2025年高考化学《物质结构与性质》复习策略

深研细琢

思维建模

——《物质结构与性质》专题复习模式探究

与其大量做题，不如抽出时间认真研究往年的试题，往年的试题是精雕细琢的产物，它反映了对考试内容的深思熟虑、对设问和答案的准确拿捏、对学生水平的客观判断。研究这些试题，就如同和试题的制作者对话。

——教育部考试中心刘芃《考试文集》研究高考题，才能预测高考题，高考题就是最好的复习资料。认真研究历年高考试题不难找出命题轨迹，从而把握试题难度，把高考备考与高考无缝对接。

——南京大学段康宁教授一、深研高考真题

，找准备考方向

31．帮助我们建构知识体系2．帮助我们搭建解题方法的框架

3．帮助我们了解知识考查的呈现方式和结构4．帮助我们了解答题的标准高考真题作为复习的重要资源——承载功能5．帮助我们积累许多解决问题的方法和经验

1．原子结构与性质核外电子排布核外电子运动状态构造原理洪特规则泡利原理元素周期律电负性电离能半径原子光谱周期表分区低频考点2023年高考化学试题知识点分布从学习者的角度分析高考试题2．分子结构与性质杂化方式（类型）键型共价键分类化学键分类分子及离子空间构型VSEPR构型微粒空间构型分子极性等电子原理离域π键键角大小比较重视储备2023年高考化学试题知识点分布从学习者的角度分析高考试题3．晶体结构与性质晶体计算晶胞定性分析晶胞定量判断配位键成键原子分析对物质性质的影响物质熔沸点比较晶体类型填隙思想晶体缺陷重视储备2023年高考化学试题知识点分布从学习者的角度分析高考试题2023年高考化学试题知识点分布从学习者的角度分析高考试题高考化学试题评析及教学启示┆知识点分布2023年高考化学试题知识点分布从学习者的角度分析高考试题从学习者的角度分析高考试题考点分析空间构型晶体类型熔、沸点键角比较配位键杂化方式晶胞计算山东省等级考化学试题知识点分布从学习者的角度分析高考试题考点分析电负性熔、沸点价层电子对数杂化方式空间构型晶胞计算山东省等级考化学试题知识点分布从学习者的角度分析高考试题考点分析电子排布周期表位置配位数晶胞计算杂化方式大Π键溶解度碱性山东省等级考化学试题知识点分布从学习者的角度分析高考试题考查方向题号分值具体考查（必备知识）物质结构与性质（18分）32分分子的结构与性质，分子的空间结构与分子极性52分物质的结构与性质，新型无机物相关性质16（1）3分晶体结构与原子结构性质16（2）5分分子结构与性质，键参数、分子杂化形式16（3）4分晶体的结构与性质，晶胞、密度19（2）2分有机化合物中原子的杂化方式2023年山东省等级考化学试题从学习者的角度分析高考试题考点分析晶体类型杂化方式键角比较键长比较大Π键晶胞计算山东省等级考化学试题知识点分布从学习者的角度分析高考试题山东省等级考化学试题知识点分布考点分析杂化方式从学习者的角度分析高考试题2023年山东省高考化学试题知识点分布从学习者的角度分析高考试题考点分析极性分子和非极性分子2023年山东省高考化学试题知识点分布从学习者的角度分析高考试题考点分析共价键的形成及主要类型；晶胞的有关计算；化学键类别与晶体类别间的关系；常见共价晶体的结构。物质结构与性质主题1：原子结构与元素性质主题2：微粒间的相互作用与物质性质主题3：研究物质结构的方法与价值2020年修订版普通高中化学课程标准从命题人的角度分析高考试题2020年修订版普通高中化学课程标准宏观辨识与微观探析证据推理与模型认知从命题人的角度分析高考试题“一核四层四翼”高考评价体系为啥考？考什么？怎么考？

一核立德树人服务选才引导教学核心价值学科素养关键能力必备知识

四层基础性综合性应用性创新性

四翼从命题人的角度分析高考试题核心素养导向命题原则①以实际问题为测试任务②以真实情境为测试载体③以学科知识为解决问题的工具④以核心素养为测试宗旨例如：从命题人的角度分析高考试题判断物质结构分析物质性质预测反应现象推断反应结果掌握基础知识辨析基本概念设计探究方案描述实验现象分析实验数据评价探究方案化学学科关键能力理解与辨析探究与创新分析与推测归纳与论证论证推理处理数据总结规律从命题人的角度分析高考试题3、给负责命题的大学老师确定的命题原则和导向是什么？试题情境（1）价值

社会价值：渗透中华优秀科技成果对人类发展和社会进步的贡献----爱国主义

本质价值：认识化学科学对人类和社会发展、科技进步的重大贡献

育人价值：渗透科学精神，激发学习兴趣（2）结构

复杂还是简单？

陌生还是熟悉？结构是否良好？（3）类型

日常生活、生产环保、实验探究、学术研究、化学史从命题人的角度分析高考试题化学史日常生活生产环保实验探索学术研究高考试题情境最新合成方法新颖功能物质新型催化技术定性与定量分析物质制备与纯化条件对反应影响研究方法研究过程创新思维食物营养合成药物常见材料能量转化自然资源利用生产条件优化废物回收利用毒害物质处理情境类型从命题人的角度分析高考试题情境类型情境单一情境关联情境迁移拓展情境多点情境从命题人的角度分析高考试题从专业期刊中来从实验研究中来从优课案例中来从教材中来从学生问题中来从日常教学中来情境来源从命题人的角度分析高考试题情境素材从哪里来？题号学业质量水平学业要求知识内容关键能力试题情境题目类型分值预估难度题目来源核心素养作答时间教材章节必备知识34-12-3必修14-3化学键选必22-2分子的空间结构2-3分子结构与物质性质原子核外电子排布、价层电子对互斥理论、分子的空间构型结构、分子的极性理解与辨析本质价值简单选择题20.8原创

1-43-21min高中化学命题框架——多维细目表从命题人的角度分析高考试题高中化学命题框架——多维细目表从命题人的角度分析高考试题题号学业质量水平学业要求知识内容关键能力试题情境题目类型分值预估难度题目来源核心素养作答时间教材章节必备知识34-12-3必修14-3化学键选必22-2分子的空间结构2-3分子结构与物质性质原子核外电子排布、价层电子对互斥理论、分子的空间构型结构、分子的极性理解与辨析本质价值简单选择题20.8原创

1-43-21min题号学业质量水平学业要求知识内容关键能力试题情境题目类型分值预估难度题目来源核心素养作答时间教材章节必备知识34-12-3必修14-3化学键选必22-2分子的空间结构2-3分子结构与物质性质原子核外电子排布、价层电子对互斥理论、分子的空间构型结构、分子的极性理解与辨析本质价值简单选择题20.8原创

1-43-21min高中化学命题框架——多维细目表从命题人的角度分析高考试题题号学业质量水平学业要求知识内容关键能力试题情境题目类型分值预估难度题目来源核心素养作答时间教材章节必备知识52-14-12-22-32-4选必2二-1.3三-3键参数、石墨的微观结构与性质、共价键数目的判断

分析与推测归纳与论证

社会价值本质价值育人价值陌生简单结构良好学术研究选择题

20.5

文献原创

1-43-2

2min高中化学命题框架——多维细目表从命题人的角度分析高考试题题号学业质量水平学业要求知识内容关键能力试题情境题目类型分值预估难度题目来源核心素养作答时间教材章节必备知识52-14-12-22-32-4选必2二-1.3三-3键参数、石墨的微观结构与性质、共价键数目的判断

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社会价值本质价值育人价值陌生简单结构良好学术研究选择题

20.5

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2min高中化学命题框架——多维细目表从命题人的角度分析高考试题从命题人的角度分析高考试题提取调用对比思维模型真实情境解决问题已有知识有效信息氟化石墨石墨大π键结构饱和结构大π键、键长、均摊提取与处理信息的能力证据分析与推断能力与基础知识融会贯通能力题号学业质量水平学业要求知识内容关键能力试题情境题目类型分值预估难度题目来源核心素养作答时间教材章节必备知识163-14-12-12-32-4选必2二-1、2三-2键能、键长、键角及应用；利用杂化轨道理论判断化学键杂化类型；晶胞的有关计算；晶体类型判断。

分析与推测归纳与论证社会价值本质价值育人价值陌生简单结构良好学术研究非选择题12

0.4

原创

1-31-43-23-310min高中化学命题框架——多维细目表从命题人的角度分析高考试题题号学业质量水平学业要求知识内容关键能力试题情境题目类型分值预估难度题目来源核心素养作答时间教材章节必备知识163-14-12-12-32-4选必2二-1、2三-2键能、键长、键角及应用；利用杂化轨道理论判断化学键杂化类型；晶胞的有关计算；晶体类型判断。

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1-31-43-23-310min高中化学命题框架——多维细目表从命题人的角度分析高考试题物质结构考点图原子结构分子性质晶体电子排布式电子排布图电离能电负性价层电子对杂化类型判定分子空间构型分子极性分子间氢健配位键形成键角大小晶体熔沸点晶胞密度计算晶胞粒子配位数粒子分数坐标晶型判定二、思维建模——考点归类并建构模型〔2023乙卷35（1）〕基态Fe原子的价电子排布式

。〔2023北京15（1）〕基态S原子价层电子排布式________________。〔2023辽宁2（C）〕基态Ni原子价电子排布式：3d10（）〔2023湖南6〕基态X原子s轨道上的电子数和p轨道上的电子数相等。（X为

）〔2023浙江1月3（B）〕碳的基态原子轨道表示式〔2023北京2（D）〕基态24Cr原子的价层电子轨道表达式为〔2023湖南2（D）〕基态N原子的价层电子排布图（2022年山东卷）基态Ni原子的价电子排布式为_________，在元素周期表中位置为______________________。3d64s23s23p43d84s2氧1s22s22p4镁1s22s22p63s2二、思维建模——考点归类并建构模型3d84s2第四周期第VIII族1.核外电子排布

全国卷和大部分省市在这块的试题命制内容均属于较为基础性的内容，主要考查是学生的对基础知识理解与掌握的水平。对于学生来说属于得分点。元素：前四周期

排布式、排布图

基态、激发态

两原理，一规则、价层

（2022年全国乙卷）氟原子激发态的电子排布式有_______，其中能量较高的是_______。(填标号)a.1s22s22p43s1b.1s22s22p43d2c.1s22d12p2d.1s22s22p33p2（2021年山东）16.（1）基态F原子核外电子的运动状态有___种。（2022年河北）基态S原子的价电子中，两种自旋状态的电子数之比为___

该试题在原有基态和激发态概念的基础上结合电子式判断,考查学生概念辨析与认知水平以及信息的分析和提取能力。二、思维建模——考点归类并建构模型思维建模——核外电子排布二、思维建模——考点归类并建构模型基态Cr原子:①电子排布式_____________________________________②基态铬原子中，有___个能级，电子占据最高能层符号__该能层上原子轨道数______。③Cr原子核外电子的运动状态______种④Cr原子核外电子的空间运动状态______种⑤基态Cr原子中M能层中能量不同的电子有____种⑥基态Cr原子的电子中，两种自旋状态的电子数之比____________1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]

3d54s1

7N15【概念辨析】24153电子排布式、电子排布图、电子的运动状态、电子的空间运动状态、能层、能级、自旋状态15：9或9：15〔2023天津2（B）〕Mg、Ca〔2023浙江6月11（A）〕C、N、F〔2023辽宁9（B）〕C、O、F〔2023广东14（C）〕N、O、Mg〔2023湖北6（B）〕N、O、F〔2023新课标9（B）〕C、N、O〔2023北京15（2）〕比较S原子和O原子的第一电离能大小，从原子结构的角度说明理由__________________________________________________________。Mg>CaF>N>CF>O>CN>O>MgF>N>ON>O>C

O的第一电离能大于S，氧原子半径小，原子核对外层电子的吸引力大，不易失去一个电子2.电离能、电负性二、思维建模——考点归类并建构模型第一电离能大小比较（2020·山东1）17.（1）第一电离能I1(Si)

I1(Ge)（填＞或＜）

（2020·山东2）16.（1）C、N基态原子中，第一电离能较大的是_____。

（2020·山东）3．选项判断：第一电离能：F＞O＞Cl＞Na

（2021·山东）4．选项判断：同周期中第一电离能小于P的元素有4种

二、思维建模——考点归类并建构模型

试题命制属于稳中求变，在基础性内容考查基础上，通过第三电离能的变化评价学生对基础知识理解与掌握的水平。同时运用图像信息评价学生信息提取能力和分析能力。（2022·河北卷）Cu与Zn相比，第二电离能与第一电离能差值更大的是____，原因是_____。（2022年全国甲卷）图a、b、c分别表示C、N、O和F的逐级电离能Ⅰ变化趋势(纵坐标的标度不同)。第一电离能的变化图是_______(填标号)，判断的根据是_______；第三电离能的变化图是_______(填标号)。二、思维建模——考点归类并建构模型思维建模——电离能大小比较二、思维建模——考点归类并建构模型1．同一原子：

逐级电离能逐渐增大：I1＜I2＜I3＜…，出现突跃时为能层变化2．同一周期：

①从左到右，I1呈增大趋势。碱金属元素I1最小，稀有气体元素I1最大

②同一周期的I1反常规律：IIA＞IIIA，VA＞VIA

③过渡元素，从左到右，I1总体上略有增加3．同一主族：

总体是从上而下，I1逐渐减小4．不同周期不同主族：

越容易失电子，第一电离能（I1）越小。跨越不同能层失去电子时，电离能出现突跃，可据此判断原子价层电子数，推测其最高化合价。二、思维建模——考点归类并建构模型第一电离能、金属性、还原性有什么区别和联系？定义

第一电离能：气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的能量叫做第一电离能

金属性：在化学反应中(金属)元素的原子失去电子的能力。

还原性：是指物质失电子的能力，一般低价态的物质具有还原性。研究对象第一电离能：某元素的气态原子金属性：某(金属)元素的原子，不一定是气态。还原性：某物质，可以是单质、也可以是化合物，甚至可以是某种离子。联系一般来说，第一电离能小，则某元素原子的金属性强，相应单质的还原性强，但不是线性关系，而是指整个趋势如此。第一电离能、金属性、还原性有什么区别和联系？区别（1）第一电离能小，金属性不一定强。（2）金属性强，其相应的金属单质的还原性一般也比较强。（3）还原性最能体现现实反应中的情况，但物质的还原性，不但和本身的性质有关，还和物质的浓度、反应的温度、溶液的酸碱性、物质状态以及物质表面积等等都有关系，而第一电离能和这些几乎没有关系，是一个定值。（4）这三个“概念”实际上是从不同侧面来说明物质的还原性的相对强弱的。是从不同的“现象”来说明一个很实际的问题。〔2023浙江1月10（A）〕B、C〔2023浙江6月11（B）〕C、N、F、Na〔2023湖南6（A）〕O、F、P、Ca〔2023广东14（A）〕H、N、O〔2023乙卷35（1）〕橄榄石（MgxFe2－xSiO4）中，各元素电负性大小顺序为__________________。(2021山东卷)O、F、Cl电负性由大到小的顺序为

。

〔2023山东18（2）〕已知电负性Cl＞H＞Si，SiHCl3在浓NaOH溶液中发生反应的化学方程式为________________________________________________________。(2022海南)ZnO晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善半导体的性能，Zn-N键中离子键成分的百分数小于Zn-O键，原因是_______C>H>BF>N>C>NaF>O>P>CaO>N>HO>Si>Fe>MgSiHCl3+5NaOH=Na2SiO3+3NaCl+H2↑+2H2OF>O>Cl电负性O＞N，O对电子的吸引能力更强，Zn和O更易形成离子键

试题考查学生对教材中电负性的理解，以及能否结合题干信息辨析出考查内容为电负性比较。二、思维建模——考点归类并建构模型电负性大小比较（1）元素的电负性同原子半径一样随着原子序数的递增呈周期性的变化（2）短周期主族元素中，电负性最大的元素为F，电负性最小的元素为Na（3）用电负性的大小可判断共价键中共用电子对偏向哪一方。例如。对于P—N键，由于N的电负性大于P的电负性，所以共用电子对偏向氮原子确定元素明确位置（周期表）化合物价态运用规律（右上）思维建模——电负性大小比较二、思维建模——考点归类并建构模型电负性主干知识〔2023湖南2（C）〕NH3分子的VSEPR模型〔2023浙江6月2（B）〕AlCl3的价层电子对互斥模型：〔2023北京2（B）〕NH3的VSEPR模型为：〔2023乙卷35（2）〕SiCl4中Si的轨道杂化形式为_________。〔2023辽宁6（D）〕N原子杂化方式相同。（）3.杂化与空间构型二、思维建模——考点归类并建构模型〔2023甲卷35（3）〕气态AlCl3通常以二聚体Al2Cl6的形式存在，其空间结构如右图所示，二聚体中Al的轨道杂化类型为_________。〔2023天津7（D）〕分子中采取sp2杂化的碳原子数目为6（）〔2023浙江6月17（2d）〕与碳氢化合物类似，N、H两元素之间也可以形成氮烷、氮烯。氮烷中N原子的杂化方式都是sp3。（）二、思维建模——考点归类并建构模型

通过键线式等信息，考查原子杂化类型的判断。评价学生模型构建能力及信息阅读、信息分析与提取能力。二、思维建模——考点归类并建构模型（2022年海南卷）酞菁的铜、锌配合物在光电传感器方面有着重要的应用价值。酞菁分子结构如下图，分子中所有原子共平面，所有N原子的杂化轨道类型相同，均采取_______杂化。原子价层电子对对数=该原子σ键数+该原子孤电子对对数ABnm±（A、B均为主族元素）原子价层电子对对数=该原子σ键数+该原子孤电子对对数

=σ+1/2(A−xB−C)A：中心原子价电子数x：结合原子个数

C：粒子所带电荷B：结合原子为H、B=1；结合原子非H、B=8-结合原子价电子数思维建模：价层电子对对数判断方法二、思维建模——考点归类并建构模型

中心原子的杂化轨道是用来容纳它的价层电子对的，而中心原子的价层电子对包括σ键电子对和孤电子对。（2021年山东卷）Xe是第五周期的稀有气体元素，与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为___，下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是___(填标号)。A.spB.sp2

C.sp3

D.sp3d二、思维建模——考点归类并建构模型杂化方式的判断方法（一）——定义法〔2023山东16（2）〕ClO2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大π键（Π35）。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式________。sp2二、思维建模——考点归类并建构模型杂化方式的判断方法（二）——构型法

利用空间构型分析杂化类型，重要信息往往来自于题干描述，特别是知识获取能力，其中符号理解，言语解码是关键。错误V形结构，存在大π键ClO2键角∠116.5°，要结合键角、键长、磁性、是否双键等分析ClO2的结构。

试题分析：

以苯环结构为基础考查学生对杂化理论的认知水平，同时评价学生推理与辨析能力。答案：D

二、思维建模——考点归类并建构模型大π键中原子数m、电子数n的确定（1）首先排除没有p轨道，不参与形成大π键的H原子、第IA、IIA族元素（2）写出所有σ键（3）画出每个原子中未参与形成σ的孤电子对、单电子。

注：已形成π键的拆成2个单电子，均分给成键原子。电子数n：有单找单，没单找双二、思维建模——考点归类并建构模型

苯分子中的6个C原子均为sp2杂化，相邻的C原子之间以sp2杂化轨道相互重叠，形成6个均等的σ键，每个C原子剩余的sp2杂化轨道分别与H原子的1s轨道重叠形成σ键，6个C原子和6个H原子处于同一平面内，每个C原子还有一个未参与杂化的垂直于分子平面的p轨道，这些p轨道彼此相互平行重叠，形成一个离域的π键。多原子形成的平面结构的分子中，原子轨道常以sp2方式重叠，以确保还剩余一个未杂化的p轨道垂直于该分子平面，这是形成离域π键的条件之一。二、思维建模——考点归类并建构模型吡啶C5H5N（）噻吩C4H4S（）咪唑C3H4N2（）呋喃C4H4O有单找单没单找双二、思维建模——考点归类并建构模型（1）要有3个或3个以上的原子，且处于同一平面上（2）中心原子要采取sp2杂化或sp杂化（3）原子一般有相互平行的p轨道，p轨道上的电子总数要小于p轨道数2倍。（4）原子常提供1个或1对电子参与，电子数遵循“有单给单，没单给双”。（5）离子所带电荷也算入大π键电子数中，“负加正减”（6）具有4电子和6电子的大π键（П46、П56、П66、П34等

）最稳定常见二、思维建模——考点归类并建构模型思维建模——大π键〔2023甲卷35（2）〕酞菁分子（结构如图所示）中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是______（填图中N原子的标号）。若只有1个单电子，则该电子参与形成大π键；若无单电子，则最多有一对孤对电子参与形成大π键。③①②启示：分析中心原子的杂化类型，不仅要用到价层电子对互斥理论。有时还要考虑“共轭效应”的影响（配原子有没有可能提供出一个p轨道参与形成大π键）。即酞箐分子中的N③原子周围只有3个单键，但“由于共轭效应，这个N原子是sp2杂化的”。③在咪唑分子中，N原子均以sp2杂化成键，其中N①②的p轨道上有1个电子，N③的p轨道上有一对电子二、思维建模——考点归类并建构模型4.化学键与键参数（2020·山东等级考II）选项判断：环己烷中所有C－C－C键角均为120°

解析：环己烷中所有原子为sp3杂化，四面体结构，所以键角不是1200。（2020·山东卷）（2）NH3、PH3、AsH3键角由大到小的顺序为__________解析：NH3、PH3、AsH3的中心原子都是sp3杂化，都有1对孤电子对，中心原子的电负性越小，成键电子对之间的斥力越小，成键电子对之间的斥力越小，键角越小，所以这三种物质键角由大到小的顺序为NH3＞PH3＞AsH3。（2023·山东卷）二、思维建模——考点归类并建构模型（2022年广东）（2022年湖南）关于反应物I，下列说法正确的有_______。A．I中仅有σ键

B．I中的键为非极性共价键比较键角大小：气态SeO3分子____SeO32-离子,原因是_______。＞富马酸分子中σ键与Π键的数目比为_______；11:3

键型键数（2022年北京）C4H4O4原因键角比较SO42-和H2O分子中的键角大小并给出相应解释：SO42->H2Osp3杂化，孤对电子对数:0、2SeO3为平面三角形，SeO32-为三角锥形

（2021.湖南）含有_____个σ键42B二、思维建模——考点归类并建构模型（2022年全国乙）（2）②一氯乙烷、一氯乙烯、一氯乙炔分子中，键长的顺序是_______，理由：(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多，形成的键越强；(ⅱ)_______。

Cl参与形成的大π键越多，形成的C-Cl键的键长越短

键长一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔

试题分析：

①以分子信息（分子式、成键方式描述）为内容考查学生杂化理论知识理解水平以及对成键方式的理解与辨析水平。

②对比分子信息结合题干信息获得键长比较方法，评价学生对信息的提取、归纳、论证能力。二、思维建模——考点归类并建构模型化学键与键参数解题模型考点：键型、键数、键能、键长、键角、归因成键原子化学键类型

（角度）共价键中的σ键π键问题配位键是特殊的σ键半径、杂化二、思维建模——考点归类并建构模型思维建模：比较键角大小（1）首先比较中心原子的杂化类型

中心原子杂化类型是决定键角大小的最根本的原因。通常是sp杂化键角>sp2杂化键角>sp3杂化键角（2）如果中心原子杂化类型相同，比较中心原子孤电子对对数。

孤电子对对数越多，键角越小，这是因为孤电子对对σ键的斥力大。（3）如果中心原子杂化类型、中心原子的孤电子对对数均相同，看中心原子或者结合原子的特点。

若结合原子相同，中心原子的电负性越大，成键电子对更靠近中心原子，成键电子对间的斥力要变大，键角要变大；

若中心原子相同，结合原子的电负性越小，成键电子对更靠近中心原子，成键电子对间的斥力要变大，键角要变大。二、思维建模——考点归类并建构模型（5）配体的体积对键角也有影响：当配体基团的体积较大时，基团电子云占据的空间也会相应增大，对相邻的键也会有很强的排斥作用，键角变小。（4）单键与双键对键角的影响也不同：在同一个分子中，双键的成键电子数目比单键的要多一些，对另一单键电子对的斥力要更大，可使与其相邻的由单键组成的键角变小。例：H－N－H键键角：NH3＞NH2OH＞NH2(CH3)解析：体积更大些的(－CH3)的排斥成键电子对的能力要强于(－OH)、更强于(－H)原子，导致键角依次减小例：甲醛分子中，C＝O键的负电荷集中，C＝O键对C－H键的排斥力大于C－H键对C－H键的排斥力，导致键角略大。二、思维建模——考点归类并建构模型〔2021湖南18（1）〕晶体硅和碳化硅熔点较高的是________。晶体熔沸点高低的判断

概述：不同的晶体熔沸点差异表现不同。其中共价晶体具有很高的熔沸点，离子晶体的熔沸点较大，分子晶体的熔、沸点较低。即一般地：熔沸点共价晶体＞离子晶体＞分子晶体。思维建模共价晶体的熔沸点变化规律

共价键键长越短，键能越大，共价晶体的熔沸点越高。碳化硅5.熔沸点二、思维建模——考点归类并建构模型

离子晶体的熔沸点变化规律

同类型的纯离子晶体，阴阳离子的电荷数目越高，半径越小，离子键越强，熔点越高。思维建模〔2023甲卷35（3）〕AlF3的熔点为1090℃，远高于AlCl3的192℃，由此可以判断铝氟之间的化学键为_______键。离子二、思维建模——考点归类并建构模型〔2023乙卷35（2）〕Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明显高于SiCl4

，原因是______________________________________。分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因__________________________________________。分子晶体的熔沸点变化规律

分子构型相同的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔沸点越高。组成结构不相似，相对分子质量相近（或相同）的分子晶体，分子的极性越大，熔沸点越高。氯化钠为离子晶体，其熔点较高；而SiCl4为分子晶体，其熔点较低SiCl4、GeCl4、SnCl4均形成分子晶体，分子间作用力依次增大，其熔点依次升高思维建模二、思维建模——考点归类并建构模型分子晶体的熔沸点变化规律〔2023天津3〕下列物质沸点的比较，正确的是

A．CH4＞C2H6

B．HF＞HCl

C．H2S＞H2Se

D．对于正烷烃，其沸点随着相对分子质量的增大而升高。对于互为同分异构体的烷烃，其沸点随着支链数目的增多而降低。〔2023辽宁17（2）〕

噻吩沸点低于吡咯的原因是___________________________________________________________。分子晶体的熔沸点变化规律

分子间氢键一般会使分子晶体的熔沸点反常升高。B吡咯可以形成分子间氢键，使熔沸点升高。二、思维建模——考点归类并建构模型（2021年全国甲）甲醇的沸点（64.7℃）介于水（100℃）和甲硫醇（CH3SH，7.6℃）之间，其原因是

。甲硫醇不能形成分子间氢键，而水和甲醇可形成分子间氢键，且水比甲醇的氢键多分子晶体的熔沸点变化规律分子间氢键一般会使分子晶体的熔沸点反常升高。分子内氢键一般会使分子晶体的熔沸点反常降低。〔2023湖南4（B）〕邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点。（）√二、思维建模——考点归类并建构模型答案：CsCl

CsCl为离子晶体，ICl为分子晶体（2022年全国乙卷节选）卤化物CsICl2受热发生非氧化还原反应，生成无色晶