民点的距离,离光化装置较近的三个村庄有太平村、长塘村、龙山村,根据调查,在2000m内共有200多户,共计460人,其余人口分布在2000m以外。本次还对安全距离2000m内企业进行人口调查,见表13.1-2表13.1-2项目周围2km内主要企业及人口企业方位离光化装置距离人口数MDI240XX热电SSW、SW40070东港电化W、WSW、SW800230XX码头WN60050华光灯业有限公司S1700210金缸缸套有限公司SSW、SW1850231金盾保险有限公司SSW180036康华保险有限公司SSW、S190085精工动力有限公司SSW190030(2)水环境敏感特征分析厂址北部临海,周边海域水质为四类区域,执行GB3097-1997《海水水质标准》中三类标准。项目的水环境保护目标是排海废水不影响海域水质功能的要求。(3)生态环境陆地生态:无特殊生态保护区,主要保护对象为周围林地。水生生态:厂址北部海域,保护鱼类和水生生物。13.2现有工程环境风险防范措施落实情况13.2.1现有工程防护设施安全检查结果XX一期工程16万t/aMDI目前处于试生产期间,2005年12月,XX有限公司委托XX安全科技有限公司进行安全验收评价。根据国家有关法规、标准对一期工程采取的安全防范设施、消防安全进行检查,评价结论是“根据现场检查结果,本工程总平面布置及常规安全防护措施较完善,各建(构)筑物按功能分区,生产工艺流程短捷便利,整体布局合理、厂区道路呈环形布置,消防通道畅通、照明完好,人、物分流,并为企业发展留有余地和空间,基本符合GB50187《工业企业总平面设计规范》等规范的要求,防火防爆、防雷防静电、防毒等措施也基本按预评价内容及相关安全标准实施到位”。MDI生产需要引起高度重视的是光化装置安全生产,安全验收还重点对缩合、光化、分离生产装置所采取安全措施进行检查。结果见表13.2-1。(1)检查主要依据GB19041-2003《光气及光气化产品生产安全规程》、GB13548-92《光气及光气化产品生产装置安全评价通则》GBJ16-87《建筑设计防火规范》(2001版)GB50160-92《石油化工企业设计防火规范》(1999年版)SH3011-2000《石油化工工艺装置布置设计通则》HG20571-1995《化工企业安全卫生设计规定》GB2893-2001《安全色》、GB2894-1996《安全标志》《特种设备安全监察条例》《XX公司16万吨/年MDI工程劳动安全卫生预评价报告》。(2)检查结果表13.2-1缩合、光化、分离生产装置安全检查结果序号检查内容依据结果备注一场地条件要求1光气及光气化产品生产装置新建工程项目不应设置在地震动峰值加速度大于0.3g地区(即地震基本烈度八度以上地区)。GB19041-2003√本地区地震基本烈度6度。2光气及光气化产品生产装置新建工程项目不应设置在人口密集的居住区及城镇全年最大频率风向的上风侧2000m之内。GB19041-2003√符合要求。3光气及光气化生产装置应保持下表所示安全防护距离,并符合下列规定:安全防护距离序号装置系统光气(折纯)总量/kg安全防护距离/m1<3000100023000~500015003>50002000GB19041-2003×装置系统光气(折纯)总量大于5000kg,安全防护距离为2000米,但2000m范围内,现有居民400多人,应执行预评价提出的要求。4光气及光气化产品生产装置在500m半径范围内无居民,在大于500m的安全防护距离范围内不准兴建居住区、商业区等,零散居民不应超过200人。GB19041-2003√500m半径范围内无居民,在大于500m的安全防护距离范围内无兴建居住区、商业区等,零散居民不超过200人。5光气及光气化产品生产装置与交通要道的安全防护距离不应小于500m。GB19041-2003√500m范围内无交通要道。6建(构)筑物的防火间距应符合要求《建筑设计防火规范》的要求。GBJ16-87(2001年版)√按设计要求布置,符合要求。7光气及光气化生产装置应集中布置在厂区的下风侧并形成独立的生产区,该装置与厂围墙的距离不应少于100m。GB19041-2003√布置在厂区的下风侧,距离围墙大于100m。8光气及光气化生产车间空气中光气及光气化产品的容许浓度必须符合《工业场所有害因素职业接触限值》要求。GB19041-2003×尚未进行检测。9严禁从外地或本地区的其他生产厂运输光气为原料进行产品生产。属危险光气化产品的运输必须执行国家有关法律、法规。GB19041-2003√自产自用。二工艺及设备的安全要求1一氧化碳含水量不宜大于50mg/m3,氯气含水量不宜大于50mg/m3。GB19041-2003√在线监测。2光气合成及光气化的设备、管道系统必须保持干燥,应避免水分混入。GB19041-2003√在线监测。3含光气物料的转动设备应使用性能可靠的密封装置,宜设局部排风设施。GB19041-2003√转动设备采用密封装置。4含光气物料设备的腐蚀裕度应根据生产条件来确定。碳钢或低合金钢的腐蚀裕度不宜少于3mm。GB19041-2003√符合要求。5含光气物料的压力容器设计必须符合《压力容器安全技术监察规程》,设备不宜使用视镜,如必须使用时,应选用带保护罩的视镜,并设有局部排风设施。GB19041-2003√采用带保护罩的视镜。6液态光气贮槽的设备台数及单台贮存量应降至最低,并符合下列要求:a)贮槽的总贮量必须严格控制,单台贮槽的容积不应大于5m3b)单台贮槽的装料系数应控制在应75%以下。c)必须设有相应系统容量的事故槽。d)贮糟的出料管不宜侧接或底接。e)贮槽应装设安全阀,在安全阀前装设爆破片,安全阀后必须接到应急破坏系统宜在片与阀之间装超压报警器。f)液态光气贮槽的材质应采用16MnR钢。g)宜采用双壁槽。
GB19041-2003√符合相应的要求。液态光气缓冲罐容积为1.35m3,其装料系数控制在7含光气物料的压力容器中,热交换器和列管式光气合成反应器的管子与管板的连接处宜进行氦渗透检验。GB19041-2003√符合要求。8液态光气和异氰酸甲酯等装置系统要严格控制水的混入,其冷却和输送应采取下列措施:a)冷却器、冷凝器和贮槽的冷却宜采用非水性液体作冷却剂。如使用水或水性溶液作冷却剂,必须有可靠的防护措施。b)当用水或水性溶液作贮槽冷却剂时,禁止槽内设冷却盘管。c)由贮槽向各生产岗位输送物料不宜采用气压输送,当采用密封性能可靠的耐腐蚀泵输送时,泵的数量应降至最低。GB19041-2003√符合相应的要求。9当计划停车时,必须在停车前将设备内的物料全部处理完毕。设备、管道检修时,必须放净物料,进行气体置换取样分析合格,方可操作。操作时应有专人监护,严禁在无人监护时进行操作。GB19041-2003√有相应的制度。10光气反应器、光气贮罐和处理液态光气的管线采用双壳结构,在双壳之间设置光气泄漏探测系统。光气容器装有事故泄料管线,万一泄漏时,能迅速地将系统内的物料排空到一个事故泄料罐。《预评价报告》√光气反应器、贮罐和处理液态光气的管线采用双壳结构。11对具有危险和有害因素的生产过程应合理地采用机械化、自动化和计算机技术,实现遥控或隔离操作。HG20571-1995√采用DCS控制系统。12具有危险和有害因素的生产过程,应设计可靠的监测仪器、仪表,并设计必要的自动报警和自动联锁系统。HG20571-1995√整个主体装置均有监测仪器、仪表,自动报警和自动联锁系统。13对事故后果严重的化工生产装置,应按冗余原则设计备用装置和备用系统,并保证在出现故障时能自动转换到备用装置或备用系统。HG20571-1995√设有自动转换到备用装置或备用系统。14特种设备在投入使用前或者投入使用后30日内,特种设备使用单位应当向直辖市或者设区的市的特种设备安全监督管理部门登记。登记标志应当置于或者附着于该特种设备的显著位置。《特种设备安全监察条例》√已取得特种设备使用证。15特种设备使用单位应当建立特种设备安全技术档案。《特种设备安全监察条例》√建立了特种设备安全技术档案。16特种设备使用单位应当对在用特种设备进行经常性日常维护保养,并定期自行检查。《特种设备安全监察条例》√有相应的管理制度。17特种设备使用单位应当制定特种设备的事故应急措施和救援预案。《特种设备安全监察条例》×未制定特种设备应急救援预案。18具有火灾爆炸危险的工艺、储槽和管道,根据介质特点,选用氮气、二氧化碳、蒸汽、水等介质置换及保护系统。HG20571-1995√基本符合要求。19具有火灾爆炸危险的生产设备和管道应设计安全阀,爆破板等防爆泄压系统,对于输送可燃性物料并有可能产生火焰蔓延的放空管和管道间应设置阻火器、水封等阻火设施。HG20571-1995√基本符合要求。20化工装置内有发生坠落危险的操作岗位时应按规定设计便于操作、巡检和维修作业的扶梯、平台、围栏等附属设施。扶梯、平台和栏杆应符合《固定式钢直梯》(GB4053.1)、《固定式钢斜梯》(GB4053.2)、《固定式工业防护栏杆》(GB4053.3)、《固定式工业钢平台》(GB4053.4)的规定。GB4053.1GB4053.2GB4053.3GB4053.4×设有扶梯、围栏,但平台未采取防积水设施,在冬季有结冰易滑倒的危险。21高速旋转或往复运动的机械零部件应设计可靠的防护设施、挡板或安全围栏。HG20571-1995√有防护设施。三管道的安全要求1输送含光气的物料应采用无缝钢管,并宜采用套管。GB19041-2003√符合要求。2含光气物料管道连接应采用对焊焊接,开车之前应做气密性试验。严禁采用丝扣连接。焊缝要求100%射线探伤检验并做消除应力处理。GB19041-2003√有气密性试验报告。3对含光气物料的管道系统应划分区域,设置事故紧急切断阀。GB19041-2003√符合要求。4输送光气及含光气物料,其管道的安装敷设应符合下列要求:a)支撑和固定应充分考虑热应力以及振动和摩擦的影响,应有防撞击的措施。b)穿墙或楼板时应装设在套管内。c)严禁穿过生活间、办公室和直接埋地,也不应敷设在管沟内。d)室外的气态光气输送管道,宜有伴热保温设施。e)输送管道不宜安设放净阀。如必须安设,其排出口必须接至尾气破坏处理系统。f)输送液态光气及含光气物料管道不宜设置玻璃视镜,如必须安设应加防护罩,镜前后应加切断阀。GB19041-2003√管道的敷设符合相应的要求。四设备布置的安全要求1设备的布置应便于隔离操作、通风排毒和事故处理,应留有足够宽度的操作面和安全疏散通道。GB19041-2003√留有操作空间和疏散通道。2光气及光气化装置均必须设置隔离操作室。GB19041-2003√有独立操作室。3液态光气的贮槽及其输送泵宜布置在封闭式单独房间里,槽四周应设围堰,其高度不应低于20cm,堰内容量应大于槽容量,并有防渗漏层。室内应设强制通风系统,排出气体必须引至事故应急破坏系统处理。GB19041-2003×液态光气的贮槽(缓冲罐)布置的单独房间的地面有缝隙。4设备宜露天或半露天布置,并宜缩小爆炸危险区域的范围。爆炸危险区域的范围,应按现行国家标准《爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范》的规定执行。GB50160-1992√符合要求。5装置的控制室、变配电室、化验室、办公室和生活间等,应布置在装置的一侧,并位于爆炸危险区范围以外,并宜位于甲类设备全年最小频率风向的下风侧。GB50160-1992√有独立的控制室。6装置的控制室、变配电室、化验室的布置,应符合相关规定。GB50160-1992√符合要求。7具有易燃易爆的工艺生产装置、设备、管道,在满足生产要求的条件下,宜按生产特点,集中联合布置,采用露天、敞开或半敞开式的建(构)筑物。HG20571-1995√缩合、分离装置采用敞开式建筑。光化采用半敞开式建筑。五尾气回收及破坏处理系统1光气及光气化生产过程中排出的含有光气及其他与毒气体必须经过回收及破坏处理,经过破坏处理后的尾气,必须通过高空排放筒排入大气,排放尾气应精足GB16297的规定。GB19041-2003√尾气经破坏系统破坏处理后,经60m高空排放筒放空。2生产中经过回收处理的含有少量光气的尾气,连同其地装置排出的有毒气体(包括安全泄压装置、取样阀、排净阀和导淋阀的排气,弹性软管排毒系统等排气)可采用催化分解或碱液破坏处理。GB19041-2003√采用碱液破坏处理。六紧急停在和应急破坏处理系统1光气合成及光气化反应装置必须设有事故状态下的紧急停车系统和应急破坏处理系统。应急破坏处理系统在正常生产状况下应保持运行。GB19041-2003√设有应急破坏处理系统,2光气及光气化生产系统一旦出现异常现象或发生光气及其剧毒产品泄漏事故时,应通过自控联锁装置启动紧急停车并自动连接应急破坏处理系统.并按下列步骤处理:a)切断所有进出生产装置的物料,将反应装置迅速冷却降温,且系统泄压,使生产装置处于能量最低状态。b)立即将发生事故设备内的剧毒物料导入事故槽内。c)如有溢漏的少量液体物料,可以使用氨水、稀碱液喷淋;也可以先用吸有煤油的锯末(硅藻土、活住炭均可)覆盖,然后再用消石灰覆盖。d)启动通风排毒系统,将事故部位的有毒气体排至处理系统。该系统的装置处理能力应在30min内消除事故部位绝大部分的有毒气体。e)可在事故现场进行喷氨或喷蒸汽,以加速有毒气体的破坏。在高空排放筒内宜采用喷入氨气或蒸汽,以中和残余的光气。GB19041-2003√自控联锁装置启动紧急停车并自动连接应急破坏处理系统.七电气和仪表的安全要求1光气及光气化产品生产装置的供电应设有双电源。紧急停车系统、尾气破坏处理和应急破坏处理系统应配备柴油发电机,要求在30s内自启动供电。GB19041-2003√双电源供电,紧急停车和破坏处理系统配有柴油发电机。2光气及光气化产品生产装置区域必须设置光气、氯气、一氧化碳监测及超限报警仪表,还应设置事故状态下能自启动紧急停车和应急破坏处理的自控仪表系统。GB19041-2003√设有光气、氯气、一氧化碳监测及超限报警仪表。3火灾和爆炸危险场所的电气装置的设计应符合《爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范》(GB50058)。HG20571-1995√采用防爆电气。4正常不带电而事故时可能带电的配电装置及电气设备外露可导电部分,均应按《工业与民用电力装置的接地设计规范》(GBJ65)要求设计可靠接地装置。HG20571-1995√符合要求。5移动式电气设备应采用漏电保护装置。HG20571-1995√符合要求。6化工生产装置区内应准确划定爆炸和火灾危险环境区域范围,并设计和选用相应的仪表、电气设备。HG20571-1995√符合要求。7装置防静电设计应符合《防止静电事故通用导则》(GB12518)以及《化工企业静电接地设计技术规程》(HG/T20675)的规定。GB12518HG/T20675-1990√有防静电设施并经检测合格。8化工装置、设备、设施、储罐以及建(构)筑物,应设计可靠的防雷保护装置,防止雷电对人身、设备及建(构)筑物的危害和破坏。防雷设计应符合GB50057-1994(2000年版)的规定。GB50057-1994(2000年版)√设有防雷设施,并经检测合格。八厂房的安全要求1光气及光气化生产厂房必须与生活间及办公室隔离。GB19041-2003√独立厂房。2生产厂房每层面积小于等于100m2时,不应少于两个出入口;每层面积大于100mGB19041-2003√符合要求。3封闭式光气及光气化产品生产厂房应设机械排气系统,重要设备,如光气化反应器等,宜设局部排风罩,排气必须接入应急破坏处理系统。GB19041-2003√光气及光气化产品生产厂房设有排风系统。4敞开式厂房应在可能泄漏光气部位设置可移动式弹性软管负压排气系统,将有毒气体送至破坏处理系统。GB19041-2003√可能泄漏光气部位设有可移动式弹性软管负压排气系统。5隔离操作控制室内应保持良好的正压通风状态。取风口应设在远离污染源处。GB19041-2003√符合要求。6光气及光气化产品生产车间必须配备洗眼器和淋洗设备。GB19041-2003√配备洗眼器和淋洗设备。7建筑物应按GBJ16的要求,明确生产的火灾的危险分类及构筑物的耐火等级。HG20571-1995√厂房均为钢结构(涂防火涂料)。九安全管理1光气及光气化产品生产厂应结合本厂生产工艺,制定出本厂的安全技术规程和安全生产管理制度。GB19041-2003√制定了安全技术规程和安全生产管理制度。2直接接触光气及光气化产品的生产、使用、贮存、运输等操作人员应按有关规定经过专业培训,考试合格后方可上岗。GB19041-2003√操作人员均持证上岗。3设备必须定期检查及维修,每年应对含光气物料工艺设备进行腐蚀监测,对信号报警系统和通讯系统进行测试,应始终处于良好的工作状态。对其装置每年进行一次安全评价。GB19041-2003√符合要求。4光气及光气化产品的生产、使用、贮存、运输等现场应配备有效的防护用具,光气监测器材及消防器材。GB19041-2003√配备了防护用具、光气监测器材及消防器材。5工厂内必须安设风向标,其位置和高度应设在本厂职工和附近范围(500m)内人员容易看到的位置。GB19041-2003√在装置顶部设有风向标。6有可燃气体和粉尘泄露的封闭作业场所必须设计良好的通风系统,保证作业场所中的危险物质的浓度不超过有关规定,并设计必要的检测和自动报警装置。HG20571-1995√各装置内设有可燃气体浓度检测报警仪。7化工装置消防设计必须根据工艺过程特点及火灾危险程度、物料性质、建筑结构,确定相应的消防设计方案。HG20571-1995√按消防设计配备消防设施。8化工生产装置区、储罐区、仓库除应设置固定式、半固定式灭火设施外,还应按规定设置小型灭火器材。HG20571-1995√按规定设置了灭火器材。9对于毒性危害严重的生产过程和设备,必须设计可靠的事故处理装置及应急防护措施。HG20571-1995√有事故处理装置及应急防护措施。10在有毒性危害的作业环境中,应设计必要的淋洗器、洗眼器等卫生防护设施,其服务半径小于15m。并根据作业特点和防护要求,配置事故柜、急救箱和个人防护用品。HG20571-1995√设有淋洗器、洗眼器,配置了事故柜、急救箱和个人防护用品。11设计具有化学灼伤危害物质的生产过程时,应合理选择流程、设备和管道结构及材料,防止物料外泄或喷溅。HG20571-1995√符合要求。12具有化学灼伤危害作业应尽量采用机械化、管道化和自动化,并安装必要的信号报警、安全联锁和保险装置,禁止使用玻璃管道、管件、阀门、流量计、压力计等仪表。HG20571-1995√采用自动控制系统,未使用玻璃管道、管件、阀门、仪表。13具有化学灼伤危险的生产装置,其设备布置应保证作业场所有足够空间,并保证作业场所畅通,危险作业点装设防护措施。HG20571-1995√有足够空间,危险作业点装设有防护措施。14具有酸碱性腐蚀的作业区中的建(构)筑物地面、墙壁、设备基础,应进行防腐处理。HG20571-1995√进行了防腐处理。15具有化学灼伤危险的作业区,应设计必要的洗眼器、淋洗器等安全防护措施,并在装置区设置救护箱。工作人员配备必要的个人防护用品。HG20571-1995√作业场所设有洗眼器、淋洗器。16应防止工作人员直接接触具有危险和有害因素的设备、设施、生产原材料、产品和中间产品。HG20571-1995√整个装置为密闭系统。17生产过程排放的有毒、有害废气、废(液)和废渣应符合国家标准和有关规定。HG20571-1995√有三废处理设施。18在易发生事故的设备、危险岗位按标准涂安全色,设置安全标志。GB2893-2001GB2894-1996×未按《安全色》及《安全标志》设置安全警示标志。19化工装置的管道刷色和符号执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB7231)的规定。GB7231-2003×全刷成白色。十卫生防护及事故应急救援1光气及光气化产品生产应按有关法律、法规要求,制定事故应急救援预案。事故应急救援预案至少应包括以下内容:
a)厂区基本情况;
b)危险化学品的数量及分布图;
c)指挥机构的职责及分工;
d)装备、通讯联络方式及信号规定;
e)应急救援专业队伍的任务及演练;
f)预防事故措施;
g)事故处理;
h)紧急安全疏散;
i)工程抢险抢修;
j)现场医疗救护;
k)社会支援。GB19041-2003×有事故应急救援预案,但未按要求编制。2工厂应按《工业企业设计卫生标准》的规定设置职业卫生及职业病防治管理机构,并配备有救护经验的医务人员及必要的急救设备和药品。GB19041-2003√设置了职业卫生及职业病防治管理机构,并配备有医务人员及急救设备和药品。3工厂应设置有毒气体防护站或紧急救援站,并配备监测人员与仪器设备。GB19041-2003√设有气体防护站,并配备了监测人员与仪器设备。4工厂应按《使用有毒物品作业场所劳动保护条例》的要求,预防、控制和消除职业中毒危害,保护从事光气及光气化产品生产人员的生命安全和身体健康。GB19041-2003√符合要求。根据检查结果可见,一期MDI工程设计、生产基本能满足国家有关安全、防火规定。13.2.2整改落实情况根据2005年12月一期工程的安全检查结果,公司对现有MDI工程存在问题进行整改,整改落实情况见表13.2-2。表13.2-2安全检查整改落实情况序号检查不合格内容整改落实情况一场地条件3装置系统光气(折纯)总量大于5000kg,安全防护距离为2000米,但2000m范围内,现有居民400多人,应执行GB19041-2003中安全防护距离。正在加紧落实8未按GB19041-2003要求,对光气及光气化生产车间空气中光气及光气化产品的容许浓度进行检测。已经进行检测,符合《工业场所有害因素职业接触限值》要求二工艺及设备20设有扶梯、围栏,但平台未采取防积水设施,在冬季有结冰易滑倒的危险目前正在进行整改,装置的最上部全部使用花纹钢板铺设,并设置排水管。装置外个别小平台未采取防积水设施,正在整改3液态光气的贮槽及其输送泵宜布置在封闭式单独房间里,槽四周应设围堰,其高度不应低于20cm,堰内容量应大于槽容量,并有防渗漏层。室内应设强制通风系统,排出气体必须引至事故应急破坏系统处理。已整改完成九安全管理18在易发生事故的设备、危险岗位按标准涂安全色,设置安全标志。已整改完成19化工装置的管道刷色和符号执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB7231)的规定。已整改完成。十卫生防护及事故应急救援1光气及光气化产品生产应按有关法律、法规要求,制定事故应急救援预案。事故应急救援预案至少应包括以下内容:
a)厂区基本情况;
b)危险化学品的数量及分布图;
c)指挥机构的职责及分工;
d)装备、通讯联络方式及信号规定;
e)应急救援专业队伍的任务及演练;
f)预防事故措施;
g)事故处理;
h)紧急安全疏散;
i)工程抢险抢修;
j)现场医疗救护;
k)社会支援。目前正对事故应急救援预案进行修订、补充完善。2005年9月26日上午10:30分,公司进行重大事故应急预案演练,并对预案演练结果进行总体分析,对演练过程所暴露的问题进行总结,提出相应的整改措施和解决方案。13.2.3现有工程环境风险防范措施落实情况(1)一期16万吨/年MDI环评提出的环境风险防范措施落实情况本次评价对一期16万吨/年MDI装置环评提出的项目环境风险防范措施落实情况进行调查,落实情况见表13.2-2。表13.2-2现有工程环境风险防范措施落实情况类别项目拟采用的安全措施落实情况1.工艺参数的选择1压力最低MDI生产工艺有低压法和高压法,高压法存在着潜在的安全隐患,低压法安全、稳定、可靠、本项目采用低压法,工艺操作压力设计为0.2Mpa(G)。是2温度最低对光气系统采用深冷冷凝及低温吸收,确保液体光气过冷以减少泄漏的蒸发损失。是3合适的溶剂选择合适的溶剂(MCB),使光气在溶剂中溶解度最大。是4光气滞留量最小化采用先进的工艺流程和控制手段,使工艺设备中的光气滞留量减少到最小。是2.一级防护设计1设备设计a选用国内外安全可靠的设计标准,结合25年的光气化生产设计经验、降低泄漏可能性。是b设备设计压力保证有较高的设计裕量,充分考虑设备材质,腐蚀裕度及形式的选择。并设置安全阀,防爆膜。是2管道设计a选用较高的管道设计等级,对于关键管道及管件,尽管2.5Mpa已足够,但仍采用4.0Mpa进行设计。是b法兰、仪表数量最少化,法兰密封面形式均采用榫槽面,密封。是c选择最可靠的材质,采用厚壁管,对关键管道采用100%X光探伤。增加腐蚀裕度。是3自控设计a采用DCS及ESD系统,对工艺参数进行智能调节控制。对越限报警和安全实现联琐控制。是b关键仪表全部进口,确保准确、稳定、安全。是4电源设计a装置采用双回路供电系统,并备有紧急柴油发电机组。是b对DCS,安全报警、照明、信号等重要系统设有UPS供电系统。是5防爆及静电防护对用电机械及仪表系统均采用高等级防爆及静电防护设计,符合《爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范》是6紧急气源对重要仪表设置紧急气源供应系统。是3.一级防护整合保护1原料监测严格控制Cl2中的氢气和水份,以减缓腐蚀,降低危险。是b严格控制DAM及MCB的水份,以减缓系统腐蚀。是2设备、管线防腐保护a对设备管线均进行防腐处理。是b对设备管道进行定期腐蚀检测。是3在线监控a对光气、氯气、CO等设置在线监测报警装置。是4安全联琐保护定期检测联琐系统,确保正常运行是5消防系统a严格按照《建筑设计防火规范》进行设计。是b设置火灾探测器和自动报警系统及装置异常监测系统。是c定期检查制度,确保正常状态。是4.减缓措施1设备管道双层设计a对关键设备如光气缓冲罐采用夹套双壁设计,对液态光气浓度大于20%的管线采用夹套管,设备及管道夹套内充N2进行监测保护。是b光气化反应器溢流管采用双波纹管密封连接并与光气分解系相连。是2泵、搅拌器、阀选择a对有毒有害,易燃易爆物料输送均采用无泄漏屏蔽泵和磁力泵。是b重要阀门采用零泄漏阀。是c搅拌采用无泄漏双机械密封,并设液体石蜡、N2保护。是3光气缓冲罐密闭保护对光气浓度高的光气缓冲罐进行密闭隔离室,在线监测,隔离室与光气分解系相连。是4紧急事故罐光气化系统设有紧急事故罐,设计原则为在紧急状态下能容纳两个反应器同时排出的液体量。是5软管站分解处理管道、法兰异常泄漏或维修时设备管道中的有害气体。是6紧急处理系统严格按照LD31-92的规定,在30min内能将系统部位的光气全部分解处理。是7氨水喷洒系统在关键设备上方设有自动氨水喷洒管线,同时在装置四周设有氨水喷洒和水洒喷淋系统。并备有沙土,锯沫,中和剂等应急处理措施。是5.组织机构/操作管理措施1组织机构a设置安全生产管理委员会,常设职能部门安全部,配置专职安全工程师,专职安全员。是b建立装置管理层待命制度。是2严格培训制度a建立,健全严格岗位培训制度,对装置环境,工艺物性,操作程序及职业道德进行培训,严格执行持证上岗制是b定期进行事故案例分析,研习是3危险性研究与分析a对有毒有害,易燃易爆等危险介质的物性及防范措施进行研究分析是b对装置的危险性进行模拟分析,认识事故规律。是4事故演习建立事故应急抢险预案,并定期进行演习。是5个人防护a认真学习安全防护知识,遵守安全技术规程,增强安全防护意识。b配置配戴安全保护设施。是(2)防止事故污染物向水环境转移防范措施防止事故污染物向水环境转移防范措施见表13.2-3表13.2-3防止事故污染物向水环境转移防范措施事故类别防范措施落实情况防止污染物向水环境转移防范措施主要罐区及主要生产场所是否设置防渗漏措施酸碱储罐地面做了防渗漏和防腐处理。其他设置水泥硬化地面,主要罐区设置围堰等易燃易爆及有毒有害储存区(包括苯胺、甲醇、甲醛等罐区)是否设有隔水围堰和可切换的阀门各罐区设有围堰及可切换的阀门,围堰出口雨水阀处于常关状态。是否设置消防水收集系统(事故池)根据估算全厂事故储存设施总容积约21000m3,事故污水储存设施的容积能满足装置区和储罐区一次事故所产生的废水量,在事故下,受污染的消防水可通过初期雨水池、废水处理装置调节池雨水的排放口与外部的水环境是否设有隔断设施厂内设有长约522米人工防洪水渠,南端穿路与榭北路南边的外界河流相连;水渠的西端通至大海。目前公司的雨水排放系统在装置区通往排洪沟处设置了17个雨水排放口,有16个接入防洪水渠,一个直接接入大海,在海堤处建有通海闸门。一旦由于管理或操作不当,事故消防水误入清下水和雨水系统时能够将事故污水截流在雨水沟或排洪渠内,而不进入周围水系。建议在事故状态下,事故水不允许进入清下水和雨水系统,但如由于管理或操作不当,事故消防水有可能进入清下水和雨水系统,因此在排洪沟通往外界水体处应设置切断设施,建议在雨排系统与榭北路南边的外界河流相连处,即在进入外环境水体前增设闸板,以避免事故情况下对周围水环境造成的污染。13.2.4现有工程环境风险存在问题(1)有关安全防护距离问题1)现有工程装置系统光气的在线量〉5000kg,根据GB19041-2003《光气及光气化产品安全规程》,其安全距离应执行2000m的规定,但在距离现有光气点2000m内仍有460多人未搬迁,应加紧落实。据建设单位介绍,目前搬迁工作正进行,计划2006年10月2000m内居民将全部搬迁完。2)环境风险应急救援预案未按照要求进行编制,事故应急救援预案是有效控制事故扩大的重要手段,企业应对预案进行补充完善。3)为了避免由于管理或操作不当,事故消防水误入清下水和雨水系统时能够将事故污水截流在雨水沟或排洪渠内,而不进入周围水系,建议在雨排系统与榭北路南边的外界河流相连处,即在进入外环境水体前增设闸板,以截断事故情况下雨水系统排入外环境的途径。4)XX开发区应加紧建立事故应急救援体系和应急救援联动的机制,建立健全各级(企业,XX开发区、XX市)事故应急救援网络。MDI工程周边的企业也必须建立事故应急求援预案,并加强演习、落到实处。13.3风险识别及分析13.3.1危险物质识别(1)危险物质识别本项目主要原辅材料、产品、物性和毒性见表13.3-1根据《风险导则》中危险物质判定依据,对本工程主要原料及产品进行分析,筛选出本项目中主要危险物质如表13.3-2。表13.3-2经筛选主要危害物质MDI装置物质名称毒性燃爆特性危害性质判定结果光气LC50:(4h)225mg/m3(小鼠吸入)——剧毒氯气LC50:(4h)108mg/m3(大鼠吸入)——剧毒甲醇LD50=5682mg/kg(鼠口服)易燃,甲类,闪点11,爆炸极限:1.1-6.3%有毒物质,易燃易爆甲醛LD50:800mg/kg(鼠口服)——有毒物质、可致癌COLC50(4h)2069mg/m3(大鼠吸入)易燃爆炸极限:12.5-74.2%易燃有毒苯胺LD50:440mg/kg(鼠口服)——有毒氯苯LD50:1427mg/kg(雄鼠口服)易燃爆炸极限:1.3-11%易燃有毒VCM装置物质名称毒性燃爆特性危害性质判定结果二氯乙烷LD50:670mg/kg(大鼠经口)易燃,闪点13爆炸极限:6.2-16%有毒,可致癌,易燃易爆氯乙烯LD50:500mg/kg(大鼠经口)易燃爆,爆炸极限:3.6-31%有毒,可致癌,易燃易爆乙烯LD50=5682mg/kg(鼠口服)易燃,爆炸极限:2.7-36%易燃易爆氯化氢LC50:1150mg/m3,4小时(大鼠吸入)——有毒物质MDI装置中属剧毒物质有光气、氯气;属于易燃易爆、有毒物质有甲醇、氯苯、一氧化碳,有毒物质为苯胺和甲醛。CO装置属于易燃易爆、有毒物质有一氧化碳。VCM装置中氯乙烯、二氯乙烷、氯化氢为有毒物质,且氯乙烯、二氯乙烷均有致癌作用。乙烯为易燃易爆物质。(2)主要危险物质分布项目主要危险物质分布见表13.3-3-及13.3-4表13.3-3MDI装置主要危险物质分布序号单元名称主要过程主要危险有害物质主要危害1缩合单元缩合反应苯胺、甲醛、HCl火灾、爆炸、中毒化学灼伤2缩合单元中和、洗涤苯胺、HCl、液碱火灾、爆炸、中毒、化学灼伤3缩合单元苯胺回收多胺、苯胺、氮气火灾、爆炸、中毒4缩合单元盐水处理苯胺、甲醇、氯苯火灾、爆炸、中毒5光气合成光气合成反应CO、Cl2、光气火灾、爆炸、中毒6光化反应光气化反应光气、HCl、氯苯、MDI火灾、爆炸、中毒7光化反应真空蒸馏光气、HCl、氯苯、MDI火灾、爆炸、中毒8光化反应汽提、热分解氯苯火灾、爆炸、中毒9光化反应碱洗、水吸收光气、HCl、氯苯、MDI火灾、爆炸、中毒10MDI分离精馏MDI、光气、氯苯、氯化氢火灾、爆炸、中毒11甲醛灌区储存、灌装甲醛中毒12甲醛管线输送甲醛中毒13甲醇灌区储存、灌装甲醇火灾、爆炸、中毒14苯胺罐区储存、灌装苯胺火灾、爆炸、中毒15液氯罐区储存、灌装液氯爆炸、中毒16氯气管线输送氯气中毒表13.3-4CO装置主要危险物质分布序号单元名称主要过程危险有害物质主要危害1一氧化碳生产制造制造、脱硫干燥CO火灾、爆炸、中毒2一氧化碳管线输送CO火灾、爆炸、中毒3一氧化碳气柜贮存CO火灾、爆炸、中毒表13.3-4VCM装置主要危险物质分布序号单元名称主要过程危险有害物质主要危害1氧氯化单元氧氯化乙烯、HCl、二氯乙烷火灾、爆炸、中毒2二氯乙烷精制精馏、冷凝二氯乙烷,HCl等火灾、爆炸、中毒3二氯乙烷裂解裂解、冷凝二氯乙烷,氯乙烯等火灾、爆炸、中毒4氯乙烯精制精馏、中和等二氯乙烷,氯乙烯等火灾、爆炸、中毒5氯化氢回收吸附、冷凝等氯烃、盐酸等中毒6VCM罐区储存氯乙烯火灾、爆炸、中毒7乙烯罐区储存乙烯火灾、爆炸8乙烯管线输送乙烯火灾、爆炸表13.3-1主辅原料、产品、中间产品物性和毒性一览表序号物料名称物理特性危险性毒性形态沸点(℃)闪点(℃)燃点(℃)爆炸极限(vol%)火灾危险等级*1主要危险特性*2毒性等级*3LD50/LC50最高允许浓度(MAC)(mg/m3)*4毒性特征1光气气8///戊有毒腐蚀ⅡLC50:(4h)225mg/m3(小鼠吸入)MAC0.5致死/灼伤2氯气气-34///乙有毒ⅡLC50:(4h)108.mg/m3(大鼠吸入)MAC1致死/刺激3MDA液-300-230>500/丙有毒ⅡLD50:347mg/kg(鼠口服)0.08(ACG1H1992)可能致癌,损害肝/肾,中度刺激4MDI*5液>300>250>500/乙有毒ⅡLD50:>2500mg/m3(鼠口服)0.05(TLY-TWA)皮/眼/呼吸道强烈刺激5苯胺液183-184765401.3-11丙有毒ⅡLD50:440mg/kg(鼠口服)TWA3STEL7.5吸入危害,强烈刺激,损害中枢神经6甲醛(37%)液97554007.0-72.丙有毒腐蚀ⅡLD50:800mg/kg(鼠口服)MAC0.5怀疑致癌,损害肺/中枢神经7氯苯液132275901.3-11乙易燃ⅡLD50:1427mg/kg(雄鼠口服)TWA50STEL100麻醉,刺激,影响肝/肾8甲醇液65114555.5-44甲易燃有毒ⅢLD50:5628mg/kg(鼠口服)TWA25STEL50麻醉,刺激,损害神经系统9盐酸(HCl33%)液42////腐蚀ⅢLD50:900mg/kg(兔口服)15(TJ36-79)7.5(TLV-TWA)灼伤,腐蚀10氢氧化钠(50%)液140////腐蚀Ⅳ/0.5(TJ36-79)2(TLV-TWA)强刺激,腐蚀11一氧化碳气-191/60512.5-74.2乙易燃有毒ⅡLC50(4h)2069mg/m3(大鼠吸入)TWA20STEL30MAC(海拔2000m)20缺氧1乙烯气103.9/4252.7~36甲有麻醉性或其蒸气有麻醉性//MAC(前苏联):100具有较强的麻醉作用2氯化氢气-85/不燃/乙/IIILC50:4600mg/m3,1小时(大鼠吸入)MAC:15TVL—TWA:7.5眼/呼吸道有强烈的刺激作用3二氯乙烷液83.5134136.2~16甲易燃、有毒IIILD50:670mg/kg(大鼠经口);LC50为4g/m3MAC:25眼睛/呼吸道有刺激作用4氯乙烯气-13.4/4723.6~31甲易燃、有毒ILD50:500mg/kg(大鼠经口)MAC:30吸入、食入、经皮吸收/人类致癌物质注:*1数据来源于《石油化工企业设计防火规范》(GB50160-92)或《建筑设计防火规范》(GBJ16-87);*2数据来源于《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92);*3数据来源于《职业性接触毒物危害程度分类》(GB5044-85);毒性危险等级:Ⅰ极度危害、Ⅱ高度危害、Ⅲ中度危害、Ⅳ轻度危害。*4数据来源于《工业企业设计卫生标准》(TJ36-79);《工作场所有害因素职业接触限值》(GBZ.2-2002),TWA,时间加权平均容许浓度;MAC最高允许浓度,指在一个工作日内任何时间都不应超过的浓度;STEL短时间接触容许浓度(15min)和美国政府工业卫生专家会议(ACGIH)制订的时间加权平均阈限值(TLV-TWA)13.3.2重大危险源识别和风险评价因子筛选(1)重大危险源识别项目主要危害源有生产场所及与之相配套的罐区,项目MDI装置大部分物料贮存依托一期原有贮罐(其中现有6台甲醛罐为二用四备),本期只新增苯胺及MDI产品贮罐。VCM装置新建二台氯乙烯球罐和一个乙烯贮罐。一、二期工程罐区贮存情况见表13.3-5表13.3-5物料贮存情况序号装置物料物态贮存期(天)贮存方式储罐n×(m3)1一期MDI烧碱液10储罐2×10002苯胺液30储罐4×30003甲醇液35储罐2×20004甲醛液7储罐6×10005二期MDI苯胺液1117储罐2×40004×30006二期VCM氯乙烯气球罐2×5000乙烯液拱顶罐1×20000依据我国《重大危险源辨识》GB18218-2000标准,对本工程各装置进行重大危险源辨识。具体如表13.3-6-所示。表13.3-6重大危险源辨识单元物质临界量(t)重大危险源生产场所贮存区生产场所贮存区是否构成重大危险源重大危险源MDI装置缩和单元甲醛2050>20-是是甲醇220<2-否光气MDI合成CO25>2-是是Cl21025>10-是光气0.30.75>0.3-是光气化反应光气0.30.75>0.3-是是MDI分离光气0.30.75>0.3-是是HCl2050<20-否甲醛罐区甲醛2050->50是是甲醛管线甲醛2050>20—是是甲醇罐区甲醇220->20是是液氯贮罐液氯1025>25是是氯气管线氯气1025<10—否否CO装置制备单元CO25>2-是是气柜CO25—<5否否输送管线CO25<2—否否VCM装置氧氯化单元乙烯110>1-是是HCl2050<20-否二氯乙烷精制二氯乙烷220>2-是是HCl2050<20-否二氯乙烷裂解二氯乙烷220>2是是氯乙烯2050<20-否HCl2050<20-否氯乙烯精制二氯乙烷220<2-否否氯乙烯2050<20-否HCl2050<20-否氯化氢回收氯化氢2050<20-否否VCM罐区氯乙烯2050->50是是乙烯罐区乙烯110—>10是是本项目风险评价因子的筛选根据HJ/T169-2004《导则》物质危险性标准及《职业性接触毒物危害程度分类》(GB5044-85)中毒性危险等级:本项目氯气LC50(4h)为0.1084mg/l,光气LC50(4h)为0.225mg/l,为Ⅰ类极度危害物质。一氧化碳、甲醛为Ⅱ类高度危害物质,并且其临界量也大于重大危险源的临界量数据,而苯胺、甲醇均属于一般有毒化学品,故MDI项目的主要风险评价因子为光气、氯气及甲醛。CO装置主要风险评价因子为CO。VCM装置氯乙烯、二氯乙烷、氯化氯为一般有毒物质,乙烯为易燃易爆物质,由于氯乙烯、乙烯贮量大(超过标准临界量),存在较大风险性,故VCM项目的主要毒性风险因子为氯乙烯,燃爆风险因子为乙烯。13.3.3生产过程潜在危险性分析(1)MDI装置生产过程潜在危险性分析从本项目生产工艺流程中可见,MDI生产过程可分为下列的功能单元和系统。MDA合成单元:其中包括缩合、精制等子单元。光气发生单元:其中包括子单元、CO输送、液氯贮存及气化,光气合成,光气冷凝及液光储存。光气化单元:其中主要为光气化反应工序产品精制单元:其中包括产品浓缩精制工序溶剂回收单元:主要是氯苯回收蒸馏工序光气破坏单元:对从各单元收集的COCl2的光气破坏系统废水处理系统安全保障系统:其中包括氨幕帘、双套管以及其它安全保障系统。MDI装置事故主要部位及薄弱环节见表13.3-7表13.3-7MDI装置事故的主要部位及薄弱环节事故名称事故的主要部位及薄弱环节危害后果氯气泄漏液氯蒸发器毒性危害从液氯蒸发器到氯气缓冲罐的管线、氯气缓冲罐从氯气缓冲罐到CO\Cl2混合器从东港电化到光化装置氯气输送管线液氯泄漏液氯贮罐、液氯贮罐进出管线、阀门毒性危害一氧化碳气体泄漏一氧化碳管线(从厂界到一氧化碳缓冲罐)一氧化碳缓冲罐毒性危害;火灾爆炸危害从一氧化碳缓冲罐到CO\Cl2静态混合器氯气和一氧化碳混合物泄漏从CO\Cl2静态混合器到光气合成塔毒性危害;火灾爆炸危害氯气、一氧化碳和光气混合物泄漏光气合成塔毒性危害;火灾爆炸危害氯气和光气混合物(主要物质为光气)泄漏光气合成塔到光气合成保护塔管线、光气合成保护塔毒性危害;火灾爆炸危害光气合成保护塔到光气冷凝器(少量氯气)管线光气冷凝器到光气吸收塔管线液体光气泄漏从光气冷凝器到光气缓冲罐的管线、光气缓冲罐毒性危害从光气缓冲罐到冷反应器的管线光气冷凝器到光气缓冲罐管线氯苯(液体)泄漏氯苯泵到多胺氯苯混合器火灾爆炸、毒性氯苯泵到热反应排气洗涤塔氯苯泵到光气吸收塔多胺(液体)多胺罐到多胺、氯苯混合器氯苯、多胺(液体)泄漏多胺、氯苯混合器到冷反应器火灾爆炸、毒性光气、氯苯、MDI混合物泄漏冷反应器到第一热反应器第一热反应器到第二热反应器火灾、爆炸毒性第二热反应器到第三热反应器第三热反应器到第四热反应器第四热反应器到反应液储槽第(1,2,3,4)热反应器到热反应排气洗涤塔氯苯、光气混合物泄漏(气体)热反应排气洗涤塔到氯苯冷凝器火灾、爆炸、毒性氯苯冷凝器到氯苯冷凝器氯苯冷凝器到光气冷凝器(少量氯苯)光气冷凝气到光气吸收塔光气、氯苯混合物泄漏(液体)从光气吸收塔到冷反应气火灾、爆炸、毒性液封罐到光气吸收塔从上述的功能单元和系统中直接与本项目环境风险评价因子有关的是光气发生单元,光气化单元和光气破坏单元,结合国内外同类生产的情况分析MDI生产过程潜在的事故隐患。1)光气发生单元设备管道破裂或泄漏。光气系统在有水存在的情况下,光气与水反应生成盐酸和CO2,引起系统压力升高,并腐蚀设备。如设备材质不符合要求或制造缺陷,老化,年久失修,都会造成管道、设备、管体损坏破裂,造成大量的光气外泄。特别是光气发生器-光气冷凝器-光气化反应器的管道。光气贮存系统,由于原料不合格或设备缺陷等原因,可能引发贮槽破裂,发生光气外泄事故。2)光气化反应单元光气化工序反应异常,流量压力等参数超过限值,造成事故,光气回收工序反应异常,光气吸收塔液位及塔顶压力等参数不正常造成事故。3)光气破坏单元光气破坏塔、光气洗涤塔由于受到腐蚀,壁厚变薄容易导致渗漏或破裂造成含光气尾气泄漏。尾气处理系统运行不正常,循环碱液浓度、流量、压力不符合要求或碱洗塔排气,压力等参数超限,造成过量光气外排。排气烟囱中光气检测仪表失灵,以致尾气排放不合格,过量光气排入大气。突然停电,以及整个系统的检测仪表失灵,洗涤停运,未经处理的尾气直接排入大气。4)液氯贮罐为了避免毗邻的东港电化厂,液氯供应中断,工厂在西北角设置液氯贮罐区,用液氯槽车运输,输入液氯贮罐备用,液氯储罐三用一备,有效容积45m3/台,实际储存量为36m氯为强腐蚀性化学品容易使设备发生腐蚀而泄漏,液氯贮罐为压力容器,由于超压,或者设备缺陷,操作失误,而出现氯气外泄。5)氯气管廊该厂气氯管廊从东港电化到光化装置总长度为1000m,液氯贮罐到光化装置氯气管线的长度为600m。从液氯贮罐和氯气缓冲器输往各装置。管线由于腐蚀和设备缺陷,而造成泄漏。6)液氯槽车的运输风险就近年来媒体报道,液氯槽车的运输泄漏事故时有发生,存在较大事故隐患,如2005年3月京沪高速江苏淮阴段,约32吨液氯快速泄漏液事故,造成较大的人员伤亡和严重环境污染,造成恶性的影响。在液氯装卸、运输中可能由于碰撞、震动、操作不当、设备损坏等,均易造成液氯泄漏,甚至引起爆炸等事故。同时在运输途中,由于意外各种原因,可能发生汽车翻车等,造成大量液氯扩散至大气,甚至造成水体污染。7)甲醛贮罐及相应输送管线项目有6个1000m3甲醛罐,贮量较大,配有2根约1500米(2)CO装置潜在危险性分析CO装置潜在危险性见表13.3-8。表13.3-8CO装置事故的主要部位及薄弱环节事故名称事故的主要部位及薄弱环节危害后果CO泄漏CO发生炉炉体毒性危害;火灾爆炸危害CO气体压缩工序一氧化碳脱硫塔CO气柜从CO生产装置到光化装置的CO输送管线(3)VCM装置潜在危险性分析VCM装置主要工艺单元包括氧氯化单元、二氯乙烷(EDC)精制单元、二氯乙烷(EDC)裂解单元、氯乙烯精制单元、氯化氢回收单元和废物处理单元。各工艺单元所涉及的物质大多数是可燃易爆的,有些还具有不同程度的毒性。生产过程潜在危险性分析主要有:1)氧氯化单元中的氧化反应在高温、高压下进行,氧化反应为放热反应,如冷却系统出现故障,将使反应器内温度升高,超压造成事故。2)氧氯化单元中,反应温度较高,反应生成热量通过反应器内蛇管中冷却水的气化而移走。如果蛇管外发生催化剂的粘附,因为粘附的催化剂导热系数很低,从催化剂孔隙进入的反应生成的水气冷凝下来,与HCl气体生成盐酸,将腐蚀反应器,可能造成反应器损坏出现乙烯、氯化氢、二氯乙烷泄漏,甚至引发火灾、爆炸危险。3)二氯乙烷裂解单元,精二氯乙烷在在高温、高压的多管式裂解炉中,二氯乙烷发生无催化热裂解,易超压造成事故,造成氯乙烯、氯化氢泄漏,毒性危害、火灾爆炸事故。4)乙烯、氯乙烯贮罐贮量大,均易引起燃烧爆炸。贮存、罐装中可能由于贮罐、输送管道、阀门等的损坏,引起物料的泄漏,产生潜在的中毒、爆炸和火灾事故的危险。5)乙烯管线输送距离较长,若管线破损,遇火源存在燃爆危险性。13.3.4事故连锁效应和重叠继发事故的危险性分析分析项目使用原辅材料,较多物质为易燃易爆和有毒的化学品,工艺较复杂,工艺控制点多,密封和耐腐蚀性要求很高,因此在生产过程中若管道,阀门等连接不当或者由于设备缺陷加上操作失误等因素而导致物料泄漏,遇明火即可发生燃烧或爆炸。一旦生产装置中某一设备或管道物料发生火灾,可能蔓延到其它装置或容器着火,爆炸,为此存在事故连锁效应和重叠的继发事故的可能,导致其它有毒物质泄漏突发性事故。液氯、苯胺、甲醇、甲醛、氯乙烯贮罐是本项目存在较大事故隐患的风险源,各类罐区是彼此独立,各项工作罐区布局均严格按照我国有关罐区设计规范进行设计,施工,满足安全距离的要求,配套有一系列相关安全防范措施,因此,引起各个贮罐连锁爆炸的可能性较小。但在物料输送过程中,包括乙烯、CO等易燃、易爆物质及有毒物质甲醛较长距离的输送,如系统中管道等发生泄漏如未及时处理或处理不当,遇到明火、静电等会引起火灾甚至爆炸事故,这样可能引起其它设备、管线的损坏,引起事故重叠的继发事故,造成有毒、有害物质的泄漏和爆炸连锁反应。本项目事故连锁效应和重叠继发事故的原因及化学品发生事故类型见图13.3-1、图13.3-2。项目物料泄漏喷射火灾池火灾蒸汽云爆炸遇电火爆炸气相扩散大气污染大气污染地表水/土壤污染泄漏口燃烧液面燃烧蒸气遇火大气污染/地表水/土壤污染火灾液相挥发液相挥发受热膨胀未遇电火项目物料泄漏喷射火灾池火灾蒸汽云爆炸遇电火爆炸气相扩散大气污染大气污染地表水/土壤污染泄漏口燃烧液面燃烧蒸气遇火大气污染/地表水/土壤污染火灾液相挥发液相挥发受热膨胀未遇电火图图13.3-2事故类型树状图表示逻辑与门表示逻辑与门罐体破损阀门破损机泵损坏管道破损产生明火法兰损坏撞击磨擦静电雷电环境风险泄漏火源+泄漏事故燃烧爆炸事故-++表示逻辑或门+-图13.3-1事故发生原因及各事件关联图13.3.5事故的伴生/次生危险性分析分析本项目产生伴生/次生危险性物质主要为光气、氯气、苯胺、甲醛、甲醇、氯乙烯、二氯乙烷,在生产及贮存中产生伴生/次生危险性分析见图13.3-1。完全燃烧、爆炸热辐射、冲击波危害完全燃烧、爆炸热辐射、冲击波危害遇明火或高温伴生产生燃烧爆炸事故遇明火或高温伴生产生燃烧爆炸事故不完全燃烧次生影响燃烧分解产生其它有害物质不完全燃烧次生影响燃烧分解产生其它有害物质造成对大气污染泄漏泄漏进入水体水污染进入水体水污染伴生进入水体/土壤伴生进入水体/土壤进入土壤进入土壤土壤污染土壤污染图13.3-3事故伴生/次生危险性分析主要有毒物质伴生/次生危险性见表13.3-8表13.3-8事故情况下伴生/次生危险性分析物质事故类型发生事故及伴生/次生产生对大气污染伴生/次生产生对水环境污染光气伴生泄漏爆炸伴生爆炸泄漏光气进入大气造成污染伴生进入水体生成盐酸氯气氯气造成大气污染伴生进入水体生成盐酸、次氯酸苯胺①苯胺进入大气造成污染②燃爆伴生产生NOx有毒害气体伴生进入水体造成苯胺对水体污染苯胺与水反应生成的烟雾有毒甲醛甲醇甲醇、甲醛进入大气造成污染伴生进入水体,甲醇、甲醛易溶于水造成水体污染氯乙烯①氯乙烯进入大气造成污染②氯乙烯燃爆伴生产生氯化氢有气体伴生进入水体,微溶于水,在水体中不易被悬浮固体及沉积物所吸附,有毒,可致癌,造成水体污染二氯乙烷①二氯乙烷进入大气造成污染②二氯乙烷燃爆伴生产生氯化氢、光气有毒气体伴生进入水体,微溶于水,有毒,可致癌,造成水体污染。水体中生物降解性能较差,生物富集性也较弱乙烯①乙烯进入大气造成污染②燃爆伴生产生CO有毒气体伴生进入水体,对水体及鱼类造成污染(1)光气事故次生/伴生危险性分析正常情况下,光气本身无火灾爆炸性质,但在光气贮存容器长时间受热或火焰辐射时,存在发生破裂的可能;另外,光气能与水反应,一旦水进入光气的容器,会生成盐酸和一氧化碳,存在因腐蚀导致设备破损、造成光气泄漏的隐患。因此,若因周围近距离其它物质引发严重的火灾和爆炸事故,若处理不及时,可能会伴生影响到光气设备或管道,造成光气泄漏污染事故。若液光泄漏后,同时所有措施系统均失效情况下,有部分液光可能通过排水系统进入水体。由于光气很容易水解,即使在冷水中,光气的水解速度也很快,一旦遇水会分解生成腐蚀性的盐酸和一氧化碳,造成一氧化碳大气污染。但是,与光气相比,泄漏后次生产生的CO其毒性较小,对环境的影响也远低于泄漏影响。另一方面,由于本企业较为重视光气生产安全,光气化生产装置采取有效防范措施,因此进入水体和土壤的可能性很小的。(2)氯气事故次生/伴生危险性分析在正常温度和压力下氯气是稳定的,无火灾爆炸性质。但应避免与易燃性物质(如油类等)接触;与易燃物接触可能导致燃烧或爆炸,或由于受热或热辐射后,容器可能会破裂产生爆炸,从而引起大量液氯泄漏,造成大气环境污染。一旦由于爆裂产生液氯泄漏未及时发现收集进事故收集装置或处理设施,液氯有可能通过雨水或消防水排水系统进入河道,氯气进入水体后,与水作用生成大量的盐酸、次氯酸,并缓慢地置放出氧气,若大量液氯泄漏,将造成水体污染。(3)苯胺、甲醇、甲醛、氯乙烯、二氯乙烷事故次生/伴生危险性分析由于在罐区中的苯胺、甲醇、甲醛、氯乙烯等易燃、易爆物质贮量较大,存在火灾和爆炸所引起事故次生/伴生的危险。蒸气能与空气形成爆炸性混合物,遇高热、明火或与氧化剂接触,引起燃爆。这些有机化学品的燃烧除产生苯胺、甲醇、甲醛、氯乙烯的污染外,还由于他们的不完全燃烧产生大量的烟尘、CO、HCL、NOX等污染物。爆炸由于冲击波和抛物也容易引发邻近储罐的爆炸和燃烧,为此都必须加以认真考虑在防范措施和应急预案中提出相应的处置办法。(4)处理光气泄漏事故喷氨造成伴生事故的影响分析及应急处置预案在光化工序中一旦发生光气泄漏将采用浓度为18%的氨水进行喷淋,光气泄漏的喷氨措施都是在封闭区域内进行,所有封闭区域都为负压系统,喷淋产生的氨气将被抽到废气处理装置进行处理。且原高空排放的烟囱内采用喷氨气来分解光气事故的措施现已改为碱液喷淋,因此在封闭区域不遭到破坏的情况下,喷氨不会对环境造成影响。一旦发生较大事故,且在封闭区域同时也遭到破坏的情况下,将才有可能伴生产生氨对环境的影响。氨水在通常情况下较易挥发出氨气(18%的氨水在常温下(20℃)的饱和蒸气压为1.59KPa),氨气有强烈的刺激性臭味,吸入后对人的鼻、喉和肺有刺激性,引起咳嗽、气短和哮喘等;重者发生喉头水肿、肺水肿及心、肝、肾损害等。表13.3-9不同浓度氨对人体的影响浓度(mg/m3)时间(min)人体反应3500-7000可即时死亡1750-450030可危害生命700立即咳嗽553强烈刺激现象,可耐受1分钟175-35028鼻和眼刺激,呼吸和脉搏加速140-210尚可工作,有明显不适140眼和上呼吸道不适、恶心、头痛70-14030可以正常工作70呼吸变慢、皮肤电阻逆转67.2鼻咽有刺激感9.845无刺激作用3.5可以识别气体(有一定氨臭味)0.7感受到气味项目光气及光气化生产中的光气合成塔、光化热反应器、光气冷反应器、光气冷凝器、光气塔顶冷凝器等六个单元装置中均设有喷氨装置,装置中备用氨水的总量约78吨,在所在的喷氨水装置中以光气合成塔中氨水喷淋面积和氨水用量最大,喷淋面积为32m2,氨水最大喷淋量为17.5吨(浓度18%)。根据13.7.2章节中有关液体挥发速率和大气扩散模式的计算公式可计算出18%氨水挥发速率和氨气扩散后对周围环境的影响,表13.3-10氨泄漏后的预测结果下风向距离(m)B稳定度D稳定度F稳定度最大浓度出现时间最大浓度出现时间最大浓度出现时间1001.4616.316.1616.5721.2916.982000.4217.611.9818.147.5518.953000.2018.921.0019.713.9920.934000.1220.220.6121.282.5122.905000.0821.530.4222.851.7424.888000.0325.440.1827.560.8030.8110000.0228.050.1230.690.5534.7615000.0134.580.0638.540.3144.6416000.0135.890.0640.110.2846.6118000.0138.500.0543.250.2450.5720000.0141.110.0446.390.2054.5230000.0054.160.0262.080.1174.2840000.0067.220.0177.780.0794.0350000.0080.270.0193.470.05113.7960000.0093.330.01109.170.04133.55将预测结果与表13.3-9进行对照结果表明,当发生光气泄漏后采用氨水喷淋,一旦发生封闭区域同时遭到破坏的情况下,所伴生产生的氨对环境影响程度在100米范围内将产生轻度中毒影响,100-300(5)喷氨伴生事故的应急处置预案当出现光气泄漏时,光气报警仪会马上报警,当仪表室操作人员接到报警信号时,马上把现场监控切换到泄漏区域,如果有大量白烟冒出,仪表室操作人员马上启动氨水喷淋措施,同时启动外围消防水喷淋系统,以免有光气或氨气泄漏出去。开事故水阀(雾状水),进行中和、稀释、溶解,降低氨的挥发,氨稀释水应排入废水处理系统经处理达标后排放,喷洒在地面的少量的氨水也可用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。13.3.6事故情况下污染物转移途径及危害形式(1)污染物转移进入大气环境影响分析根据光气与氯气性质,由于光气与氯气毒性较大,同时沸点较低,因此在常温、常压下均以气态形式存在,发生泄漏事故后,污染物的转移途径主要通过大气扩散进入大气环境,造成危害主要后果是空气污染和对周围人员的伤害。氯乙烯常温气态形式,发生泄漏事故后,污染物的转移途径主要通过大气扩散进入大气环境。甲醇、甲醛、苯胺、二氯乙烷在常温下为液体,其中甲醇、甲醛、二氯乙烷具有一定的挥发性,发生泄漏后部分物质挥发进入大气,造成大气污染;苯胺常温下为液体,但沸点高,不易挥发,发生泄漏后只有极少量物质进入大气。(2)对水环境和土壤污染根据项目分析,只有当光气与氯气大量泄漏及在处置措施失效的情况下,光气与氯气才有可能进入水体和土壤造成危害,由于光气与氯气均与水会起反应,进入水体后,大多转变成其它物质,其毒性变小,同时根据资料调查,未见有光气、氯气对水生生物及生态植物破坏的报道,只是进入水体后生成腐蚀性盐酸导致对水体和土壤的污染。苯胺、甲醇、甲醛在常温、常压条件下为液体,发生泄漏后若不及时采取措施,液体有可能通过渗透或雨水管等进入地下水、地表水,造成水环境污染。甲醛、甲醇均易溶于水,进入水体后与水形成混溶物。甲醇的生物半衰期为7小时,欧共体标准渔业用水最高容许浓度为0.1mg/l,但未见有甲醇对水生生物影响的报道。甲醛极易溶于水,同时沸点低极易挥发,所以主要通过大气和水排放进入环境,有很强的还原作用,能燃烧,蒸气能与空气形成爆炸性混合物,甲醛被怀疑对人有致癌作用。甲醛可做为杀虫剂和杀菌剂,对水中各种生物如鱼类及各种微生物有杀死作用具有较大毒性,当水中甲醛含量为大于20mg/l时,能抑制微生物对有机物的氧化,当水中甲醛含量为350mg/l时,水中微生物被杀死,生物耗氧过程全部终止苯胺为油状液体,微溶于水,有一定毒性,苯胺与水反应生成的烟雾有毒,难闻的气味,对人苯胺的生物半衰期为0.12天,高浓度的苯胺还可致人死亡,但未见有致癌的报道。二氯乙烷微溶于水(溶解度0.87%),在土壤中及水体中生物降解性能较差,生物富集性也较弱,有可致癌的报道。氯乙烯微溶于水,在水体中不易被悬浮固体及沉积物所吸附,在水体中的
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