尾矿粉煤灰微晶玻璃管材产业化技术可行性研究报告

尾矿—粉煤灰微晶玻璃管材产业化技术可行性研究报告 21.1.我国尾矿基本现状及综合利用情况 21.1.1.我国尾矿基本现状及综合利用情况 21.1.2.我国尾矿综合利用情况 31.1.3.我国尾矿综合利用存在的问题 41.2.包钢尾矿及包头市粉煤灰利用现状及存在的问题 52.课题研究内容与技术路线 72.1.研究内容 72.2.技术路线 82.3.试验方法 8 8 3.1纯化学原料微晶玻璃的研究 3.3稀选尾矿—粉煤灰微晶玻璃的研究 4中试生产工艺的探索与研究 4.1微晶玻璃管材生产工艺流程图 4.2.1玻璃电熔化的优缺点 4.2.2玻璃电熔窑的结构 4.2.5玻璃电熔窑运行参数的确定 4.3.1离心浇注成型原理 4.3.4管材成型参数的确定 4.4玻璃管材的退火 —2— 4.5玻璃管材的微晶化热处理 5微晶玻璃管材生产综合评价要求的建立 6微晶玻璃管材建材院检测结果 2据工业与信息化部统计，我国现有尾矿库12718座，其中在建尾矿库为1526座，占总数的12%,已经闭库的尾矿库1024座，占总数的8%,截止2007年，全国尾矿堆积总量为80.46亿吨。仅2007年，全国尾矿排量近10亿吨。尾矿的大量●占用土地●浪费资源3尾矿的全铁品位平均为8—12%,有的甚至高达27%。以当前铁尾矿总堆积量45亿●安全隐患●尾矿再选●尾矿生产建筑材料4●尾矿用于制作肥料壤的微量元素肥料。上世纪90年代马鞍山矿山研究院将磁化尾矿加入到化肥中制●充填矿山采空区矿法目前已属于成熟技术，可以使地下采矿回采率提高20—50%,并使原来根本无想的胶结充填采矿法可完全避免地表塌陷和基本避免破坏地下水平衡造成重大危●尾矿利用率低5●基础工作薄弱●尾矿综合利用技术攻关投入不足●现有政策支持力度不足1.2.包钢尾矿及包头市粉煤灰利用现状及存在的问题亿吨，坝高11米，而且每天的增加量达606对的一大迫切问题。2007年，包头全市粉煤灰、炉渣排干排灰渣315万吨(包括电厂脱硫石膏等共计排放粉煤灰、废渣372.12万吨)。电厂目前，粉煤灰常常用作路面砖和水泥的原料，但其加入量少于30%,而且生产原料，利用稀选尾矿不仅含有制备微晶玻璃渣的压力，还能够提升矿渣利用的附加值，72.课题研究内容与技术路线●对包头白云鄂博矿稀选尾矿进行组分分析，考虑使用性能及成型要●不同管径的制备及控制工艺。8技术路线见图2-1。理玻璃的熔制配料混料试配方中试试验过程检测及对析试验研究所用仪器和设备见表2-1。表2.1主要试验设备应用范围名称型号基础指标生产厂家9小实验制备设备箱式电阻炉控温范围0～1000℃低温电阻炉电子天平精确度：0.01g量程：0~500g厦门中村光学仪器厂电子天平精确度：0.0001g量程：0~200g上海精密科学仪器有限公司中试生产线设备电熔锆刚玉山东鲁耐高铬砖CR60岭南耐火材料厂钼电极退火窑离心浇注成型机力学性能表征德国莱卡显微硬度仪CSS—88000电子万能试验机微观表征测试仪器扫描电镜6~10⁶倍荷兰FEI公司5~10⁶倍德国ZEISS蔡司公司能谱仪德国ZEISS蔡司公司X射线衍射仪德国布鲁克D8系列X射线衍射仪工作压为40KV,工作电流为80mA,Cu靶，扫描角速度为2℃/min,角度为20-80度。德国布鲁克表2.2稀选尾矿的化学成分(%)名称稀选尾矿PSF烧失量表2.3粉煤灰的化学成分(%)名称Al₂O₃Fe₂O₃MgO其它烧失量粉煤灰图2.2稀选尾矿与粉煤灰X射线衍射分析在710℃焙烧2小时后，矿粉颜色由黑色变成砖红色，这是由于碳酸盐的分解所导致。白云石是二重碳酸盐(CaCO₃·MgCO₃),由于白云石中CaCO₃和MgCO₃结合8''图2.3稀选尾矿的热分析图2.3.2.研究方法●基础玻璃成分的设计程中，找出Na₂O和K₂O的最佳比例关系是很有必要的。一般易形成硅氧比小的硅酸盐(如硅灰石);当SiO₂、Al₂O₃含量较高时，易生成架状石相区内设计合适的玻璃成分，拟定合理的配料组成，最后确定基础玻璃的成分(wt%)范围如表2.4所示。●分析与测试方法温度和晶化温度应分别控制在玻璃转化温度(Tg)和晶化温度(Tp)稍上20~70℃。本试验以Al₂O₃为参比物，将过200目的玻璃粉在NETZSCHSTA449C型综合用浓度为20%NaOH和20%H₂SO₄分别对粒径为0.5mm---1.0mm微晶玻璃颗粒b.硫酸溶液：20%(m/m),密度1.14g/cm³;c.氢氧化钠溶液：20%(m/m);a.分析天平：感量0.0001g;强度测试采用三点弯曲法，跨距为30mm,加载速度为0.5mm/min,将试样切割并打磨抛光成3mm×4mm×40mm的试样条，在CSS—88000电子万能试验机上进行测试。每组试验采用5根样条测量然后取平均值。三点弯曲法测定抗弯强度的计质量m,测量烧杯加半烧杯蒸馏水的质量m₂,将样品用细绳捆好没入水中，记下质量m₃。实验过程中测得水的密度为pk=0.986g/cm³,采用排水法计算微晶玻璃试样的密度，密度公式为p=m₁×p水/(m₃—m₂)。物相分析(XRD):X射线物相分析的目的是：利用X射线衍射方法，对试样中由各种元素形成的必然反应，所以可通过X射线定性物相分析来确定或鉴别试样中的结晶物质仪器为德国布鲁克D8系列X射线衍射仪，工作压为40KV,工作电流为80mA,Cu靶，扫描角速度为2°/min,角度为20-80度。将微晶玻璃样品表面预磨，然后将其预磨表面在浓度为3%的HF酸溶液浸泡一)核化温度对析晶的影响础玻璃的DTA曲线示于图3.1。表3.1纯化学原料配制的基础玻璃成分(wt.%)样品编号-0.18+图3.1基础玻璃的DTA曲线取出试样做DTA曲线，如图3.2到图3.5所示。0图3.2在800℃核化基础玻璃的DTA曲线0图3.4在900℃核化基础玻璃的DTA曲线温度可以确定为：核化温度为800℃,晶化温度为980℃。在“退火范围”(其粘度由1012至1014泊)内某一均匀温度中进行处理。出于粘滞流动使应力消除并以足够慢的速度将玻璃冷却，以般约预热至900℃。浇注成型后的玻璃在冷却过程中由于表面冷却速度比内部要快处理后的微晶玻璃产生表面龟裂。玻璃的退火温度略低于玻璃转变温度Tg,经反复摸索，将稀选尾矿玻璃的退火温度定为750是玻璃的厚度越厚，退火时间越长。试验中玻璃样的尺寸为40(mm)×40(mm)×8(mm),经多次试验，将退火时间定为120min,然后随炉冷却。结果表明，经750℃退火120rnin的微晶玻璃试样多次重复均未发现表面龟裂。二)微晶玻璃析晶行为的探索成为晶粒成长的中心，从而制得晶粒细小、均匀的微晶玻璃制品。在玻璃熔体成分为CAS-1的微晶玻璃的SEM分析结果如图3.6。从图3.6可看出，经过不轴晶存在(如图3.6(d)),晶粒尺寸约0.5μm。样品发生表面析晶现象，微晶玻图3.6微晶玻璃扫描电镜显微组织：(a)表面(b)表面(c)表面(d)表面核位置又进一步增加，玻璃析晶的孕育期迅速缩短。形核温度在900℃时，析晶能力最强。但是当核化温度达到950℃时，析晶能力却下降，这是由于随着温度的升长速度开始减慢。这与前面的DAT曲线分析的结论相吻合。图3.7是不同晶相的EDS图谱，从图中可以直观的看到组成晶相不同化学元素的相对含量，这为判别不同的晶相提供了帮助。从图3.7中可以明显观察到玻璃相图3.9添加Nb₂O₅,CeO₂玻璃的DTA曲线204-图3.1010%尾矿微晶玻璃的DTA曲线图3.1130%尾矿微晶玻璃的DTA曲线峰，可能在三个不同的温度段形成三种类型的晶体。0图3.1250%尾矿微晶玻璃的DTA曲线由图3.12可知，加入50%的尾矿有明显的放热峰，且析晶温度较低，形状尖锐，图3.1370%尾矿微晶玻璃的DTA曲线二)尾矿加入量对微晶玻璃物相的影响表3.2为不同成分基础玻璃的晶化工艺。表3.2不同尾矿含量玻璃的热处理工艺编号熔制温度退火温度核化温度晶化温度图3.1410%尾矿微晶玻璃的XRD衍射图谱强度值强度值图3.1520%尾矿微晶玻璃的XRD衍射图谱图3.1830%尾矿微晶玻璃的XRD衍射图谱图3.1630%尾矿微晶玻璃的XRD衍射图谱D图3.17加入50%尾矿微晶玻璃的XRD衍射图谱图3.1870%尾矿试样水淬后的X射线衍射图谱而达到了玻璃基体和晶相的相互结合。从图中分析可知主晶相为Ca(Mg,Al)(Si,Al)206(透辉石)、CaAlSi2O8(钙长石)、CaAl2Si2O8(硅灰石)五)晶化温度对晶体形貌的影响明显的界限；试样F的核化温度为830℃比试样E高20℃,与试样E比较，试样F编号熔化温度退火温度度核化温晶化温度abC图3.26中(a)(b)(c)分别是尾矿含量为20%,在不同的热处理工艺下扫相同，均为2小时，所不同的是三者的核化时间，(a)的核化时间为2h,(b)的六)稀选尾矿微晶玻璃的理化性能(1)显微硬度在本实验中，选用500gf的压力，加载时间表3.4试样的显微硬度(HV)标号试样编号第一点硬度第二点硬度第三点硬度平均值ADEFGHI(2)吸水率及密度ml:干燥试样的质量；B代表同一种配方的不同样表3.5微晶玻璃的密度及吸水率94661475465636285181421631493822289723(3)抗弯强度的测定试样编号第一试样第二试样第三试样平均值赤峰华孚湖南大学稀选尾矿抗压强度MPa抗折强度MPa维氏硬度HV吸水率%性能微晶玻璃天然大理石天然花岗岩2.4-2.7抗压强度MPa抗折强度MPa硬度(Kg/mm²)吸水率%0.2-0.50.05-0.10.5-1.20.2-0.50.05-0.1(4)放射性检测序号固体废弃物种类232Th总α比活度，Bq/kg1尾矿2高炉渣3稀土合金渣4水浸渣5钢渣序号地区232Th总α比活度，Bq/kg1昆区土壤2内蒙和林样品总α(Bq/Kg)总β(Bq/Kg)稀选尾矿焙烧后尾矿稀选尾矿微晶玻璃建材使用标准工业放射性防护控制标准成分其它比率保温时间(h)基本熔化、粘度适中全部熔化、粘度适中玻璃块有少量结石现玻璃块有大量气孔象全部熔化、粘度低玻璃块有大量气孔对减少均一表面有明显的玻璃光泽量气孔少量气泡气泡通过多次实验，最终确定熔融温度为1450℃,熔制3h,得到的玻璃液均一、无玻璃在熔制过程中，配合料各组分在加热时，按其性质不同，具有不同大小的挥发率。而且各组分的挥发率和玻璃组成、原料粒度、配合料的均匀度、熔制温度等条件有很大关系。为了研究在上面得出的熔制条件下各组分的挥发率，做了相关试验，表3.14为混合料各组分的含量，表3.15为熔制后各组分的含量。编号组分F编号组分F由表3.14,表3.15可知，在玻璃熔制过程中，挥发量比较大的是氟，在二)综合热分析测试温度和晶化温度应分别控制在玻璃转化温度(Tg)和晶化温度(Tp)稍上20表1.3基础玻璃成分编号基础玻璃成分日得不到结晶良好的制品。程中可选取核化温度为700℃—740℃,晶化温度可选取850℃。三水平四因子(L₉(34))的正交试验，其中四因素，三水平如表3.16,具体试验四水平核化温度A核化时间B晶化温度C晶化时间D三水平试验号抗折强度核化温度A核化时间B晶化温度C晶化时间D123456789极差R主次顺序优水平优组合由实验结果可知，影响因素主次顺序为晶化时间>核化温度>晶化温度>核化温度。并且最佳热处理制度为：核化温度700℃,核化时间2h;晶化温度850℃,晶化时间2h。四)粉煤灰添加量对微晶玻璃物相的影响及主晶相的确定取尾矿添加量为50%(前面研究的结果显示，50%尾矿比较合适),粉煤灰引入量从7%增加到27%,根据前面确定的热处理制度，在相同热处理制度下得到各个试样的物相如图3.28以辉石作为主晶相进行设计。选取尾矿含量为50%,粉煤灰含量为17%—25%进行料五)不同热处理工艺对微晶玻璃性能的影响如图3.29图3.29四种热处理制度图3.30为基础玻璃的差热分析曲线，由图可见，基础玻高于玻璃转变温度20℃~70℃,晶化温度选为放热峰温度。因……心1口图3.30分别为退火玻璃样的X射线衍射图谱，由图谱可知，基础玻璃退火样品基本为非晶态，没有明显的主晶相析出，衍射图为一明显较宽的非晶包，这正好与我们的实验要求吻合，在微晶化热处理之前，我们所要求得到的就是非晶态的玻璃相，如果在退火前就出现大量晶相的话，在晶化热处理过程中就会出现晶粒粗化，严重降低微晶玻璃的各项性能，也得不到尺寸细小、结构均匀的微晶相；另外，如果退火过程中已经有晶体析出，易导致在从核化温度升至晶化温度时晶体大小分布不均匀，由于内应力释放不均匀，出现软化变形或炸裂等现象。图3.31四种不同热处理工艺得到的微晶玻璃试样的X射线衍射图，由图可知，在四种不同热处理工艺条件下，得到的微晶玻璃的晶相种类及主晶相基本没有差异，只是衍射峰强度有所不同。得到的微晶玻璃均以辉石和钙长石为主晶相，这热分析曲线中有两个放热峰吻合，另外还有少来那个的萤石相和磁铁矿相。对四种热处理工艺得到的微晶玻璃进行耐酸碱性，抗弯强度理化测试，具体测试结果如表3.18.耐酸性抗弯强度图3.32四种热处理试样的SEM图PK4中试生产工艺的探索与研究4.1微晶玻璃管材生产工艺流程图热分析4.2玻璃的电熔化技术4.2.1玻璃电熔化的优缺点一)玻璃电熔化的优点能达到30%。玻璃电熔窑热效率可达78%左右。没公斤玻璃液的电耗仅为二)玻璃电熔化的缺点4.2.2玻璃电熔窑的结构图4.2电熔窑窑体外观图AZS33#成分及理化性能如表4.1,表4.2TiO₂显气孔率容重冷压强度抗热震性能差成分200032600℃加速氧化，超过700℃迅速氧化，产生MoO₃。其反应如下：Mo+O₂=使温度保持在400℃以下，或切实避免空气中的氧气流一)电熔窑的运行图4.3窑炉升温曲线温速率。待温度升到1000℃时，开始往熔池内投100Kg碎玻璃，继续升温，待窑内玻璃软化后继续添加碎玻璃，直到玻璃液面达到电极位置以上50mm时，开始插入的温度，生产实践得到，窑池空间测温点温度比池壁砖测温点温度高30℃—70℃,而实测玻璃液表面温度比空间测温点高50℃—150℃,如表4.4。时间空间温度池壁砖温度玻璃液表面温度二)电熔窑的操作电熔窑的操作要求操作人员必须能够读取仪表的记录，并进行控制装置的调构图如图4.5钼电殿组电廢朝电极图4.5控制系统结构图图4.6人机界面用500V及500V以上绝缘摇表对本设备进行测试!三)特殊情况的处理(1)停电、停水问题的处理(2)玻璃液漏液的处理(3)更换电极四)玻璃电熔窑运行过程中存在的问题(1)电熔窑运行一段时间后，出现了硅碳棒断裂频繁及取换困难的问题腐蚀性气体对硅碳棒表面保护层的侵蚀，高硅碳棒使用过程中难免会出现损坏的情况，正常运行。但是，在起初阶段，经常出现硅碳棒更换困难的问题，最后经过分析，主要原因在于，插入硅碳棒的砖孔孔径(45mm)与硅碳棒外径(40mm)相差太小，在玻璃熔制过程中，挥发出来的气体及粉料在硅碳棒与砖孔之间凝结形成玻璃在与外界相接触的地方温度迅速降低，黏度迅速增加，将硅碳棒与孔砖紧密结棒阻值偏差不得超过10%。用用⑧使用温度最好不要超过1400℃,实践证明，使用温度过高时，硅碳棒表面出(2)池壁砖使用后出现大量微小裂纹及表面剥落和侵蚀的现象图4.7,图4.8为使用后的池壁砖照片，由图可知，池壁空间电熔锆刚玉砖(池图4.10使用后的池壁高铬砖SEM图了这一点，如图4.11,图4.12,图4.13。中由于热震使接触玻璃液的高铬砖表面产生裂纹甚至炸裂(如图4.7)(3)钼电极使用寿命短及损耗量大图4.14使用前后的钼电极△G>0,高温下△G<0,因此在高温下Mo有可能被K₂O,Na₂O氧化；对于SO₃分解成SO₂和O₂,而释放的O₂与钼电极反应形成MoO₃,生成的MoO₃由于对l图4.15电极试样边缘部位一 0796946.03①电极尖端都呈锥形(如图4.14);①电流密度。对于水平安装的电极来说，其50%—80%的电流是在钼电极端部4.2.4玻璃电熔窑的改造一)电熔窑耐火砖的选择厂家牌号岭南耐火材料厂高铬砖CR96高铬砖CR60圣戈班临沂耐火材料厂高铬砖C1221山东鲁耐镁铁尖晶石电熔锆刚玉AZS41电熔锆刚玉AZS33WS电熔锆刚玉AZS33QS新密东方安彩耐火材料厂电熔锆刚玉AZS41电熔锆刚玉AZS36新郑瑞泰耐火材料厂烧结镁铬砖表4.4为电熔锆刚玉砖在不同温度下的抗侵蚀能力结果，图4.18—图4.20为砖代号温度腐蚀前尺寸腐蚀后尺寸腐蚀率图4.181300℃AZS41#玻璃液侵蚀图图4.211400℃AZS41玻璃液侵蚀图图4.221400℃AZS33玻璃液侵蚀图二)电极材料的选择中试试验过程中钼电极的严重损耗也是中试过程中出现的一大问题，玻璃熔化过程中，目前国内使用的电极有钼电极、氧化锡电极、铁电极和石墨电极，比较常用的还是钼电极。由于原料具有熔化效率低，玻璃料导热性差，熔化温度高及严重腐蚀等特性，首先石墨电极与玻璃液的浸润性较差，接触电阻大，而且高温熔制过程中易气泡，因此不易选择。我们选取氧化锡电极和钼电极及高温合金电极做了相关研究，图4.27,图4.28分别为1500℃条件下保温24h得到的玻璃液对钼电极和氧化锡电极的侵蚀情况。由上图可知，在1500℃玻璃液对钼电极和氧化锡电极的侵蚀并不严重，除了表面有一层玻璃层外，玻璃液几乎没向内渗透，但是氧化锡电极在高温下易挥发，成本也比钼电极高。因此，使用钼电极比氧化锡电极合适。在中试过程中，尝试过使用高温合金电极，但是高温合金电极抗高温能力太差，当玻璃液温度达到1300℃以上时，合金电极即开始软化甚至熔化，由于玻璃熔化温度过高，因此在实际生产过程中不可能用合金电极。由此看来，针对这种玻璃原料我们要使用电熔化技术的话，也只有选择钼电极作为加热体了。玻璃熔制温度循环水温度出料温度4.3玻璃管材的成型4.3.1离心浇注成型原理BA绕水平轴旋转的特点是，在一个周期内合力的值是变化的，由图4.29可看出，点A上，重力和离心力方向是重合的，所以对模具壁的挤压力为最大在B点上，作用于熔体微粒上的重力与离心力方向相反，所以对模具的挤压力为最小因此，在绕水平轴旋转的情况下，玻璃液刚浇到模具上时，玻璃液与模具不处于相对静止状态，形成玻璃液在模具内壁的分布不均匀。在模具下部分玻璃液层的厚度比上部分薄，其自由表面的中心与模具旋转轴轴心有一定偏心距，并在旋转轴之下。随着模具转速的提高及玻璃液的温度降低，粘度增大，液体自由表面的偏心距逐渐减小，当管材成型后，偏心现象完全消失。绕水平轴旋转的熔体自由表面的集合形状，可以从下列方法求得：在自由表面上任取一点M(如图4.30),在半径方向上作用于该点的离心力为mRw²,该点的重力忽略不计(因绕水平轴旋转时，重力虽然能引起玻璃液的蠕动而造成自由表面的偏心，但是当玻璃液凝固时，偏心便逐渐消失。我们所需要的是铸件的最后表面形状，所以不考虑)。而离心力在坐标轴方向可分解为：式中X、Y为该点的流动坐标。在第三坐标轴方向没有任何力作用于M点，因此作用力的方程式为：代入坐标X=R,Y=0,得C²=R²因此，绕水平轴旋转的管材自由表面的方程为：由此方程可见，管材自由表面为一圆柱形。4.3.2影响管材成型的因素二)离心机转速对管材成型的影响是在管材内部出现气泡的几率大大增大(如图4.32);转速继续提高到700转/分时，管材内部没有气泡，而且内外表面光滑(如图4.33)。我们得出，比较合适的离心转速为500—700转/分。当然离心转速与管材口径的大小有关，转速与管材口径的图4.32转速为400转/分的成型管材图4.33转速为700转/分的成型管材三)模具温度对管材成型的影响产品编号开始时间模具温度结束时间备注管材内外表面粗糙管材外表面粗糙管材内外表面光滑管材内外表面光滑模具温度过高，脱模困难管材内外表面光滑管材内外表面光滑模具温度过高，脱模困难模具温度过高，脱模困难模具温度过高，脱模困难四)离心时间及脱模温度对管材成型的影响温度未脱模即脱模后炸脱模后窑内易于成型脱模后窑内脱模即软化变形状况炸裂裂炸裂软化变形4.3.3成型过程中的缺陷分析1)炸裂2)表面粗糙3)表面气孔和气泡管材成型过程中，发现气孔一般出现在管材外表面(如图4.34),而气泡主要出现在管材内表面(如图4.35)。图4.34管材外表面气孔图4.35管材内表面气泡表4.8成型参数的确定浇注温度(℃)离心机转速(转/min)脱模温度(℃)脱模管材内外温差(℃)成型时间4.4玻璃管材的退火一)退火窑的结构及辊棒速率的测定退火窑传动过程中是通过调整变频器频率来控制棍棒运行速率，在实际生产中根据生产工艺得定时调整棍棒的运行速率，因此找出变频器频率与棍棒运行速率之间的关系对实际生产很重要，会给操作人员带来很大的方便。测试过程中，选取三根不同棍棒，测出它们在不同频率下运行的速率，然后求它们的平均值作为在此频率下棍棒的运行速率，具体测试数据如表4.9变频器内频率显示第一组第二组第三组平均速度根据表4.9测试数据可得频率与速率的关系如图4.37通过计算得出，变频器频率f与棍棒运行速率V之间满足如下函数关系式：V=0.04875f二)退火窑温度曲线的测定及退火窑的改造等(2)待控温仪表显示温度达到设置温度时，至少保温2小时(4)炉顶测温法：退火窑炉膛深度为580mm,微晶玻璃管的内径为160mm左右，为了研究微晶700mm(管底部),620mm(管中部),540mm(管顶部);当管立放时(考虑管长400mm),热电偶深入炉膛的长度分别为：700mm(管底部),500mm(管中部),(5)辊棒内测温法：将测温热电偶深入辊棒内的1m处(炉膛中部位置),待毫伏微安表示数稳定温度/"温度/"图4.38退火窑未改造前温度曲线温度Pc温度Pc01020304050607080901001101201301401501601701图4.39控温点未移动前的温度曲线010203040501607080901001101201中430下720妮接序号图4.40控温点移动后的温度曲线温度O温度O底部中部顶部01020304050607080901001101201301401501601701辊棒序号的退火，就是消除或减小玻璃中热应力至允许值的热处理过程。为了消除玻璃中的别将浇注成形的玻璃管材在570℃,590℃,610℃,630℃,650℃退火温度点进行退火温度成型管材数量退火半成品外观缺陷退火半成品率7上下口有微裂纹9表面凹凸不平无无0软化变形，表面有裂纹590℃~630℃。图4.42为退火温度区XRD图谱0图4.42退火温度范围XRD图谱4.5.1玻璃管材微晶化热处理制度的确定一)微晶玻璃管材热处理方法和一步法(如图4.44)两种热处理方法。二步法热处理工艺，即基础玻璃必须经历图4.44一步法热处理图4.45基