2024年高考化学一轮复习（新高考版） 第10章 第67讲　有机合成与推断综合题突破

有机合成与推断综合题突破第67讲1.进一步掌握官能团的性质及不同类别有机物的转化关系。2.能准确分析有机合成路线图，提取相关信息推断中间产物，提升整合信息解决实际

问题的能力。复习目标1.熟知常见官能团的性质详细内容见“热点强化多官能团有机物的结构与性质”热点精讲。2.掌握典型有机物的性质及转化关系(1)重要烃的性质及转化必备知识归纳整合(2)重要烃的衍生物之间的转化关系形成环烃

，取代反应成环醚

，

反应双烯合成六元环

，

反应3.近年高考热点反应信息举例(1)成环反应取代加成芳香烃的烷基化

芳香烃的酰基化

(2)苯环上引入碳链(3)还原反应硝基还原为氨基

酮羰基还原成羟基

酯基还原成羟基

(4)醛、酮与胺制备亚胺(5)胺生成酰胺的反应②，取代反应取代有机推断综合题常以新医药、新材料的合成工艺为背景，呈现有机化合物的相互转化流程，给予相关的新信息，综合考查有机化合物的核心知识。考查角度主要有：1.有机化合物的命名、结构简式的书写、有机化学方程式的书写等。2.官能团的名称书写、性质分析、反应类型判断等。3.限定条件下同分异构体数目的判断、结构简式的书写等。4.根据新信息设计合理的合成路线。题型特点解题思路真题演练明确考向011.(2022·北京，17)碘番酸可用于X射线的口服造影液，其合成路线如图所示。12(1)A可发生银镜反应，其官能团为_______。醛基1由题给信息和有机物的转化关系可知，A(CH3CH2CH2CHO)发生氧化反应生成B(CH3CH2CH2COOH)，B发生已知信息的反应生成D()；在浓硫酸作用下，E()与发烟硝酸共热发生硝化反应生成F()；1在催化剂作用下，F与D反应生成B(CH3CH2CH2COOH)和G()；G在镍做催化剂条件下，与铝、氢氧化钠发生还原反应后，调节溶液pH生成J，J与氯化碘发生取代反应生成碘番酸()。由分析可知，能发生银镜反应的A的结构简式为CH3CH2CH2CHO，官能团为醛基。(2)B无支链，B的名称为______；B的一种同分异构体中只有一种环境氢，其结构简式为_________。12丁酸1由分析可知，无支链的B的结构简式为CH3CH2CH2COOH，名称为丁酸，丁酸的同分异构体中只有一种环境氢说明同分异构体分子的结构对称，分子中含有2个醚键和1个六元环，结构简式为

。(3)E是芳香族化合物，E→F的方程式为_______________________________________。(4)G中有乙基，则G的结构简式为___________________。12＋HNO3

＋H2O(5)碘番酸中的碘在苯环不相邻的碳原子上，碘番酸的相对分子质量为571，J的相对分子质量为193。则碘番酸的结构简式为______________________。12(6)通过滴定法来确定口服造影液中碘番酸的质量分数。第一步取amg样品，加入过量Zn粉、NaOH溶液后加热，将I元素全部转化为I－，冷却，洗涤。第二步调节溶液pH，用bmol·L－1AgNO3溶液滴定至终点，用去cmL。已知口服造影液中无其他含碘物质，则碘番酸的质量分数为__________。121由题给信息可知，

和硝酸银之间存在关系：

～3I－～3AgNO3，由滴定消耗cmLbmol·L－1硝酸银可知，碘番酸的质量分数为122.(2022·全国乙卷，36)左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是其盐酸盐(化合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简化，忽略立体化学)：12已知：化合物F不能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳。回答下列问题：(1)A的化学名称是__________。3-氯丙烯A属于氯代烯烃，其化学名称为3-氯丙烯。12(2)C的结构简式为__________________。12A发生氧化反应生成B，B与C在NaNH2、甲苯条件下反应生成D，对比B、D的结构简式，结合C的分子式C8H7N，可推知C的结构简式为

。12(3)写出由E生成F反应的化学方程式：______________________________________。＋H2O12D与30%Na2CO3反应后再酸化生成E，E在浓硫酸、甲苯条件下反应生成F，F不能与饱和NaHCO3溶液反应产生CO2，F中不含羧基，F的分子式为C11H10O2，F在E的基础上脱去1个H2O分子，说明E发生分子内酯化反应生成F，E生成F的化学方程式为

＋H2O。12(4)E中含氧官能团的名称为_____________。羟基、羧基E中含氧官能团为(醇)羟基、羧基。12(5)由G生成H的反应类型为__________。取代反应12F与(C2H5)2NH在AlCl3、甲苯条件下反应生成G，G与SOCl2、甲苯反应生成H，H的分子式为C15H20ClNO，H与I反应生成J，结合G、J的结构简式知，H的结构简式为

，G与SOCl2发生取代反应生成H。12(6)I是一种有机物形成的盐，结构简式为_________________。12I的分子式为C8H4KNO2，I是一种有机物形成的盐，则I的结构简式为

。1234(7)在E的同分异构体中，同时满足下列条件的总数为____种。a.含有一个苯环和三个甲基；b.与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳；c.能发生银镜反应，不能发生水解反应。上述同分异构体经银镜反应后酸化，所得产物中，核磁共振氢谱显示有四组氢(氢原子数量比为6∶3∶2∶1)的结构简式为________________________________________。10、12由E的结构简式知其分子式为C11H12O3，不饱和度为6；E的同分异构体与饱和NaHCO3溶液反应产生CO2，结合分子式中O原子的个数，说明含1个羧基；能发生银镜反应、不能发生水解反应说明还含1个醛基；若3个甲基在苯环上的位置为

时，羧基、醛基在苯环上有3种位置；若3个甲基在苯环上的位置为时，羧基、醛基在苯环上有6种位置；若3个甲基在苯环上的位置为

时，羧基、醛基在苯环上有1种位置；12故符合题意的同分异构体共有3＋6＋1＝10种；上述同分异构体经银镜反应后酸化所得产物中核磁共振氢谱显示有4组氢且氢原子数量比为6∶3∶2∶1的结构简式为

、

。1233.(2022·浙江6月选考，31节选)某研究小组按下列路线合成药物氯氮平。13已知：①；②123请回答：(1)下列说法不正确的是_____。A.硝化反应的试剂可用浓硝酸和浓硫酸B.化合物A中的含氧官能团是硝基和羧基C.化合物B具有两性D.从C→E的反应推测，化合物D中硝基间位氯原子比邻位的活泼D甲苯硝化得到硝基甲苯，结合H的结构简式，可知A为

，再还原得到B为

，B和甲醇发生酯化反应生成C，结合信息②可知E为

，再结合信息②可知G为

，以此解题。13硝化反应是指苯在浓硝酸和浓硫酸存在的情况下，加热时发生的一种反应，试剂是浓硝酸和浓硫酸，A正确；化合物A中的含氧官能团是硝基和羧基，B正确；化合物B含有羧基和氨基，故化合物B具有两性，C正确；从C→E的反应推测，化合物D中硝基邻位氯原子比间位的活泼，D错误。13123(2)化合物C的结构简式是___________；氯氮平的分子式是____________；化合物H成环得氯氮平的过程中涉及两步反应，其反应类型依次为____________________。C18H19N4Cl加成反应、消去反应化合物C的结构简式是

；根据氯氮平的结构简式可知其分子式为C18H19N4Cl；对比H和氯氮平的结构简式可知，H→氯氮平经历的反应是先发生加成反应，后发生消去反应。13123(3)写出E→G的化学方程式________________________________________________________________________________。＋

―→＋CH3OH13(4)设计以CH2==CH2和CH3NH2为原料合成

的路线(用流程图表示，无机试剂任选)_____________________________________________________。答案

；乙烯首先氧化得到环氧乙烷()，乙烯和HCl加成生成CH3CH2Cl，之后NH3和

反应生成

，再和CH3NH2反应生成

，结合信息②和CH3CH2Cl反应得到

。131244.(2022·山东，19)支气管扩张药物特布他林(H)的一种合成路线如下：124已知：124回答下列问题：(1)A→B反应条件为______________；B中含氧官能团有____种。(2)B→C反应类型为__________，该反应的目的是____________。浓硫酸，加热2取代反应保护酚羟基由C的结构简式和有机物的转化关系可知，在浓硫酸作用下，(A)与乙醇共热发生酯化反应生成(B)；在碳酸钾作用下B与PhCH2Cl发生取代反应生成C，C与CH3COOC2H5(D)发生信息Ⅱ反应最终生成

(E)；14在乙酸作用下E与溴发生取代反应生成

(F)；一定条件下F与(CH3)3CNHCH2Ph发生取代反应生成

(G)；G在Pd-C作催化剂作用下与氢气反应生成H。14由分析可知，B→C的反应为在碳酸钾作用下与PhCH2Cl发生取代反应生成

和氯化氢，由B和H都含有酚羟基可知，B→C的目的是保护酚羟基。14124(3)D结构简式为______________；E→F的化学方程式为___________________________________________________________________。CH3COOC2H5＋HBr1234(4)H的同分异构体中，仅含有—OCH2CH3、—NH2和苯环结构的有_____种。6由H的同分异构体中仅含有—OCH2CH3、—NH2和苯环结构可知，同分异构体的结构可以视作

、

、

分子中苯环上的氢原子被—NH2取代所得，所得结构分别有1、3、2种，共有6种。14124(5)根据上述信息，写出以4-羟基邻苯二甲酸二乙酯为主要原料制备合成的路线_________________________________________________。答案由题给信息可知，以4-羟基邻苯二甲酸二乙酯制备

的合成步骤为在碳酸钾作用下

与PhCH2Cl发生取代反应生成

，

发生信息Ⅱ反应生成

，14

在Pd-C作催化剂作用下与氢气反应生成

，合成路线见答案。14课时精练01(1)的化学名称为_____________________________。11.(2022·太原模拟)2022年3月14日，金花清感颗粒连续第6次被国家抗疫方案推荐用于治疗新冠感染，其中抗菌杀毒的有效成分为“绿原酸”，以下为某兴趣小组设计的绿原酸合成路线：已知：①＋

②R1COCl＋R2OH―→R1COOR2＋HCl回答下列问题：1,2-二氯乙烯(或顺二氯乙烯)12(2)反应A→B的化学方程式为____________________________________。＋12(3)C的结构简式为_____________，D中所含官能团的名称为_____________________。羧基、碳氯键、碳溴键12(4)D→E的第(1)步反应的化学方程式为___________________________________________________________________________，该反应类型为___________。取代反应＋5NaOH＋3NaCl＋NaBr＋H2O1根据信息①可知，B是

；根据C的分子式，由D逆推C为

。D→E的第(1)步反应是

在碱性条件下水解。1234(5)设计反应E→F的目的是______________________________________。(6)有机物C的同分异构体有多种，其中满足以下条件的有______种(不含C，不考虑立体异构)。a.有六元碳环；b.有3个—Cl，且连在不同的C原子上；c.能与NaHCO3溶液反应。保护羟基(或使特定位置的羟基发生反应)111a.有六元碳环；b.有3个—Cl，且连在不同的C原子上；c.能与NaHCO3溶液反应，说明含有羧基，符合条件的

的同分异构体有

、

、

、

、

、

、

、1

、

、

、

，共11种。122.(2022·西安模拟)有机物K是合成酪氨酸血症药物尼替西农的中间体，其合成路线如下：(1)A中官能团的名称为___________。D→E的反应类型为___________。(2)B→C反应的化学方程式为______________________________________________。(3)H的结构简式为__________。碳碳双键取代反应2＋2H2O12(4)关于物质G，下列说法正确的是______(填字母)。A.能使酸性高锰酸钾溶液褪色B.能与液溴在FeBr3存在下发生取代反应C.能发生加聚反应D.1molG在空气中完全燃烧消耗6mol氧气AB12(5)M(C9H10O2)是D的同系物，其核磁共振氢谱峰面积之比为6∶2∶1∶1，则M的结构简式为______________________________(写出所有可能的结构)。、12由题给合成路线流程图可知，由A、B的分子式和C的结构简式，并结合A到B、B到C的转化条件可知，A的结构简式为

，B的结构简式为

，由D的分子式并结合C到D的转化条件可知，D的结构简式为

，由H的分子式结合G到H的反应条件可知，H的结构简式为

。12M(C9H10O2)是D的同系物即含有苯环和羧基，其核磁共振氢谱峰面积之比为6∶2∶1∶1，即有4种H原子，其中有两个甲基，则M的结构简式为

、

。12(6)以

为原料合成

，试写出合成路线(无机试剂任选)。答案12结合题干流程图中，D到E、E到F、F到G、G到H、H到K的信息采用逆向合成法可知，

可由

在酸性条件下水解而得，

可由

在Pt/C作催化剂下与H2加成而得，

可由

和HOCH2CH2OH转化而得，

则可由

在AlCl3作用下制得，

可由

与SOCl2反应制得。133.(2022·广东茂名模拟)一种药物中间体合成路线如下，回答下列问题：(1)A的化学名称为__________。(2)B中官能团的名称为_________；B→C、E→G的反应类型分别为___________、__________。(3)C→D反应的化学方程式为_______________________________。己二酸酮羰基加成反应取代反应1234(4)含五元环和碳碳双键的D的同分异构体有_____种(不含D)，其中核磁共振氢谱中峰面积之比为4∶3∶2的是_________(写结构简式)。1213B与NH3发生加成反应生成C，结合D的分子式可知C发生醇羟基的消去反应生成D，D为

，碳碳双键与氢气发生加成反应生成E，E和F发生取代反应得到G和HCl，G和

发生取代反应生成H和HBr，H→I脱去H2O。13D为

，含五元环和碳碳双键的D的同分异构体有

、