四川省化工园区水污染物排放编制说明

四川省化工园区水污染物排放标准编制说明（送审稿）四川省生态环境厅四川省生态环境科学研究院2024年1月目录TOC\o"1-2"\h\z\u1项目背景 表。表6-16世界银行大宗石化有机产品废水排放指导值序号污染物指导值（mg/L）pH6-9S.U.温度升高≤3℃五日生化需氧量（BOD5）25化学需氧量150总氮10总磷2硫化物1油脂10总固体悬浮物30镉0.1铬（总铬）0.5铬（六价铬）0.1铜0.5锌2铅0.5镍0.5汞0.01酚类0.5苯0.05氯乙烯（VCM）0.051,2-二氯乙烯（EDC）1可吸附有机卤化物（AOX）1毒性逐案确定世界银行《大宗无机化合产品和煤焦油馏化液环境、健康与安全指南》对大宗无机化合产品（LVIC，如氨气、酸（如硝酸、盐酸、硫酸、氢氟酸、磷酸）、氯碱（如氯、烧碱及纯碱等）、碳黑及煤焦油蒸馏（萘、菲及蒽））的废水排放指导值见表6-17。表6-17世界银行大宗无机化合产品和煤焦油馏化液废水排放指导值污染物指导值（mg/L）pH6-9S.U.温度升高≤3℃氨装置NH310TSS30硝酸装置NH310TSS30磷酸装置磷5氟化物20TSS30氢氟酸装置悬浮固体30氯碱装置/盐酸装置TSS20aCOD150aAOX0.5a硫化物1氯0.2a汞0.05（0.1g/t氯气）鱼卵毒性2纯碱装置TSS30氨（N）10炭黑装置COD100悬浮物质20煤焦油蒸馏装置BOD535（月平均值）90（单日最大值）TSS50（月平均值）160（单日最大值）蒽、萘、菲（各）（μg/L）20（月平均值）60（单日最大值）a非石棉隔膜装置。6.2国内化工类标准发展现状6.2.1国家标准6.2.1.1综合性标准《污水综合排放标准》（GB8978-1996）是我国较早颁布的国家标准。按照国家综合排放标准与国家行业排放标准不交叉执行的原则，除了目前有行业排放标准的行业外，其他行业均按照照《污水综合排放标准》(GB8978-1996)执行。《污水综合排放标准》(GB8978-1996)对常见污染因子的综合标准，除了浓度控制外，还提出了针对不同水域使用的(分一、二、三类水域)最高允许排放浓度的限制。在国家污水综合排放标准中还规定了部分行业的最高允许排水量，如石油炼制工业、合成洗涤剂工业、合成脂肪酸工业等18个子行业规定了最高允许排水量，主要针对1998年1月1日后建设的单位。6.2.1.2行业性标准目前国家水污染物排放标准中共有化工行业标准12项，如下表所示：表6-18国家化工行业水污染物排放标准序号标准编号标准名称发布时间标准状态备注1GB13458合成氨工业水污染物排放标准已发布2GB14470.1兵器工业水污染物排放标准火炸药已发布3GB14470.2兵器工业水污染物排放标准火工药剂已发布4GB15580磷肥工业水污染物排放标准已发布5GB15581烧碱、聚氯乙烯工业水污染物排放标准已发布6GB21523杂环类农药工业水污染物排放标准已发布7GB25463油墨工业水污染物排放标准已发布8GB26131硝酸工业污染物排放标准已发布9GB31571硫酸工业污染物排放标准已发布10GB31572石油化工工业污染物排放标准已发布11GB31573合成树脂工业污染物排放标准已发布12-无机化学工业污染物排放标准征求意见13-农药工业水污染物排放标准征求意见替代GB2152314-纯碱工业水污染物排放标准征求意见15-化妆品工业水污染物排放标准征求意见16-涂料工业水污染物排放标准征求意见17-无机磷化学工业污染物排放标准征求意见6.2.2其他省市标准目前我国仅重庆市、河南和江苏颁布了化工行业水污染物排放标准。6.2.2.1重庆市2012年重庆市颁布了《化工园区主要水污染物排放标准》（DB50/457-2012），标准规定了COD、BOD5、氨氮、总氮、总磷和石油类6项主要指标，要求境内的化工园区集中式工业废水处理厂、新建化工企业、废水排入水域功能不达标水体的非园区化工企业执行。表6-19重庆市化工废水主要水污染物排放标准限值序号污染物标准限值（mg/L）1五日生化需氧量（BOD5）202化学需氧量（COD）803氨氮（NH3-N）104总磷（以P计）0.55总氮（以N计）206石油类36.2.2.2河南省2016年河南省颁布了《化工行业水污染物间接排放标准》（DB41/1135-2016），规定了水温、pH、悬浮物、色度、化学需氧量、五日生化需氧量、氨氮、总氮、总磷9项必须执行的常规水污染物间接排放限值，以及可选择执行的59项特征水污染物间接排放限值。表6-20河南省化工行业常规水污染物间接排放限值序号污染物项目单位间接排放限值污染物排放监控位置1水温℃35化工企业污水总排口2pH-6-93悬浮物mg/L1504色度倍705化学需氧量mg/L3006五日生化需氧量mg/L1507氨氮mg/L308总氮mg/L509总磷mg/L5表6-21河南省化工行业特征水污染物间接排放限值序号污染物项目单位直接排放限值污染物排放监控位置1总汞mg/L0.02车间或车间处理设施2烷基汞mg/L不得检出3总镉mg/L0.054总铬mg/L1.05六价铬mg/L0.26总砷mg/L0.357总铅mg/L0.58总镍mg/L0.59总铍mg/L0.00310总银mg/L0.511苯并（a）芘mg/L0.0000312总α放射性Bq/L113总β放射性Bq/L1014总铜mg/L1.0化工企业污水总排口15总锌mg/L5.016总锰mg/L2.017总铁mg/L1018总硒mg/L0.219石油类mg/L2020动植物油mg/L10021挥发酚mg/L1.022总氰化物mg/L0.523硫化物mg/L1.024氟化物mg/L1025溶解性固体mg/L200026阴离子表面活性剂mg/L1027总氯mg/L828苯胺类mg/L2.029可吸附有机卤化物5.030甲醛mg/L3.031丙烯腈mg/L5.032有机磷农药有机磷农药（以P计）mg/L0.533马拉硫磷mg/L5.034乐果mg/L1.035对硫磷mg/L0.636甲基对硫磷mg/L0.637挥发性卤代烃三氯甲烷mg/L0.638四氯化碳mg/L0.0639三氯乙烯mg/L0.640四氯乙烯mg/L0.241苯系物苯mg/L0.242甲苯mg/L0.243乙苯mg/L0.644邻-二甲苯mg/L0.645间-二甲苯mg/L0.646对-二甲苯mg/L0.647氯苯类氯苯mg/L0.448邻-二氯苯mg/L0.649对-二氯苯mg/L0.650硝基苯类硝基苯mg/L3.051对-硝基氯苯mg/L1.0522,4-二硝基氯苯mg/L1.053酚类苯酚mg/L0.454间-甲酚mg/L0.2552,4-二氯酚mg/L0.8562,4,6-三氯酚mg/L0.857五氯酚及五氯酚钠（以五氯酚计）mg/L5.058酞酸酯类邻苯二甲酸二丁酯mg/L0.459邻苯二甲酸二辛酯mg/L0.66.2.2.3江苏省2020年江苏省颁布了《江苏省化学工业主要水污染物排放标准》（DB32939-2020），针对化工企业和化工集中区废水处理厂的直排制定了16项水污染物控制指标，并要求排污单位根据使用的原料、生产工艺过程、生产的产品、副产品和中间产物，选择执行涉重金属、有机污染物及其他特征污染物控制指标。表6-22企业主要水污染物排放限值序号污染物适用行业限值(mg/L)直接排放特别限值1pH(无量纲)一切排污单位6～96～92化学需氧量基础化学原料制造无机酸制造；无机碱制造；无机盐制造；其他无机基础化学原料制造硝酸、纯碱、硫酸工业6050其他5040有机化学原料制造6050肥料制造7050农药制造8060涂料、油墨、颜料及类似产品制造7050炸药、火工及焰火产品制造8060其他70603氨氮硝酸工业108纯碱工业158合成氨工业1210磷肥工业8（12）注15(10)注1炸药、火工及焰火产品制造108其他854悬浮物一切排污单位30305总氮基础化学原料制造无机酸制造；无机碱制造；无机盐制造；其他无机基础化学原料制造硝酸工业、纯碱工业2520其他1510有机化学原料制造2015肥料制造合成氨工业2520磷肥工业磷酸铵、复混肥2015过磷酸钙、钙镁磷肥、重过磷酸钙1510其他20156五日生化需氧量硝酸工业、硫酸工业、有机化学原料制造、肥料制造、油墨工业、炸药、火工及焰火产品制造、合成树脂工业20207总磷无机磷化学工业10.5磷肥工业10.5其他0.50.58石油类有机化学原料制造；涂料、油墨、颜料及类似产品制造；合成材料制造55其他339挥发酚一切排污单位0.50.510色度(稀释倍数)涂料、油墨、颜料及类似产品5050炸药火工及焰火产品制造4040其他303011总氰化物肥料制造0.20.2无机酸、无机碱、无机盐制造；其他无机基础化学原料制造0.30.3其他0.50.512硫化物一切排污单位0.50.513氟化物无机酸、无机碱、无机盐制造其他无机基础化学原料制造硫酸、盐酸、硝酸、烧碱、纯碱、电石、无机磷、氢氧化钾行业1010其他排污单位66其他101014全盐量一切排污单位10000注25000注215总有机碳农药工业3030有机化学原料制造中涉及丙烯腈-腈纶、己内酰胺、环氧氯丙烷、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、精对苯二甲酸(PTA)、间甲酚、环氧丙烷、萘系列和催化剂产品生产的；工业颜料制造；工艺美术颜料制造；染料制造2525其他202016可吸附有机卤素一切排污单位1.01.0注1：括号内为磷酸铵和重过磷酸钙产品控制限值。注2：尾水排海的不受此项限制。表6-23化工集中区废水处理厂主要水污染物排放限值序号污染物化工集中区废水处理厂（mg/L）1pH(无量纲)6～92化学需氧量503氨氮5(8)注14总氮155BOD5206总磷0.57悬浮物208石油类39挥发酚0.510色度(稀释倍数)3011总氰化物0.212硫化物0.513氟化物814全盐量10000注215总有机碳2016可吸附有机卤素0.5注1：括号外数值为水温>12℃时的控制指标，括号内数值为水温≤12℃时的控制指标。注2：尾水排海的化工集中区废水处理厂出水不受全盐量限制。表6-24涉重金属特征污染物排放限值序号污染物适用行业限值（mg/L）污染物排放监控位置1总汞基础化学原料制造无机酸制造无机碱制造无机盐制造其他无机基础化学原料制造硫酸、盐酸、硝酸、烧碱、纯碱、电石、无机磷、氢氧化钾行业0.01车间或生产设施废水排放口其他相关排污单位0.005涂料、油墨、颜料及类似产品制造0.002合成材料制造聚氯乙烯行业0.003其他相关排污单位0.01其他相关排污单位0.012烷基汞相关排污单位不得检出车间或生产设施废水排放口3总镉基础化学原料制造无机酸制造无机碱制造无机盐制造其他无机基础化学原料制造硫酸、盐酸、硝酸、烧碱、纯碱、电石、无机磷、氢氧化钾行业0.1其他0.05其他0.1其他相关排污单位0.14总铬氯酸盐工业，涉铬重金属工业1.0其他相关排污单位0.55六价铬基础化学原料制造无机酸制造无机碱制造无机盐制造其他无机基础化学原料制造硫酸、盐酸、硝酸、烧碱、纯碱、电石、无机磷、氢氧化钾行业0.2其他相关排污单位0.1其他相关排污单位0.2其他相关排污单位0.26总砷相关排污单位0.37总铅油墨工业0.1其他相关排污单位0.58总镍烧碱行业0.05其他相关排污单位0.59总铍相关排污单位0.005车间或生产设施废水排放口10总银相关排污单位0.311总铊相关排污单位0.00512总锌基础化学原料制无机酸制造，无机碱制造，无机盐制造，其他无机基础化学原料制造硫酸、盐酸、硝酸、烧碱、纯碱、电石、无机磷、氢氧化钾行业2.0企业废水总排放口其他相关排污单位1.0其他相关排污单位2.0其他相关排污单位2.013总钒相关排污单位1.014总铜相关排污单位0.515总锰基础化学原料制造无机酸制造，无机碱制造，无机盐制造，其它无机基础化学原料制造硫酸、盐酸、硝酸、烧碱、纯碱、电石、无机磷、氢氧化钾行业2.0车间或生产设施废水排放口其他相关排污单位1.0其他相关排污单位2.0其他相关排污单位2.016总钡相关排污单位2.017总锶相关排污单位8.018总钴相关排污单位1.019总钼相关排污单位0.520总锡相关排污单位2.021总锑相关排污单位0.3表6-24有机特征污染物排放限值序号污染物适用行业限值(mg/L)1一氯二溴甲烷相关排污单位12二氯一溴甲烷相关排污单位0.63二氯甲烷相关排污单位0.241,2,-二氯乙烷相关排污单位0.35三氯甲烷相关排污单位0.361,1,1-三氯乙烷相关排污单位207五氯丙烷*相关排污单位0.38三溴甲烷相关排污单位19环氧氯丙烷相关排污单位0.0210氯乙烯聚氯乙烯工业0.5其他相关排污单位0.05111,1-二氯乙烯相关排污单位0.3121,2-二氯乙烯相关排污单位0.513三氯乙烯相关排污单位0.314四氯乙烯相关排污单位0.115氯丁二烯相关排污单位0.0216六氯丁二烯相关排污单位0.00617二溴乙烯*相关排污单位0.000518苯油墨工业0.05其他相关排污单位0.119甲苯油墨工业0.2其他相关排污单位0.120二甲苯相关排污单位0.421乙苯相关排污单位0.422氯苯类氯苯有机化学原料制造0.21,2-二氯苯0.41,4-二氯苯0.4三氯苯0.2四氯苯0.2氯苯类其他相关排污单位0.523异丙苯相关排污单位224苯乙烯聚苯乙烯工业0.3其他相关排污单位0.225硝基苯类相关排污单位226多环芳烃相关排污单位0.0227多氯联苯相关排污单位0.000228甲醛相关排污单位129乙醛*相关排污单位0.530丙烯醛相关排污单位131戊二醛相关排污单位0.732三氯乙醛相关排污单位0.133苯酚相关排污单位0.334双酚A*相关排污单位0.135β-萘酚*相关排污单位1362,4-二氯酚相关排污单位0.6372,4,6-三氯酚相关排污单位0.638苯甲醚*相关排污单位0.539丙烯腈相关排污单位240丙烯酸*相关排污单位541二氯乙酸*相关排污单位0.542三氯乙酸*相关排污单位143环烷酸*相关排污单位1044黄原酸丁酯*相关排污单位0.0145邻苯二甲酸二乙酯*相关排污单位346邻苯二甲酸二丁酯相关排污单位0.147邻苯二甲酸二辛酯相关排污单位0.148二(2-乙基己基)己二酸酯相关排污单位449苯胺类油墨工业1.0其他相关排污单位0.550丙烯酰胺相关排污单位0.00551水合肼*相关排污单位0.152吡啶相关排污单位253四氯化碳相关排污单位0.0354四乙基铅*相关排污单位0.00155二噁英类相关排污单位0.3ng-TEQ/L56N,N-二甲基甲酰胺*相关排污单位257萘相关排污单位0.1注：上述限值监控位置均为企业废水总排放口，标注*号的项目待国家检测方法标准颁布后实施。表6-256其他特征污染物排放限值序号污染物适用行业限值污染物排放监控位置1总α发射性涉钴重金属无机化合物工业等1Bq/L车间或生产设施废水排放口2总β放射性涉钴重金属无机化合物工业等10Bq/L3活性氯烧碱工业等0.5mg/L6.3与同类标准的对比我国仅重庆、河南和江苏制定了化工行业废水排放标准，因此本标准主要比较对象为上述地区的行业标准、污水综合排放标准（GB8978-1996）的一级标准、《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918-2002）的一级标准。序号污染物本标准重庆市《化工园区主要水污染物排放标准》（DB50/457-2012）江苏省《化学工业水污染物排放标准》(DB32/939-2020)河南省《化工行业水污染物间接排放标准》（DB411135-2016）《污水综合排放标准》（GB8978-1996）《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918-2002）《石油炼制工业污染物排放标准》（GB31570-2015）《合成树脂工业污染物排放标准》（GB31572-2015）无机化学工业污染物排放标准合成氨工业水污染物排放标准1pH直排一级:6-9二级6-9二级6-96-9间排：6-9直排一级:6-9二级6-9间排三级6-9直排一级A：50一级B：60二级：100三级：120直排:6-9间排:-直排:6-9间排:-直排:6-9间排:6-9直排:6-9间排:6-92化学需氧量（CODcr）直排一级A：30一级B：40二级：508050间排：300直排一级:100二级150间排三级500直排一级A：50一级B：60二级：100三级：120直排:60间排:-直排:60间排:-直排:50间排:200直排:80间排:2003氨氮（以N计）直排一级A：1.5/3一级B：3/5二级：5/8间排45105/8间排：30直排一级:15二级25间排三级-直排一级A：5/8一级B：8/15二级：25/30三级：-直排:8.0间排:-直排:8.0间排:-直排:10间排:40直排:25间排:504总氮（以N计）直排一级A：10一级B：15二级：15间排702015间排：50-直排一级A：15一级B：20二级：-三级：-直排:40间排:-直排:40间排:-直排:无机氰化合物工业30其他20间排:60直排:35间排:605五日生化需氧量（BOD5）直排一级A：6一级B：10二级：102020间排：150直排一级:20二级30间排三级300直排一级A：10一级B：20二级：30三级：60直排:20间排:-直排:20间排:-//6总磷（以P计）直排一级A：0.3一级B：0.5二级：0.5间排200.50.5间排：5直排一级:0.5二级1.0间排三级-直排一级A：0.5一级B：1二级：3三级：5直排:1.0间排:-直排:1.0间排:-直排:0.5间排:2直排:0.5间排:1.57悬浮物直排一级A：10一级B：10二级：1020间排：150直排一级70二级150间排三级400直排一级A：10一级B：20二级：30三级：50直排:70间排:-直排:30间排:-直排:50间排:100直排:50间排:1008色度(稀释倍数)直排一级A：30一级B：30二级：3030间排：70直排一级:50二级80间排三级-直排一级A：30一级B：30二级：40三级：50////9石油类直排一级A：1一级B：1二级：133直排一级:5二级10间排三级20直排一级A：1一级B：3二级：5三级：15直排:5.0间排:20/直排:3间排:6直排:3间排:310挥发酚直排一级A：0.5一级B：0.5二级：0.50.5直排一级:0.5二级0.5间排三级2.0选择控制指标：0.5直排:0.5间排:0.5//直排:0.1间排:0.111总氰化物直排一级A：0.2一级B：0.5二级：0.50.2直排一级:0.5二级0.5间排三级1.0选择控制指标：0.5直排:0.5间排:0.5直排:0.5间排:0.5直排:0.3间排:0.5直排:0.2间排:0.212硫化物直排一级A：0.5一级B：0.5二级：0.50.5直排一级:1.0二级1.0间排三级1.0选择控制指标：1.0直排:1.0间排:1.0/直排:0.5间排:1直排:0.5间排:0.513氟化物直排一级A：8一级B：8二级：88直排一级:10二级10间排三级20//直排:10间排:20直排:6间排:6/14全盐量直排一级A：5000一级B：5000二级：5000间排700010000//////15总有机碳直排一级A：16一级B：20二级：2020直排一级:20二级30间排三级-/直排:20间排:-直排:20间排:-//16可吸附有机卤化物（AOX）直排一级A：0.5一级B：0.5二级：0.50.5直排一级:1.0二级5.0间排三级8.0选择控制指标：1.0/直排:1.0间排:5.0//17急性毒性（稀释倍数）b//序号污染物柠檬酸工业水污染物排放标准炼焦化学工业污染物排放标准橡胶制品工业污染物排放标准磷肥工业水污染物排放标准硫酸工业污染物排放标准硝酸工业污染物排放标准油墨工业水污染物排放标准化学合成类制药工业水污染物排放标准杂环类农药工业水污染物排放标准农药工业水污染物排放标准（二次征求意见）1pH直排:6-9间排:6-9直排:6-9间排:6-9直排:轮胎企业和其他制品企业6-9乳胶制品企业6-9间排:6-9直排:过磷酸钙6-9钙镁磷肥6-9磷酸铵6-9重过磷酸钙6-9复混肥6-9间排:6-9直排:硫磺制酸、硫铁矿制酸及石膏制酸6-9间排:6-9直排:6-9间排:6-9直排:综合油墨生产企业6-9其他油墨生产企业6-9间排:6-9直排:6-9直排：6-9间排：6-92化学需氧量（CODcr）直排:100间排:300直排:80间排:150直排:轮胎企业和其他制品企业70乳胶制品企业70间排:300直排:过磷酸钙70钙镁磷肥70磷酸铵70重过磷酸钙70复混肥70间排150直排:硫磺制酸、硫铁矿制酸及石膏制酸60间排:100直排:60间排150直排:综合油墨生产企业120其他油墨生产企业80间排:300直排：120（100）直排：生物类农药生产80其他100间排：5003氨氮（以N计）直排:10间排:30直排:10间排:25直排:轮胎企业和其他制品企业5乳胶制品企业10间排:30直排:过磷酸钙10钙镁磷肥10磷酸铵15重过磷酸钙10复混肥15间排:30直排:硫磺制酸、硫铁矿制酸及石膏制酸8间排:20直排:10间排:2直排:综合油墨生产企业15其他油墨生产企业10间排:25直排：25（20）直排：15间排：454总氮（以N计）直排:20间排:80直排:20间排:50直排:轮胎企业和其他制品企业10乳胶制品企业15间排:40直排:过磷酸钙15钙镁磷肥15磷酸铵20重过磷酸钙15复混肥20间排:60直排:硫磺制酸、硫铁矿制酸及石膏制酸15间排:40直排:30间排:70直排:综合油墨生产企业30其他油墨生产企业20间排:50直排：35（30）直排：35间排：705五日生化需氧量（BOD5）直排:20间排:80直排:20间排:30直排:轮胎企业和其他制品企业10乳胶制品企业10间排:80///直排:综合油墨生产企业25其他油墨生产企业20间排:50直排：25（20）直排：20间排：3506总磷（以P计）直排:1.0间排:4.0直排:1.0间排:3.0直排:轮胎企业和其他制品企业0.5乳胶制品企业0.5间排:1.0直排:过磷酸钙10钙镁磷肥10磷酸铵15重过磷酸钙15复混肥10间排:20直排:磷石膏10其他0.5间排:磷石膏0.5其他2直排:0.5间排:1.0直排:综合油墨生产企业0.5其他油墨生产企业0.5间排:20直排：1.0直排：有机磷类农药原药生产4其他1间排：87悬浮物直排:50间排:160直排:50间排:70直排:轮胎企业和其他制品企业10乳胶制品企业40间排:150直排:过磷酸钙30钙镁磷肥30磷酸铵30重过磷酸钙30复混肥30间排:100直排:硫磺制酸、硫铁矿制酸及石膏制酸50间排:100直排:50间排:100直排:综合油墨生产企业40其他油墨生产企业40间排:100直排：50直排：50间排：4008色度(稀释倍数)直排:40间排:100/////直排:综合油墨生产企业70其他油墨生产企业50间排:80直排：50直排：30间排：649石油类/直排:2.5间排:2.5直排:轮胎企业和其他制品企业1乳胶制品企业1间排:10/直排:硫磺制酸、硫铁矿制酸及石膏制酸3间排:8直排:3间排:8直排:综合油墨生产企业8其他油墨生产企业8间排:8//10挥发酚/直排:0.3间排:0.3////直排:综合油墨生产企业0.5其他油墨生产企业0.5间排:0.5直排：0.5直排：0.5间排：1.011总氰化物/直排:0.2间排:0.2/////直排：0.5直排：0.5间排：0.512硫化物/直排:0.5间排:0.5//直排:硫铁矿制酸及石膏制酸1间排:1//直排：1.0直排：1.0间排：1.013氟化物///直排:过磷酸钙15钙镁磷肥15磷酸铵15重过磷酸钙15复混肥15间排:20直排:硫铁矿制酸及石膏制酸10间排:15///直排：10间排：2014全盐量////////农药原药及主要中间体生产直排：3000