离子共存、离子的检验与推断（讲义）-2025年高考化学一轮复习（新教材新高考）

第06讲离子共存、离子的检验与推断

目录

考情分析考向3考查选项中有限制条件的离子共存

网络构建

2考点二离子的检验与推断

1考点一离子共存

【夯基・必备基础知识梳理】

【夯基・必备基础知识梳理】

知识1离子的检验

知识点1离子共存的实质

知识点2离子推断

知识点2离子不能大量共存的原因

【提升•必考题型归纳】

知识点3判断离子能否大量共存的“六个要

考向1常见离子的检验

占“

八、、

考向2溶液中离子检验的规范描述

【提升•必考题型归纳】

考向3溶液中离子的推断

考向1考查无限制条件的离子共存的判断

考向2考查题干中有限制条件的离子共存真题感悟

考点要求考题统计考情分析

1.从近几年高考试题来看，离子能否大量共存的判断仍是高考命

2022湖北卷4题，3分

离子共存题的热点，经典题型仍保留。

2021天津卷9题，3分

2.从考查形式和内容上看，高考中考查离子反应主要以教材知识

2023浙江卷16题，2分为主体，进行离子推断、离子检验；

离子检验2022广东卷11,4分3.从命题思路上看，高考离子反应考查侧重于：

2021海南卷6题，2分(1)在选择题中考查离子大量共存问题。

(2)非选择题密切联系化工生产、环境保护等热点。

离子推断2022全国乙卷9题，6分

2+3+

(3)离子共存及检验中常考的离子：NH4\Na+、Fe>Fe>

3+2+222

Al>CU>N03\SO4\HSO3、c「出现率较高，S2O3>SiO3\

MnO4\C2O42-也会在试卷中有所涉及。

4.预测新的一年高考可能仍会在(1)选择题中考查溶液中离子

能否大量共存的判断问题(2)实验型选择题中考查常见离子检

验的易错点，在实验大题中考查离子检验的实验操作方法或物质

的推断等。

5.根据高考命题的特点和规律，复习时需注意：

(1)高考不回避热点和经典考点。例如，H2O2与MnO4-,H2O2

与Fe2+,Fe2+与HNO3等多次考过。

(2)离子共存题的题干大多隐含着丰富的信息，需要有较强的语

感和信息处理能力。

离子共存的实质

离子不能共存的原因

离子共存

判断离子大量共存的方法

常见离子的检验

离子共存

排除干扰离子的措施

离子检验离子检验

与推断离子检验的规范答题

物质检验的一般步骤

物质检验的一般依据

离子推断

离子推断的解题思路

考点一离子共存

・夯基•必备基础知识梳理

知识点1离子共存的实质：几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间不发生任何反应;若离子

之间能发生反应,则不能大量共存。

知识点2离子不能大量共存的原因

(1)离子之间相互结合生成难溶物质。如Ca?+和CO歹生成CaCO3,H+和SiO/生成ESiChCu?+和生成

Cu(OH)2等。

(2)离子之间相互结合生成气态物质。如H+和S2-生成H2S,H+和HC()3生成C02等。

(3)离子之间相互结合生成弱电解质。如H+与CH3coO'OH\P0;等分别结合生成弱电解质CH3coOH、

H2O、H3Po4等。

3

(4)离子之间彼此促进水解。如Al\Fe3+分别与A102,HCO3,COg、S?一等发生相互促进的水解反应生成

沉淀或气体。

(5)离子之间发生氧化还原反应。如Fe2+、S2\SO歹分别与NO式H+)、CRT因发生氧化还原反应而不能大

量共存;Fe3+与S2\r等因发生氧化还原反应而不能大量共存。

(6)离子之间能发生络合反应。如Fe3+和SCN不能大量共存。

知识点3判断离子能否大量共存的“六个要点”

(1)一色—溶液颜色

几种常见离子的颜色：

离子Cu2+Fe3+Fe2+MnOl

溶液颜色蓝色棕黄色浅绿色紫红色

(2)二性——溶液的酸碱性

①在强酸性溶液中，OJT及弱酸根阴离子(如A10”CIO>CH3COO>SO歹、CO/、S2一等)不能大量存在。

②在强碱性溶液中，H+及弱碱阳离子(如NH，Mg2+、Al3\CU2\Ag\Fe3\Fe?+等)不能大量存在。

【特别提醒】1)常见表示呈酸性的溶液：①常温下，pH<7的溶液；②使pH试纸变红的溶液；③使甲基橙

呈红色的溶液；④与镁粉反应放出氢气的溶液；⑤常温下，式OH-)<lxlO-7molLr的溶液。

2)常见表示呈碱性的溶液：①常温下，pH>7的溶液；②使pH试纸变蓝的溶液；③使酚酥溶液变红的溶液;

④常温下，c(H+)<1x10-7moi.L-的溶液。

3)常见表示可能呈酸性也可能呈碱性的溶液

①与铝粉反应放出氢气的溶液;②常温下水电离出的c(OhF)=1x10-12moiL-的溶液；③与NH4HCO3反应

能产生气体的溶液。(附：常见既与酸反应又与碱反应的离子：HCO八HS>HSO?、H2P01。)

(3)三特殊——三种特殊情况：

①A1O2与HCO?不能大量共存:A1O2+HCOF+H2O=Al(OH)3i+COFo

②“NO,+H+”组合具有强氧化性,能与S2-、Fe2\F,SOr等还原性的离子发生氧化还原反应而不能大量

共存。

③NHI与CH3coe)一、COF，Mg?+与HCO?等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水

解程度仍很小，它们在溶液中仍能大量共存。

(4)四反应---四种反应类型

四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。

①复分解反应:如Ba2+与SO/,NH：与OH,才与CH3co0一等。

②氧化还原反应：如Fe3+与「、S2,N0NH+)与Fe2+等。

③相互促进的水解反应:如AF+与COM、HCO5或AK)2等。

④络合反应：如Fe3+与SCV等。

(5)注意特定情况下的隐含因素

充分考虑指定微粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如:

①含有大量Fe3+的溶液，隐含溶液呈酸性，并具有较强氧化性。

②含有大量NO,的酸性溶液，隐含溶液具有强氧化性。

③含有大量s2-、SCT的溶液，隐含不是酸性溶液。

④含有大量A1O?的溶液，隐含是碱性溶液。

(6)掌握4种氧化性离子与7种还原性离子

+3++

①氧化性离子：MnO4(H)>Fe>NO；(H),CIO0

②还原性离子：F、Fe?+、SOf>S2->HSOF，HS>Br，

.提升•必考题型归纳

考向1考查无限制条件的离子共存的判断

例1.(2023•上海徐汇•统考二模)室温时，下列各组离子在水溶液中可以大量共存的是

A.H+、NH4\CIO、Cl-B.H+、Mg2+、I、NO3-

2

C.Na+、AF+、HCO3-、SO?-D.S'、Na\SO3>OH

【解析】A.H+、CIO在溶液中结合生成弱酸HC1O,H+、CIO-,发生氧化还原反应

+

C1+C1O+2H=C12T+H2O,不能大量共存，故A不符合题意；B.酸性条件下，NCh-具有强氧化性，能将

I-氧化为单质碘，即H+、NO3.r发生反应，不能大量共存，故B不符合题意；C.AF+、HCCh-会发生双水

解反应，不能大量共存，故C不符合题意；D.SHNa+、SO32-,OH-之间互不反应，能大量共存，故D符

合题意；故答案选D。

【答案】D

【变式训练】(2023•湖南衡阳•校联考二模)下列离子组能否大量共存的判断及原因均正确的是

选项离子组判断及原因

AK+、Fe2+>NO；、SCN-不能大量共存，因发生Fe?++2SCN-=Fe(SCNb而使溶液呈红色

BNa+、Fe3+I-、CIO能大量共存，离子间不反应

不能大量共存，A1O；与HCO；发生双水解反应：

CNa+、NH：、A1O；、HCO；

A1O；+HCO；+H2O=AI(OH)3J+coj

+2+2+

DK>Ba>HCO；、OH不能大量共存，发生反应：Ba+HCO-+OH-=BaCO3+H2O

【解析】A.该组中四种离子能大量乡专存，判断及原因错误，A错误；B.该组中Fe3+、C1CT均能氧化：T，

不能大量共存，判断错误，B错误；C.该组离子不能大量共存，判断正确，但A1O；与HCO；发生的不是双

水解反应，原因错误，c错误；D.Ba2+>HCO；、OH-不能大量共存，会发生反应，

2+

Ba+HCO；+OH=BaCO3+H2O,判断及原因均正确，D正确；故答案为D。

【答案】D

考向2考查题干中有限制条件的离子共存

例2.（2023•全国•模拟预测）下列各组离子在溶液中因发生氧化还原反应而不能大量共存的是

A.Al3+>Cl>K+、Aio-B.H+、S2->Na+>NO；

C.coj、Fe3+、K+、NO；D.Na，、C「、SiO；、SO;

【解析】A.A1O；与R3+因发生双水解反应生成A1（OH）3沉淀而不能大量共存，故A不符合题意；B.NO-

在酸性条件下具有强氧化性，可以与S?-发生氧化还原反应而不能大量共存，故B符合题意；C.CO：与Fe3+

因发生双水解反应而不能大量共存，故C不符合题意；D.四种离子可以大量共存，故D不符合题意。综

上所述，答案为B。

【答案】B

【变式训练】（2023•天津•统考一模）25℃时，下列各组离子在酸性溶液中能大量共存的是

A.Na+、K+、MnO；、QB.Fe2+>K+>NO；、SO：

C.Fe3+>C「、Na+、SO：D.Na+、K+>C「、HCO；

【解析】A.酸性条件下，存在大量H+,MnO；和C「与发生氧化还原反应，A错误；B.酸性条件下，存在

大量H+,Fe?+与NO；发生氧化还原反应，B错误；C.Fe?+和Na+与Cr和SO；一不发生反应，四种离子可以

共存，C正确；D.酸性条件下，HCO；与反应生成二氧化碳，不能共存，D错误；故答案选C。

【答案】C

考向3考查选项中有限制条件的离子共存

例3.（2023•湖北武汉•统考模拟预测）下列各组离子在指定环境中能大量共存的是

A.O.lmol/L的NaOH溶液:Cl\Ba2+>K\NO；

B.O.lmol/L的AlCb溶液：Mg2\K\A1O；>C「

C.O.lmol/L的FeCb溶液：Na\K+、SO：、CIO

D.O.lmol/L的HI溶液：NOQCl\Na+、MnO；

【解析】A.O.lmol/L的NaOH溶液中Cl、Ba2\K\NO］之间不反应，且与氢氧化钠也不反应，可以大

量共存，A符合；B.O.lmol/L的AlCb溶液中A1O£与铝离子发生双水解反应生成氢氧化铝沉淀，不能大量

共存，B不符合；C.O.lmol/L的FeCb溶液中亚铁离子被C1CT氧化，不能大量共存，C不符合；D.O.lmol/L

的HI溶液中，NOJ、MnO”均能与氧化碘离子，且氯离子能被MnO”氧化，不能大量共存，D不符合；答

案选A。

【答案】A

【变式训练】（2023•辽宁・校联考模拟预测）常温下，下列各组离子在指定溶液中可能大量共存的是

A.LOmoLLT的KNC)3溶液中：H\Fe2\Cl\SO：

B.滴加几滴KSCN溶液显红色的溶液中：NH；、Mg"l\C「

C.加入铝粉能生成H?的溶液：加入Na+、Ca2\H\Cl

c(OH]”

D.=10x1。的溶液中:Na\Mg2\NO；、HCO；

叱)

【解析】A.l.Omol/L的KNO3溶液中含有的NO：和H\Fe?+三者之间因发生氧化还原反应而不能大量共存,

A不合题意；B.滴加几滴KSCN溶液显红色的溶液中含有的Fe3+和1-因发生氧化还原反应而不能大量共存,

B不合题意；C.加入铝粉能生成H2的溶液可能是强酸性溶液，则Na：Ca2\H\Cr能够大量共存，也

可能是强碱性溶液，则不能含有大量的H+,C符合题意；D.：=1.0x1012的溶液中含有大量的OH,

明)

则OH-与Mg2+、OH与HCO；不能大量共存，D不合题意；故答案为：C。

【答案】C

【归纳总结】常见的离子共存题限定条件

2+3+

(1)溶液无色说明溶液中不存在大量的Cu2+、Fe,Fe,MnO]、Cr20t>CrO『等。

(2)常见表示溶液呈酸性的描述

①常温下pH=l的溶液；②使pH试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的溶液；④c(H+)=0.1moLL』的溶

液。

(3)常见表示溶液呈碱性的描述

①常温下pH=14的溶液；②使pH试纸变蓝的溶液；③使酚酰变红的溶液；④c(OJT)=0.1moLL-的溶液。

(4)常见表示溶液既可能呈酸性又可能呈碱性的描述

①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下，水电离出的c(OlT)=lxior2moi的溶液；③与NH4HCO3

反应能产生气体的溶液。

考点二离子的检验与推断

・夯基•必备基础知识梳理

知识1离子的检验

(1)常见离子的检验方法

根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可以把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成沉淀;

②生成气体；③显现特殊颜色。

离子试剂现象注意

AgCl(白色)、AeBr(淡黄色)、

AgNO3溶液和稀

cr>B「、r

黄色)

HNO3Agl(

soF稀盐酸和BaCb溶液白色沉淀先用稀盐酸酸化

白色沉淀-灰绿色沉淀一红

Fe2+NaOH溶液

褐色沉淀

Fe3+NaOH溶液红褐色沉淀

产生有刺激性气味的气体，

浓NaOH溶液和湿

NHt且该气体能使湿润的红色石需加热

润的红色石蕊试纸

蕊试纸变蓝

稀盐酸和澄清石灰产生无色无味气体，且该气sor、HS05、Heo?有

coF

水体能使澄清石灰水变浑浊干扰

稀H2SO4和品红溶产生有刺激性气味的气体,

sorHSO3有干扰

液且该气体能使晶红溶液褪色

r氯水(少量)，CC14下层为紫色

H+紫色石蕊溶液溶液变红

①KSCN溶液和氯①先是无变化,滴加氯水后

水变红色先加KSCN溶液,无变

Fe2+

②铁氟化钾溶液②生成蓝色沉淀化，再加氯水

K3[Fe(CN)6]Fe3[Fe(CN)6]2

KSCN溶液红色

Fe3+

苯酚溶液紫色

K+要透过蓝色钻玻璃

Na+、K+Pt(Fe)丝和稀盐酸火焰分别呈黄色、紫色

片观察焰色

(2)离子检验中的常见干扰离子以及排除措施

待检离子干扰离子排除措施

sor加过量的Ba(NC)3)2溶液

crcot

加稀硝酸酸化

OH-

cot

sorsor加盐酸酸化

Ag+

sotco?加盐酸后将产生的气体通入品红溶液中

cotsot加硝酸后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水，变浑浊

【易错提醒】①向某溶液中加入BaCb溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐酸沉淀不消失，不能判断原溶液中

一定存在SOl，若原溶液中存在Ag+,也有相同的现象。

②向某溶液中加入Ca(0H)2溶液，有白色沉淀生成,不能判断原溶液中一定存在CO歹，若原溶液中存在SO歹、

HSO-HCOJ等，也有相同的现象。

③向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，不能判断原溶液中一定存在cor,若原溶

液中存在HCO八SOF>HSO,等，也有相同的现象。

④向某溶液中滴入BaC12溶液，产生白色沉淀，再加入稀HNO3，白色沉淀不溶解，不能确定原溶液中一定

存在SOr,若原溶液中存在SO歹和Ag+,也有相同的现象。

⑤向某溶液中滴加氯水，一再加入KSCN溶液，溶液变红色，原溶液中不一定存在Fe2+,检验Fe2+时，应先

加KSCN,再加氯水，否则，Fe3+干扰结果的判断。

⑥做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，溶液中一定存在Na+,也可能存在K+,因为钾的焰色反应必须

透过蓝色钻玻璃才能观察到。

（3）离子检验的规范答题

A.实验操作（取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂）

B.现象描述（①溶液由……变为……，②有……生成，③没有……等）

C.得出结论（如“若……说明……，若……说明……”）

知识点2离子推断

利用离子反应进行物质的推断是推断题中的一种重要题型，它既考查了常见离子的典型性质，又考查

了考生的推断能力。这类试题常将物质拆分为离子，通过实验并根据其现象推断出相关物质。解答此类试

题，易出现一错全错的连锁错误，因此，解答的关键是依据题目表述的现象和离子的性质，初步推出可能

的物质，然后逐步分析，从而得出正确的结果。

（1）物质检验的一般步骤

（2）物质检验的一般依据

任何具有明显实验现象差异的物理性质、化学性质都可作为物质检验的依据。在物质鉴定过程中常常是根

据颜色的变化、是否有气体产生、能否溶解、有无沉淀、有无吸热或放热等现象来判断；还可以根据能不

能产生某个现象来判断，也可以根据产生某个现象的快慢进行判断。

【特别提醒】必须注意两点：

①所加试剂引入的离子对后续实验的影响；

②用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性与定量的方法相结合。

（3）离子推断的“四项基本原则”

①肯定原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子（记住几种常见的有色离子：Fe2\Fe3

2+

+、Cu>MnO4>CrOF>CnO歹）。

②互斥原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在（注意题目中的隐含条

件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等）。

③电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子

所带负电荷总数相等（这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子）。

④进出原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干

扰。

（4）电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用

离子定量推断试题常根据离子的物质的量（或浓度）定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，

且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷

总数等于阴离子所带的负电荷总数。

（5）离子推断常见解题思路

离子推断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中，要求通过多重推断，确定某些离子肯定存

在，某些离子肯定不存在,某些离子不能确定是否存在，有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。其一般

解题思路如下所示：

根据实验操作和反应现根据能否共存，判根据电荷守恒，判断还含有

象，判断一定含有的离子一断一定不含的离子-的离子或可能含有的离子

.提升•必考题型归纳

考向1常见离子的检验

例1.（2023•广东广州•广州市第二中学校考模拟预测）对于某些离子的检验及结论中一定正确的是

A.加入稀盐酸产生无色无味气体，将气体通入澄清石灰水中，溶液变浑浊，则一定有CO32-

B.加入氯化钢溶液有白色沉淀产生，再加盐酸，沉淀不消失，则一定有SO42-

C.分别含有Mg2+、Cu2+和Na+的三种盐酸盐溶液，用NaOH溶液就能一次鉴别开

D.加入碳酸钠溶液产生白色沉淀，再加盐酸，白色沉淀消失，一定有Ba?+

【解析】A、加入稀盐酸产生无色气体，将气体通澄清石灰水中，溶液变浑浊，该气体为二氧化碳，原溶液

中可能含CCh'、HCO3-,故A错误；B、加入氯化领有白色沉淀产生，再加盐酸，沉淀不消失，该沉淀可

能为硫酸钢或氯化银，原溶液中不一定存在SCU已可能含有银离子，故B错误；C、分别滴加NaOH溶液,

生成蓝色沉淀的原溶液含CW+,生成白色沉淀的原溶液含Mg2+,无明显现象的原溶液含Na+,故C正确；

D、加入碳酸钠溶液产生的白色沉淀，可能是碳酸钙或者碳酸铁，再加盐酸白色沉淀消失，可能有Ba2+或者

Ca2+,故D错误。

【答案】C

【变式训练】（2023•上海青浦•统考二模）某溶液中只可能含有K+、AF：B「、OFF、CO厂、SO厂中的一

种或几种。取样，滴加足量氯水，有气泡产生，溶液变为橙色；向橙色溶液中加BaCL溶液无明显现象。为

确定该溶液的组成，还需检验的离子是

A.Br-B.OH-C.K+D.Al3+

【解析】取样，滴加足量氯水，有气泡产生，溶液变为橙色，则一定含有Br,生成气体说明含CCh,向

橙色溶液中加BaCb溶液无明显现象，则一定不含SO32-离子，且AF+、CO32-相互促进水解不能共存，则一

定不存在AF+,由电荷守恒可知，一定含阳离子K+,不能确定是否含0H-,还需要检验，故答案为B。

【答案】B

【思维建模】设计实验检验溶液中离子的思维流程

阿司」“新亚藤百度策;丽赢寂监而廉。;瓶糖原：

|原理门理确定方法：

慢函_；放方亶羲看亶花前海菠亶手蕾雷手；加：

|操作|1入……试剂，再加入……试剂・

G.............................................................

|描述如“溶我由……变劣……”"看……星：

|现象|一：成”“没有……”等：

廖T妃益三第曳三三二二二二二二!□

考向2溶液中离子检验的规范描述

例2.（1）（2021广东卷,17节选）某氯水久置后不能使品红溶液褪色，可推测氯水中HC1O已分解。检验此久置

氯水中C1-存在的操作及现象是»

（2）（2021全国乙卷,27节选）步骤IV（离心分离，稀盐酸洗涤沉淀）中，洗涤是否完成,可通过检测洗出液中是否存

在来判断。检测的方法是O

_.检验统拓一祐硝酸MAgN。，溶液

含［Jr

.b、直等「|__■球"

L实验操作；久H*上工膻化液AgNO*值

【解析】⑴含CT也「匚白色沉淀一

白色色色含so匕洗

沆淀―**未完成

营失器成

⑵

【答案】（1）取少量久置氯水置于试管中，加入过量稀硝酸酸化，再加入少量AgNO3溶液，有白色沉淀生成

2

（2）SO4-取最后一次洗出液置于试管中，加入足量稀盐酸，无明显现象，再滴加BaCh溶液，若无白色沉淀生成

说明洗涤完成，否则洗涤未完成

【变式训练1】（2022湖南卷,15节选）某实验小组以BaS溶液为原料制备BaCb2H2。,并用重量法测定产品中

BaCl2-2H2O的含量。

步骤2:产品中BaCb-2H2O的含量测定

①称取产品0.5000g,用100mL水溶解，酸化，加热至近沸；

②在不断搅拌下,向①所得溶液逐滴加入热的0.100mol-L-1H2s。4溶液；

③沉淀完全后,60℃水浴40分钟，经过滤、洗涤、烘干等步骤，称量白色固体,质量为0.4660g。

(1)在沉淀过程中，某同学在加入一定量热的H2SO4溶液后，认为沉淀已经完全，判断沉淀已完全的方法

是.

(2)沉淀过程中需加入过量的H2s04溶液,原因是o

【解析】(1)硫酸与氯化钢反应生成硫酸钢沉淀，因此判断沉淀已完全的方法是静置，取上层清液放入一洁净试

管中,继续滴加热的H2SO4溶液，无白色沉淀生成，则已沉淀完全。

(2)为了使领离子沉淀完全，沉淀过程中需加入过量的H2SO4溶液。

【答案】(1)静置，取上层清液放入一洁净试管中,继续滴加热的H2SO4溶液，无白色沉淀生成,则已沉淀完全

(2)使/离子沉淀完全

【变式训练2】(NHD2SO4是常用的化肥和化工原料,受热易分解。某兴趣小组拟探究其分解产物。

［查阅资料］(NH4)2$C)4在260℃和400℃时分解产物不同。

［实验探究］该小组拟选用如图所示装置进行实验(夹持和加热装置略)。

稀

品红

盐NaOH

溶

液

酸溶液

B

连接装置A—D—B,检查气密性,按图示重新加入试剂。通入N2排尽空气后，于400°C加热装置A至(NH^SCU

完全分解无残留物，停止加热，冷却，停止通入N2。观察到装置A、D之间的导气管内有少量白色固体。经检

验，该白色固体和装置D内溶液中有S0『,无SO?'进一步研究发现，气体产物中无氮氧化物。

检验装置D内溶液中有SOg,无SO厂的实验操作和现象是o

【答案】取少量装置D内溶液放入试管中，滴加BaC12溶液,生成白色沉淀，加入足量稀盐酸后，沉淀完全溶解,

放出无色有刺激性气味的气体。

【思维建模】检验溶液中离子类实验设计题的思维流程

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考向3溶液中离子的推断

例3.(2023•安徽马鞍山•统考一模)某溶液仅由NO；、ChSO：、CO；'NH；、Fe3\AF+和K+中的若

干种离子组成，且各离子浓度相等，取适量溶液进行如下实验：

①取该溶液加入过量NaOH溶液，加热，产生无色气体；②将①过滤、洗涤、灼烧，得到固体a；③向上述

滤液中加足量BaCb溶液，产生白色沉淀：

根据以上实验，下列推断错误的是

A.根据操作①，推断一定存在NH；

B.②中固体a为氧化铁

C.原溶液中一定不存在CO；，Al3+,可能含有K+

D.说明原溶液中一定存在NO]、Cl,SO：、NH：、Fe3\

【分析】加入过量的碱产生气体为NH3,溶液有NH；。信息②知加入过量的碱产生了沉淀Fe(OH)3,溶液中

有Fe3+,CO；与Fe3+会发生双水解不能共存，则溶液中不存在CO；，信息③知加溶液中有SO；。

【解析】A.由上分析溶液中一定有NH；,A项正确；B.Fe(OH)3受热分解为氧化铁Fe2O3,B项正确；C.由

上分析溶液中一定有NH；和Fe3+而阴离子有S。：，又溶液中各离子浓度相同，溶液中电荷不守恒，所以一

定还有C1-和NO3。溶液中这五种离子刚好电荷守恒，所以一定不存在CO/和AP+、K+,C项错误；D.由

C项分析溶液中一定存在NH；、Fe3\SO：、和NO],D项正确；故选C。

【答案】C

【变式训练】(2023•重庆万州•重庆市万州第二高级中学校考模拟预测)某学生设计了如下方法对X盐进行

鉴定：

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匕可逆工[*](11红色洛滋1

由此分析，下列结论中正确的是

A.X中一定有Fe3+B.X一定为FeBrz溶液

C.Y为Agl沉淀D.Z中一定有Fe3+

【解析】向X的溶液中加入适量酸化的AgNCh溶液，产生淡黄色沉淀，该沉淀可能是AgBr,也可能是Agl,

因此不能证明含有Br、I-,向其中加入KSCN溶液，溶液变为血红色，证明在反应后Z的溶液中含有Fe3+,

由于在酸性条件下NO3-有氧化性，会将Fe2+氧化为Fe3+,因此不能判断在X中含有的是Fe?+还是Fe3+；故

选D。

【答案】D

【思维建模】坚持“四项基本原则”，巧解溶液中离子的推断题

1.（2020•全国•统考高考真题）某白色固体混合物由NaCl、KC1、MgSCU、CaCCh中的两种组成，进行如

下实验：①混合物溶于水，得到澄清透明溶液；②做焰色反应，通过钻玻璃可观察到紫色；③向溶液中

加碱，产生白色沉淀。根据实验现象可判断其组成为

A.KC1、NaClB.KC1、MgSO4

C.KC1、CaCO3D.