福建省龙岩市2023-2024学年高二年级下册7月期末考试化学试题(附解析)_第1页
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文档简介

福建省龙岩市2023-2024学年高二下学期7月期末考试化学试题

阅卷入

一、选择题(每小题只有一个选项符合题意,每题3分,共14题,共42

得分分)

1.福建舰是我国完全自主设计并建造的第一艘弹射起飞型航空母舰。下列说法错误的是

A.舰体使用密度小、强度高的钛合金,钛属于HB族元素

B.螺旋桨采用银铝青铜合金有强度大、不易锈蚀的特点

C.舰载雷达系统所用半导体材料碳化硅属于共价晶体

D.舰用发动机使用的燃料柴油主要成分属于煌类

2.下列说法正确的是

A.霓虹灯发光时,电子由能量低的轨道跃迁到能量高的轨道

B.电子云图用于描述电子在核外空间某处单位体积内的概率分布

C.基态原子核外电子排布遵循泡利不相容原理,但在发生杂化后则不需要遵循

D.玻尔原子结构模型对氢原子中的核外电子由n=2跃迁到n=l时得到两条谱线作出了解释

3.下列化学用语表述正确的是

A.基态Ni原子的价电子轨道表示式:匹回亚

3d

B.NH3分子的VSEPR模型:

C.HC1的形成过程:H+-C1:--------H+[:C1:]-

D.的名称:2,2,4-三甲基己烷

4.下图是可用作治疗心脑血管等疾病的原料药物桅子背的结构简式。下列说法错误的是

oOH

HOOH

A.该化合物能发生消去反应、水解反应

B.碳原子杂化方式有Sp2和sp3两种

C.所有碳原子可能都处于同一个平面

D.该分子中含有3个以上手性碳原子

/O\

5.生物材料衍生物2,5-吠喃二甲酸(HOOC/\COOH)可以替代化石燃料衍生物对苯二

甲酸,与乙二醇合成聚2,5-吠喃二甲酸乙二酯(PEF)。下列说法错误的是

A.PEF能使酸性KMnCU溶液褪色

B.PEF能与H2发生加成反应

C.PEF的结构简式为II

COCH.CH.O-H

22」”

D.通过红外光谱法测定PEF的相对分子质量可得知其聚合度

6.下列说法错误的是

A.两种二肽互为同分异构体,二者的水解产物不可能相同

B.室温下,在水中的溶解度:乙二醇〉苯酚〉氯乙烷

C.核磁共振氢谱能区分CH3cH20H和CH30cH3

D.用滨水可以鉴别1,3-丁二烯、苯酚溶液和乙苯

7.下列化学反应与方程式相符的是

A.氢氧化钠溶液中加入过量草酸:H2c2。4+201r=C2oi-+2H2。

B-1-澳丙烷与NaOH的水溶液共热:CH3CH2CH2Br+NaOHCH3CH=CH2?+NaBr+H20

浓H2s04

C-乙酸乙酣的制备:CHCOOH+CHCH18。"uCHCOOCHCH+H18。

332△3232

D.由己二酸与己二胺经多步脱水缩合制取聚酰胺-66纤维:

t多伴0°

nH2N(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)4COOH管件||II+(2n-l)H2O

TH+NH(CH2)6NHC(CH2)4C^OH

8.下列实验装置及操作能达到实验目的的是

L5滴5%

|CuSC)4溶液

6

6

2mL10%

NaOH溶液

A.分禺乙醇和乙酸B.制备新制Cu(OH)2悬浊液用于检验醛基

,•

•过量

.

少量

硝酸酸化的二

J氨

=溟水

0.1mol/L溶

.液

,「=

-AgNC)3溶液

6

6

力口热,静置,.

丙烯切_取上层清液”

河1-氯丁烷

)水溶

C.检验1-氯丁烷中氯元素D.验证丙烯醛(CH2=CHCHO)中有碳碳双键

A.AB.BC.CD.D

9.取适量氯化铜固体于试管中,逐滴加入蒸僧水溶解并稀释。下列说法正确的是

A.在17710/[。〃(“2。)4]2+含有的Q键数为8NA

B.可观察到固体溶解,溶液由蓝色逐渐变为黄绿色

C.稀释过程的现象不能说明c#+结合H2O的能力比C#+结合C1-的强

D.[如。32中的2个C1-被2个H2O替代,得到2种产物,则其空间结构为正四面体形

10.下列关于物质性质的解释错误的是

选项性质解释

A沸点:NH3>PH3NH3分子间可以形成氢键

BKa:三氟乙酸>三氯乙酸电负性:氟元素〉氯元素

C熔点:MgO>NaCl晶格能:MgO>NaCl

D稳定性:聚四氟乙烯〉聚乙烯相对分子质量:四氟乙烯〉乙烯

A.AB.BC.CD.D

11.MnCh催化降解甲醛的机理如图。下列说法正确的是

A.基态Mn原子核外有15种运动状态不同的电子

B.在催化降解过程中,只发生极性键的断裂和形成

C.在催化降解过程中,涉及到的分子均为非极性分子

MnO2

D.降解的总反应式为:HCHO+O2=CO2+H20

12.一种可吸附甲醇的物质(化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3CD其部分晶体结构如图,其中

[C(NH2)31+为平面结构。下列说法正确的是

A.该晶体为分子晶体

B.[C(N“2)3]+中存在大兀键

C.B-0键的极性比C-N键的极性小

D.该晶体涉及元素均位于元素周期表的p区

13.室温离子液体L由X、Y、Z、M、W五种原子序数依次增大的短周期元素组成,结构如图所示。已

知Y、Z、M位于同一周期且基态原子中未成对电子数各不相同,Z与W同主族。下列说法错误的是

X

X/

Y口YxM

I\+/M、|/M

Zz—Y-X

、〃\斗

XYXM|M

\M

X

X

A.简单氢化物的沸点:Z>W>Y

B.Y或Z与M元素均不能形成平面形分子

C.最高价氧化物对应水化物的酸性:Z>W>Y

D.室温下,L的导电性强于X、Z、M组成的盐

14.某高温超导材料,其晶胞结构如图。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是

A.该晶体的化学式为KCaB6c6

B.该晶体的密度为2?X1,25r3

s

NAa

C.该晶体中与C最近等距的B原子有6个

D.该晶体中由B与C原子形成的多面体有14个面

阅卷人

-----------------二、非选择题(本题共4小题,共58分)

得分

硼、珅等元素可形成结构、性质各异的物质,在生产、科研中发挥着重要用途。回答下列问题:

15.BF3与一定量的水形成(修2。)2・8/3,一定条件下(比0)2-8/3可发生如下转化:

FF

I熔化(279.2K)I

HO"H—o—B—F~-[H,O]+HO—B—F

2II结晶3

HFI

F

QR

①熔化后,R中阴离子存在的化学键有(填选项字母)。

a.离子键b.非极性共价键c.配位键

d.极性共价键e.氢键

②多原子分子中各原子若在同一平面,且有相互平行的p轨道,则p电子可在多个原子间运动,形成

F

I

BF

“禺域兀键”,则的键长:-(填“>”或“〈”或“=”)。

B-FBF3HO——

F

16.基态碑原子的价层电子排布式为o沸点:CH3AS(OH)2(CH3)2ASOH(填“>”或

或“=”),原因

17.LiZnAs晶体的立方晶胞结构如图1所示,M点原子分数坐标为弓金焉);LiZnAs晶体部分Zn原子

被Mn原子代替后可以形成一种新型稀磁半导体LiZnmMnnAs,其立方晶胞结构如图2所示。

oLi

OAs

・Zn

⑤Mn

图1图2

①N点原子分数坐标为

②芹O

③已知NA为阿伏加德罗常数的值,LiZnmMnnAs的摩尔质量为晶体密度为dg-cm。。晶胞

中两个Zn原子之间的最短距离为nm(列出计算式)。

亚铁离子是一种重要的金属阳离子,在化工、医药、农业等领域有广泛的用途。

18.[Fe(H2O)6]2+是一种常见催化剂,能催化臭氧(Ch)与烟气(S02、N0Q的反应。

①O、N、S元素的第一电离能由大到小的顺序为o

②请写出一种与S0『互为等电子体的分子o

③[Fe(H2O)6F+吸收NO生成[Fe(NO)(H2O)6]2+,画出生成的[Fe(NO)(H2O)6]2+的结构简式,并用“1”标

出所有配位键:o

19.绿矶(FeSO4-7H2O)的结构如图,键角Nl、N2、N3由大到小的顺序是。加热

时,图中(填“a”或"b”)号位的水分子更容易失去。

20.某补铁剂的主要成分为琥珀酸亚铁,可用邻二氮菲测定Fe2+的含量,适宜pH范围为2~9,反应原理

为Fe?++3phenU[Fe(p/ien)31+(红色),邻二氮菲(phen)结构简式如图。

邻二氮菲

①[Fe(phen)3]2+中,Fe?+的配位数为,邻二氮菲中N原子的孤电子对占据轨道。

②测定Fe2+浓度时,加入盐酸使溶液pH不断减小,红色逐渐变浅。从化学键角度分析原

因:

[Co(II)Salen]是科学家常用来模拟研究金属蛋白质载氧机理的一种配合物。

已知:①C02+在溶液中易被氧化为C03+;

②双水杨醛缩乙二胺与[Co(II)Salen]的结构简式分别如下:

双水杨醛缩乙二胺[Co(II)Salen]

I.按如图装置进行制备[Co(II)Salen]

i.先通氮气,再向含有双水杨醛缩乙二胺的乙醇溶液中缓慢滴加醋酸钻溶液,加热、搅拌、回流lh,

直至反应完全。

ii.回流结束后,进行一系列操作。

出.充分冷却后将溶液过滤,洗涤并干燥,得到配合物[Co(II)Salen]。

(1)仪器c的名称为21.o

(2)使用恒压分液漏斗b的作用是22.o

(3)若不先通氮气会导致实验失败,其原因为—

23.o

(4)回流时烧瓶内气雾上升高度不宜超过凝管高度的黑若气雾上升过高可采取的操作有

31

24.o

(5)上述操作五回流结束后,接下来的操作顺序为25.(填序号)。

①关闭冷凝水②停止加热③停止通氮气。

(6)双水杨醛缩乙二胺与醋酸钻反应生成[Co(II)Salen]的化学方程式为—

26.o

II.按如图装置进行载氧量测定

(7)为尽可能减小测定误差,须先排尽量气管中的气泡,其具体操作是:往量气管内装水至略低于

“0”刻度的位置,27..

(8)已知:M[Co(II)Salen]=325g-mol1,[Co(II)Salen]在DMF中可吸氧。

载氧量测定结果

序号[Co(II)Salen]样品质量/g吸氧体积/mL(标况下)

1m3.422

2m3.383

3m3.40

根据上表数据,配合物载氧量n(吸收的。2):n([Co(II)Salen])的计算式为

28.„

化合物M是制造电视和电脑显示器的主要材料,以下是这种材料的两种合成路线:

CH2cH2cH3CH2cH2cH3

A-j

路线i:加热、加压

CHOCH2OH

国H

CH2cH2cH3CH2cH2cH3CH2cH2cH3

AH-J

CO,HJDLiAlH4,乙(r

路线II:LI一定条件”2)水*

加热、加压

CH2OHCH2OH

回0回叵]

/=\CO,HC1/=\

已知:

29.A中官能团的名称是__________________-

30.M的分子式是。

31.在一定条件下,下列物质能与化合物C发生反应的有(填序号),并写出与之反应的化学方

程式»

a.Nab.NaOH溶液c.NaHCCh溶液d.银氨溶液

32.C有多种同分异构体,符合下列条件的共有种,任写出其中一种的结构简式0

a.遇FeCl3溶液显紫色

b.该分子的核磁共振氢谱有五组峰,且峰面积比为6:2:2:1:1

33.参照上述信息,以为原料,设计制备1,4-环己二甲酸(HOOCT^^^COOH)

的合成路线(无机试剂可任选):o

答案解析部分

L【答案】A

【知识点】化学科学的主要研究对象

【解析】【解答】A.钛为第22号元素,在元素周期表第四周期IVB族,A错误;

B.银铝青铜合金有强度大、不易锈蚀的特点,B正确;

C.碳化硅属于共价晶体,C正确;

D.柴油是烧类,D正确;

故答案为:Ao

【分析】A、结合元素在周期表的位置判断;

B、银铝青铜合金强度大、不易锈蚀;

C、碳化硅属于共价晶体;

D、煌的特点是只含C和H。

2.【答案】B

【知识点】原子核外电子排布;原子核外电子的运动状态;原子核外电子的跃迁及应用

【解析】【解答】A.原子由基态变为激发态,吸收能量,由激发态变为基态,释放能量,A错误;

B.电子云图用于描述电子在核外空间某处单位体积内的概率分布,B正确;

C.基态原子核外电子发生杂化后仍然需要遵循遵循泡利不相容原理,C错误;

D.玻尔原子结构模型解释氢原子光谱是线性光谱,D错误;

故本题选Bo

【分析】A、发光为释放能量的结果。

B、电子云图用于描述电子在核外空间某处单位体积内的概率分布;

C、基态原子核外电子发生杂化后仍然需要遵循遵循泡利不相容原理;

D、玻尔原子结构模型解释氢原子光谱是线性光谱。

3.【答案】D

【知识点】原子核外电子排布;判断简单分子或离子的构型;用电子式表示简单的离子化合物和共价化合物的

形成;有机化合物的命名

【解析】【解答】A.基态Ni原子的价电子排布式3d84s2,价电子轨道表示式为

M叶中I”回,A错误;

3d4s

B.NH3分子中N为sp3杂化,VSEPR模型为四面体形,B错误;

C.HC1是共价化合物,用电子式表示不需要标明电子的转移方向,C错误;

D.先选择最长碳链为主链,距离支链最近一端进行编号,则其名称为2,2,4-三甲基己烷,D正确;

故答案为:D。

【分析】A、结合原子电子排布式判断;

B、sp3杂化,其价层电子对互斥模型为四面体;

C、非金属原子和非金属原子的结合是共价键,只含共价键的化合物为共价化合物;

D、先选择最长碳链为主链,距离支链最近一端进行编号。

4.【答案】C

【知识点】"手性分子”在生命科学等方面的应用;原子轨道杂化方式及杂化类型判断;酯的性质

【解析】【解答】A.含有醇羟基且邻碳有氢,可以发生消去反应,含有酯基可以发生水解反应,A正

确;

B.碳碳双键上的碳原子,酯基上的碳原子为sp2杂化,全部都是单键的碳原子为sp3杂化,B正确;

C.分子中有碳原子同时连有3个碳原子,不可能所有碳原子都处于同一个平面,C错误;

D.该分子含有3个以上手性碳原子,如图所示:,D正确;

故答案为:Co

【分析】A、醇羟基且邻碳有氢,可以发生消去反应;

B、碳原子都是单键,为sp3杂化,碳含有一个双键为sp2杂化,含有一个三键为sp杂化;

C、共平面的判断要注意一个原子周围有3个或以上的单键连接时,最多两个单键原子共平面;

D、手性碳原子指的是一个碳原子周围连接四个完全不相同的结构。

5.【答案】D

【知识点】利用质谱、红外光谱、核磁共振等确定有机物的结构;有机物的结构和性质;烯烧;缩聚反应

【解析】【解答】2,5一吠喃二甲酸与乙二醇发生缩聚反应形成PEF,酸脱羟基醇脱氢,此时在中间形成

多个酯基,其结构简式为

II1

COCHCHO-H

2029.JM

A.结合结构简式,分子含有碳碳双键、羟基,具有还原性,均能使酸性KMnCU溶液褪色,A正确;

B.结合结构简式,PEF中含有碳碳双键,可以和H?发生加成反应,B正确;

o

C.结合分析,可知PEF的结构间式为IIC正确;

COCH2cH2。1H'

n

D.红外光谱可以测定分子中含有何种化学键或官能团的信息,D错误;

故答案为:D„

【分析】A、碳碳双键、羟基,具有还原性,均能使酸性KMnCh溶液褪色;

B、碳碳双键可以和氢气发生加成反应;

C、结合酸脱羟基醇脱氢判断其结构简式;

D、质谱图可以测定相对分子质量。

6.【答案】A

【知识点】氢键的存在对物质性质的影响;利用质谱、红外光谱、核磁共振等确定有机物的结构;氨基酸、蛋

白质的结构和性质特点;苯酚的化学性质

【解析】【解答】A.若两种二肽互为同分异构体,二者的水解产物可以相同,也可以不相同,A错误;

B.在水中的溶解度:乙二醇>苯酚〉澳乙烷,B正确;

C.CH3cH20H含有3种等效氢,而CH30cH3只有一种等效氢,可以进行鉴别,C正确;

D.1,3-丁二烯可以使滨水褪色;苯酚可以与饱和滨水生成三澳苯酚白色沉淀;乙苯与澳水不反应,但是可

以萃取滨水中的澳,三者现象不同,D正确;

故答案为:Ao

【分析】A、同分异构体的分子式相同,结构不同,氨基酸中既有峻基又有羟基,两个氨基酸分子之间可

以相互脱水形成肽键;

B、羟基属于亲水基团,羟基数目越多,水溶性越强;

C、等效氢可以结合分子对称性判断;

D、碳碳双键和澳发生加成反应,苯酚和澳发生取代反应,乙苯和澳不反应。

7.【答案】D

【知识点】卤代煌简介;酯化反应;缩聚反应;离子方程式的书写

【解析】【解答】A.草酸过量时,生成草酸氢钠,其离子方程式为:H2C2O4+0H-=HC2O^+H20,A

错误;

B.l-澳丙烷与NaOH的水溶液发生卤代燃的水解,反应的方程式为:CH3CH2CH2Br+

水、

NaOHxCH3cH2cH20H+NaBr,B错误;

C.酯化反应时竣基脱羟基醇脱氢,生成CH3coi80cH2cH3,C错误;

D.己二酸与己二胺一定条件下发生缩聚反应生成聚酰胺-66纤维和(2n-l)个H2O,D正确;

故答案为:D

【分析】A、氢氧化钠少量,草酸过量时,草酸和氢氧化钠按照化学计量数之比1:1反应;

B、卤代燃在氢氧化钠水溶液条件下发生水解;

C、酯化反应为酸脱羟基醇脱氢;

D、二酸和二胺反应的时候,中间不断形成肽键,结合而成形成高聚物。

8.【答案】B

【知识点】烯煌;卤代煌简介;分液和萃取;醛的化学性质

【解析】【解答】A.乙醇和乙酸可以互溶,不能用分液分离,A错误;

B.制备新制的氢氧化铜悬浊液,且氢氧化钠过量,可以检验醛基时产生砖红色沉淀,B正确;

C.卤代姓中的卤原子不会电离,不能直接加入硝酸银溶液检验,C错误;

D.银氨溶液过量时可与澳水中的澳发生反应,D错误;

故答案为:B。

【分析】A、互溶的液体不能用分液分离;

B、检验醛基时应该在碱性条件下;

C、应该先用氢氧化钠水溶液,将卤原子转移到水层中,再加入稀硝酸和硝酸银溶液;

D、可以采用酸性高镒酸钾溶液鉴别碳碳双键。

9.【答案】C

【知识点】配合物的成键情况

【解析】【解答】A.水分子中◎键有O-H键和Cu与。之间的配位键,在17noz[。1(42。)4]2+含有的。键

数为12NA,A错误;

B.氯化铜溶于水,浓度大时存在黄绿色[CaC32-、浓度小时存在蓝色[。口(修2。)4]2+,B错误;

C.稀释过程颜色变化与氯离子浓度有关,不能说明C1+结合HzO的能力比Cu2+结合C1-的强,C正确;

D.[CaC/j中的2个被2个H20替代,此时形成平面正方形,D错误;

故答案为:C

【分析】A、◎键即配对原子个数,即每一个共价键中必定含有一个◎键;

B、浓度大时存在黄绿色[CaC,4]2-、浓度小时存在蓝色[。“52。)4]2+;

C、稀释过程颜色变化与氯离子浓度有关;

D、[Cue??中的2个C1-被2个HzO替代,此时形成平面正方形。

10.【答案】D

【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;晶格能的应用;键能、键长、键角及其应用;氢键的存在对物

质性质的影响

【解析】【解答】A.氨气分子间能形成氢键,所以沸点高于PH3的沸点,A正确;

B.F的电负性比C1大,使得三氟乙酸中O-H键的极性更大,更易电离出H+,则三氟乙酸的Ka大于三

氯乙酸的Ka,B正确;

C.离子半径越小,电荷数越多,其晶格能越大,熔点越高,则晶格能:MgONaCb熔点:MgO>

NaCl,C正确;

D.C-F的键长更短,其键能比更大,键能越大,化学性质越稳定,则聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙

烯,D错误;

故答案为:D

【分析】A、N、。、F三种原子和H形成氢键,沸点增高;

B、电负性越强,可以使O-H更容易断开;

C、离子半径越小,电荷数越多,其晶格能越大,熔点越高;

D、键长越短,键能越大,物质越稳定。

".【答案】D

【知识点】共价键的形成及共价键的主要类型;极性分子和非极性分子

【解析】【解答】A.Mn原子为25号元素,核外有25种运动状态不同的电子,A错误;

B.在催化降解过程中,有0-0键断裂,0-0键属于非极性键,B错误;

C.在催化降解过程中有H2O,fhO是极性分子,C错误;

MnO2

D.箭头起始为O2和HCH0,终止为C02和H2O,MnCh为催化剂,总反应为"。"。+。2^=。。2+

H20,故D正确;

故答案为:D

【分析】A、结合核外电子排布式判断;

B、相同的非金属原子为非极性共价键结合,不同的非金属原子为极性共价键结合;

C、正电中心和负电中心不重合,为极性分子,正电中心和负电中心重合,为非极性分子;

D、箭头起始为反应物,终止为生成物。

12.【答案】B

【知识点】共价键的形成及共价键的主要类型;原子轨道杂化方式及杂化类型判断;晶体的定义;元素周期表

的结构及其应用

【解析】【解答】A.该物质含有阳离子和阴离子,属于离子晶体,A错误;

B.[C(NH2)3]+是平面结构,则C应该含有双键,则C原子轨道杂化类型均为sp2杂化,C和N形成大兀

键,B正确;

C.B-O键的极性比C-N键的极性大,C错误;

D.H的价电子排布式为Is1位于s区,D错误;

故答案为:B

【分析】A、离子晶体由阳离子和阴离子构成;

B、C含有双键时为sp2杂化;

C、电负性B<C,O>N;

D、结合价电子排布式判断。

13.【答案】B

【知识点】氢键的存在对物质性质的影响;元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律;元素周期律和元素

周期表的综合应用

【解析】【解答】X可形成1个共价键,为H、F、Cl;Y形成4个共价键,为C、Si;Z形成3个共价

键,为N、P;W形成5个共价键,为N或P;Y、Z、M的基态原子中未成对电子数各不相同,未成对

电子数应是1,2,3个,则X、Y、Z、M、W五种原子分别是H、C、N、F、P。A.NH3>PH3、CH4

的相对分子质量越大,其沸点越高,若而NH3形成氢键,沸点反常,则沸点NH3>PH3>CH4,A正确;

B.C与F可以形成CF2=CF2,为平面结构,B错误;

C.最高价氧化物对应水化物的酸性可以通过非金属性判断,非金属性N>P>C,因此酸性HNCh>H3P。4

>H2cO3,C正确;

D.L是离子液体,可以导电,H、N、F组成的盐是NH4F,常温下为固体,不能导电,D正确;

故答案为:B

【分析】A、分子晶体的沸点可以根据范德华力判断,范德华力受相对分子质量影响,若分子存在氢键,

则沸点反常;

B、参考乙烯分子,可以知道分子为平面形;

C、最高价氧化物对应水化物的酸性可以通过非金属性判断;

D、离子晶体熔融状态或者溶液中可以导电。

14.【答案】C

【知识点】晶胞的计算

【解析】【解答】A.晶胞中K原子在顶点,数目为8X1=1、Ca原子数在体心,数目为1、C原子数

O

在面心,数目为12X^=6、B原子数在体心,数目为12xg=6,所以该晶体的化学式为KCaB6c6,A

正确;

32

N-M39+40+12x6+11x62.17X10_3

B.该晶体的密度为。=取=与----而------=犷9,5,B正确;

IdX10jxN力

C.结合平移法,可以知道晶体中与C最近等距的B原子有4个,C错误;

D.结合平移法,判断B与C形成的多面体为14个面,D正确。

选C。

【分析】A、结合均摊法判断化学式;

B、结合密度。=斯判断;

C、结合平移法判断C和B最近等距离的个数;

D、结合平移法判断B与C形成的多面体个数。

【答案】15.cd;<

16.4s24P3;>;CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH两种含碎有机酸均属于分子晶体,CH3As(OH)2含两个羟基,

形成的氢键数目多,沸点高。

17.107

【知识点】配合物的成键情况;晶胞的计算;氢键的存在对物质性质的影响

【解析】【分析】(1)①配位键属于化学键,相同的非金属原子为非极性共价键结合,不同的非金属原

子为极性共价键结合;

②键长可以结合兀键判断;

(2)结合原子序数判断价层电子排布式;沸点可以结合氢键的数目判断,氢键越多,沸点越高;

(3)①结合原子在晶胞中的位置判断坐标;

②结合均摊法判断;

③结合密度公式判断最短距离。

15.①根据R中阴离子结构可知,B原子最外层有3个价电子,可以与F原子共用形成极性共价键;B

原子中含有空轨道,O原子上含有孤对电子,两者可以形成配位键,答案选cd。

②BF3中B原子采用sp2杂化,空间结构为平面三角形,B、F原子均在同一平面上,且有相互平行的2P

F

轨道,可以“肩并肩”形成4中心6电子的离域无键;HO—中不存在离域兀键,因此B-F的

F

键长:BF3<HO—B—F

F

16.碑为第33号元素,位于元素周期表的第四周期VA族,则基态碑原子的价层电子排布式为4s24P3;

CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH两种含碑有机酸均属于分子晶体,且可以形成分子间氢键,由于CH3As(OH)2

含两个羟基,可形成的氢键数目多,因此沸点较高,即沸点:CH3AS(OH)2>(CH3)2AsOH0

17.①根据图1晶胞结构中M、N两点的相对位置可知,若M点原子分数坐标为则在x轴

上,N点对应的分数坐标为机在y轴上,两点分数坐标一致,均为J;在z轴上,N点对应的分数坐标

44

为],因此N点坐标为弓4,/卜

②根据图2晶胞结构可知,Li原子数为1+12x4=4,Zn原子数为4x1+5x^=3,Mn原子数为

4oZ

4x1+1x|=1,As原子数为4,则LiZnAs晶体部分Zn原子被Mn原子代替后的结构为

oZ

LiZno.75Mno.25As,即n=0.25。

③设晶胞棱长为anm,则密度dg,…=仙4a3北0一21。’根据图2可知两个Zn原子之间的最

短距离为面对角线的;,即学mn=孝xx107

【答案】18.N>O>S;SiF4或CC14等其它合理答案;2或

2+

19.Z3>Z1>Z2;b

20.6;sp2;随着pH不断减小,c(H+)增大,H+比Fe2+更易与配合物离子中N原子形成配位键,破坏原

配离子,导致红色变浅。

【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;配合物的成键情况;"等电子原理”的应用;原子轨道杂化方式

及杂化类型判断

【解析】【解答](1)①同一主族元素,原子序数越大,元素的第一电离能就越小。O、S是同一主族元

素,所以第一电离能:O>s;同一周期主族元素的第一电离能随原子序数的增大而呈增大趋势,但当元

素处于第IIA、第VA时,原子核外电子排布处于轨道的全充满、半充满的稳定状态,其第一电离能大于

同一周期相邻元素,所以第一电离能:N>O;因此O、N、S元素的第一电离能由大到小的顺序为:N>

0>S;

②等电子体是原子总数相等,原子最外层电子数也相等的微粒。则与S。/互为等电子体的分子可以是

SiF4或CC14;

③在[Fe(NO)(H2O)6]2+中,中心离子是Fe2+,提供空轨道;配位体是NO、H2O,在配位体NO中,N原

子提供孤电子对;在配位体H2O中,O原子提供孤电子对,因此用“一”标出所有配位键,结构为:

(2)根据绿矶结构简式可知:/3为S。/中的化学键,S。厂的中心S原子价层电子对数是

4+6+2-4X2=4;无孤对电子,因止匕s。/呈正四面体结构,键角是109。28’;

N2为HzO分子中的H-O-H,HzO的中心O原子价层电子对数是2+*&=4,有2对孤电子对,由于孤

电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用,所以H2O呈V形,键角是104。5。;Z1

为FeSO4-7H2O中配位体H2O的H-O-H,配位体H2O分子的O原子还形成了1个配位键,其上有1对孤

电子对,由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用,孤电子对数越多,键角就

越小,所以5°,因此键角Nl、N2、N3由大到小的顺序是N3>Nl>/2;

根据图示可知b处的H2O分子离中心Fe2+及S。/较远,结合力较小,加热时,因此图中b号位的水分子

更容易失去;

(3)①在[Fe(phen)3p+中,中心Fe?+结合3个配位体邻二氮菲,每个邻二氮菲分子中的2个N原子可以

提供孤电子对而与Fe2+形成配位键,故Fe2+的配位数为6;邻二氮菲分子中N原子形成了N=C双键,可

知N原子采用sp2杂化,占据Sp2杂化轨道;

②测定Fe2+浓度时,加入盐酸使溶液pH不断减小,红色逐渐变浅,这是由于随着pH不断减小,C(H+)

增大,H+比Fe2+更易与配合物离子中N原子形成配位键,破坏了原有的配离子,因此会导致红色变浅。

【分析】(1)①同周期元素,从左到右第一电离能增大,同主族元素,从上到下第一电离能减小,若

元素的P能级处于半充满或者全充满,则反常;

②等电子体的原子总数相等,原子最外层电子数也相等;

③亚铁离子提供空轨道,氧原子和氮原子提供孤电子对;

(2)孤电子对越多,对化学键排斥力越大,则键角越小;

(3)①配位数即形成配位键的数目;

②随着pH不断减小,c(H+)增大,H+比Fe2+更易与配合物离子中N原子形成配位键,破坏原配离子,

导致红色变浅。

18.①同一主族元素,原子序数越大,元素的第一电离能就越小。O、S是同一主族元素,所以第一电

离能:O>s;同一周期主族元素的第一电离能随原子序数的增大而呈增大趋势,但当元素处于第HA、

第VA时,原子核外电子排布处于轨道的全充满、半充满的稳定状态,其第一电离能大于同一周期相邻

元素,所以第一电离能:N>0;因此O、N、S元素的第一电离能由大到小的顺序为:N>O>S;

②等电子体是原子总数相等,原子最外层电子数也相等的微粒。则与S。/互为等电子体的分子可以是

SiF4或CC14;

③在[Fe(NO)(H2O)6]2+中,中心离子是Fe2+,提供空轨道;配位体是NO、H20,在配位体NO中,N原

子提供孤电子对;在配位体H2O中,O原子提供孤电子对,因此用“一”标出所有配位键,结构为:

19.根据绿砒结构简式可知:N3为S0/中的化学键,SOf的中心S原子价层电子对数是

4+6+2-4X2=4;无孤对电子,因此s。广呈正四面体结构,键角是109。28’;

N2为H2O分子中的H-O-H,&0的中心0原子价层电子对数是2+殳登=4,有2对孤电子对,由于孤

电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用,所以H?0呈V形,键角是104。5。;Z1

为FeSO4-7H2O中配位体H20的H-O-H,配位体H2O分子的0原子还形成了1个配位键,其上有1对孤

电子对,由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用,孤电子对数越多,键角就

越小,所以N1V104。5°,因此键角N1、/2、N3由大到小的顺序是/3>/1>/2;

根据图示可知b处的H2O分子离中心Fe2+及S。/较远,结合力较小,加热时,因此图中b号位的水分子

更容易失去;

20.①在[Fe(phen)3]2+中,中心Fe?+结合3个配位体邻二氮菲,每个邻二氮菲分子中的2个N原子可以提

供孤电子对而与Fe2+形成配位键,故Fe2+的配位数为6;邻二氮菲分子中N原子形成了N=C双键,可知

N原子采用sp2杂化,占据sp2杂化轨道;

②测定Fe2+浓度时,加入盐酸使溶液pH不断减小,红色逐渐变浅,这是由于随着pH不断减小,c(H+)

增大,H+比Fe2+更易与配合物离子中N原子形成配位键,破坏了原有的配离子,因此会导致红色变浅。

【答案】21.球形冷凝管;22.平衡气压,使漏斗中的液体顺利流下;23.C02+或双水杨醛缩乙二胺会被

空气中的氧气氧化;24.停止加热或增大冷凝水的流速等合理答案;25.②①③;

准调节器;28.(3.40x10-3x325):22.4m

【知识点】有机物的合成;常用仪器及其使用;化学实验安全及事故处理;制备实验方案的设计

【解析】【解答】(1)由装置图可知,仪器c的名称是球形冷凝管;

(2)使用恒压分液漏斗b的作用是平衡气压,使漏斗中的液体顺利流下;

(3)C02+或双水杨醛缩乙二胺会被空气中的氧气氧化,通入氮气排除装置中的空气,防止其被氧化;

(4)气雾上升过高是因为温度过高,故可采取的措施是降低温度或增大冷凝水的流速;

(5)回流结束后,应先停止加热,再关闭冷凝水,最后停止通氮气,故顺序为②①③;

(6)从双水杨醛缩乙二胺与[Co(H)Salen]的结构可知,双水杨醛缩乙二胺与醋酸钻反应生成

(7)排尽量气管中的气泡的具体操作是往量气管内装水至略低于“0”刻度的位置,上下移动水准调节

器,使量气管液面接近顶端;

(8)由三次实验数据可知,标准状况下吸收氧气平均体积为3422+3"83+3.40°3.40mL,则"(吸收的

。2)=34嚼全黑:"4n([Co(0)SczZen])=32^g/mol,故n(吸收的O2):n([Co(II)Salen])=

(3.40x10-3x325):22.4m0

【分析】(1)球形冷凝管的特点是冷凝管内管为连续性的球体;

(2)恒压分液漏斗的特点是平衡压强,便于液体流下;

(3)实验前通入氮气可以排除空气,实验后通入氮气则是使装置内部的气体排入后续装置;

(4)降低温度或增大冷凝水的流速可以避免气雾过高;

(5)应先停止加热,再关闭冷凝水,最后停止通氮气;

(6)结合后续流程判断反应方程式;

(7)上下移动水准调节器,平衡压强,使量气管液面接近顶端;

(8)化学计量数之比等于物质的量之比判断。

21.由装置图可知,仪器c的名称是球形冷凝管;

22.使用恒压分液漏斗b的作用是平衡气压,使漏斗中的液体顺利流下;

23.C02+或双水杨醛缩乙二胺会被空气中的氧气氧化,通入氮气排除装置中的空气,防止其被氧化;

24.气雾上升过高是因为温度过高,故可采取的措施是降低温度或增大冷凝水的流速;

25.回流结束后,应先停止加热,再关闭冷凝水,最后停止通氮气,故顺序为②①③;

26.从双水杨醛缩乙二胺与[Co(H)Salen]的结构可知,双水杨醛缩乙二胺与醋酸钻反应生成[Co(II)Salen]

+2CH3COOH;

27.排尽量气管中的气泡的具体操作是往量气管内装水至略低于“0”刻度的位置,上下移动水准调节器,

使量气管液面接近顶端;

28.由三次实验数据可知,标准状况下吸收氧气平均体积为包丝咨箸担如合3.40mL,则九(吸收的

)

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