海水中7种三嗪类除草剂的测定 液相色谱-串联质谱法-地方标准格式审查稿

ICS13.060.5037海水中7种三嗪类除草剂的测定Determinationofseventriazineherbicidesinseawater—Liquidchromatography-tandemmassspectrometryIDB37/TXXXX—XXXX前言 32规范性引用文件 33术语和定义 34原理 35试剂及配制 36仪器和设备 47样品 47.1样品的采集和预处理 47.2提取与净化 47.3空白试样的制备 58分析步骤 58.1液相色谱质谱条件 58.2标准曲线的绘制 68.3试样测定 69结果计算和表示 69.1定性分析 69.2定量分析 69.3结果计算 79.4结果表示 710准确度和精密度 710.1准确度 710.2精密度 711质量控制和质量保证 711.1空白试验 711.2校准 711.3平行样 711.4基体加标 712废物处置 8附录A（资料性）中英文名称、分子式、CAS号及分子量 9附录B（资料性）色谱图 10DB37/TXXXX—XXXX本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由山东省海洋局提出并组织实施。本文件由山东省海洋标准化技术委员会归口。3DB37/TXXXX—XXXX海水中7种三嗪类除草剂的测定液相色谱-串联质谱法警告：实验中使用的标准溶液、有机溶剂等均具有一定的毒性和挥发性，实验人员应避免与其直接接触，样品前处理过程应在通风橱中进行。本文件描述了液相色谱-串联质谱方法测定海水中7种三嗪类除草剂的原理、试剂及配制、仪器和设备、样品、分析步骤、结果计算和表示、准确度和精密度、质量控制和质量保证以及废物处置。本文件适用于海水中莠去津、扑草净、西草净、西玛津、莠灭净、特丁净和特丁津等7种三嗪类除草剂的测定。当取样量为500mL时，7种三嗪类除草剂的检出限均为5.0ng/L，定量限均为10ng/L。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理海水试样中的三嗪类除草剂，在碱性条件下用二氯甲烷萃取，萃取液经浓缩后，用液相色谱-串联质谱测定，内标法定量。5试剂及配制以下所用试剂除另有指定外，均为分析纯，实验用水应符合GB/T6682中一级水标准。5.1甲醇（CH3OH）：色谱纯。5.2乙腈（CH3CN）：色谱纯。5.3氨水（NH3·H2O）：优级纯。5.4二氯甲烷(CH2Cl2)：色谱纯。5.50.1%甲酸溶液。取甲酸500μL，加水溶解并定容至500mL。5.60.1%甲酸-乙腈溶液。量取0.1%甲酸溶液95mL和乙腈5mL，混匀。4DB37/TXXXX—XXXX5.7标准品：莠去津、扑草净、西草净、西玛津、莠灭净、特丁净、特丁津、扑草净-D6、莠去津-D5和特丁津-D5，纯度均大于等于98.0%。中英文名称、分子式、CAS号和分子量见附录A。5.8标准储备液：浓度100μg/mL。分别准确称取莠去津、扑草净、西草净、西玛津、莠灭净、特丁净和特丁津标准品各适量，加甲醇溶解并稀释定容于100mL棕色容量瓶中，配制成浓度均为100μg/mL的标准储备液。于-18℃及以下避光保存，有效期为6个月。5.9混合标准工作液：浓度1.0μg/mL。分别准确移取莠去津、扑草净、西草净、西玛津、莠灭净、特丁净和特丁津标准储备液各1.0mL于100mL棕色容量瓶，用甲醇稀释至刻度，配制成浓度均为1.0μg/mL的混合标准中间液。于2℃~8℃及以下避光保存，有效期为1个月。5.10内标储备液：浓度100μg/mL。取扑草净-D6、莠去津-D5和特丁津-D5标准品各适量（相当于各活性成分约10mg），精密称定，加甲醇适量使溶解并稀释定容至100mL棕色容量瓶，配制成浓度均为100μg/mL的内标储备液。于-18℃及以下避光保存，有效期6个月。5.11混合内标工作液：浓度1.0μg/mL。分别准确量取内标储备液适量，用甲醇稀释，配制成浓度为1.0μg/mL的混合内标工作液。于2℃~8℃及以下避光保存，有效期为1个月。6仪器和设备6.1液相色谱-串联质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）。6.2分析天平：感量0.00001g。6.3旋转蒸发装置。6.4氮吹仪。6.5玻璃砂芯过滤装置。6.6玻璃纤维滤膜（GF/F）：0.45μm。6.7有机滤膜：0.22μm。6.8分液漏斗：1L。6.9真空泵。7样品7.1样品的采集和预处理样品的采集、贮存及运输应按照GB17378.3中的规定执行，海水样品采集后贮存于棕色玻璃瓶中，用玻璃砂芯过滤装置，经玻璃纤维滤膜过滤后备用。7.2提取与净化量取500mL过滤后的样品，倒入1L分液漏斗中，加入50μL混合内标工作液（5.11），振荡混匀，用氨水（5.3）调节pH至9左右；加入40mL二氯甲烷（5.4），振荡10min，静置分层，收集萃取液于旋转蒸发瓶中；继续用30mL和20mL二氯甲烷分两次萃取水样，合并萃取液至上述旋转蒸发瓶中，浓缩至约1mL，40℃氮气吹至近干；用0.1%甲酸-乙腈溶液（5.6）1.0mL溶解残留物，经有机滤膜（6.7）过滤至进样瓶中，待上机测定。5DB37/TXXXX—XXXX7.3空白试样的制备除不加试料外，均按7.2步骤进行。8分析步骤8.1液相色谱质谱条件8.1.1液相色谱参考条件推荐的液相色谱参考条件如下：a)色谱柱：C18柱（2.1mm×100mm，5μm），或性能相当者；b)流速：0.25mL/min；c)柱温：35℃;d)进样量：10μL；e)流动相：A为0.1%甲酸溶液（5.5），B为乙腈(5.2)，梯度洗脱程序见表1。表1流动相梯度洗脱程序5555558.1.2质谱参考条件推荐的质谱参考条件如下：a)离子源：电喷雾（ESI）离子源；b)扫描方式：正离子扫描；c)检测方式：多反应监测（MRM）；d)喷雾电压：3500V；e)离子传输管温度：350℃;f)鞘气流量：35L/min；g)辅助气流量：10L/min；h)碰撞气压力：氩气；i)母离子、子离子和碰撞能量见表2。6DB37/TXXXX—XXXX表27种三嗪类除草剂的母离子、子离子和碰撞能量参数8.2标准曲线的绘制移取混合标准工作液（5.9）和混合内标工作液（5.11）适量，用甲醇配制成浓度为1.00ng/mL、5.00ng/mL、10.0ng/mL、50.0ng/mL和100ng/mL的系列标准工作液，其中内标溶液浓度均为50.0ng/mL。以测得特征离子质量色谱峰外标和内标峰面积比值为纵坐标，对应的标准溶液浓度为横坐标，绘制标准曲线，求回归方程和相关系数。8.3试样测定按照仪器条件（8.1分别测定三嗪类除草剂标准工作液（8.2）、试样（7.2）、空白试样（7.3三嗪类除草剂标准溶液的特征离子质量色谱图见附录B。9结果计算和表示9.1定性分析在同样测试条件下，试样液中待测物的保留时间与标准工作液中待测物的保留时间偏差在±2.5%以内，在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的特征离子均应出现，且检测到的离子的相对丰度，应与浓度相当的校正标准溶液相对丰度一致。其允许偏差应符合表3要求。表3定性确证时相对离子丰度的允许偏差%%>509.2定量分析7DB37/TXXXX—XXXX按8.1设定仪器条件，取试样溶液和混合标准工作溶液等体积进样测定，作单点或多点校准，以色谱峰面积定量，按内标法计算，其中莠去津和西玛津以莠去津-D5为内标，扑草净、西草净、莠灭净和特丁净以扑草净-D6为内标，特丁津以特丁津-D5为内标。标准溶液及试样溶液中待测物的响应值均应在仪器检测的线性范围内。9.3结果计算样品中三嗪类除草剂的含量按标准曲线或按公式（1）计算：公式中：X——样品中被测组分三嗪类除草剂的含量，单位为纳克每升（ng/LCi——测试溶液中对应的被测组分浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；V1——测试溶液定容体积，单位为毫升（mLV2——样品的体积，单位为升（L）。9.4结果表示计算结果扣除空白值，测定结果用两次平行测定的算术平均值表示，保留三位有效数字。10准确度和精密度10.1准确度本文件在10ng/L～100ng/L添加水平时，回收率均为70%～120%。10.2精密度本文件批内相对标准偏差不大于15%，批间相对标准偏差不大于15%。11质量控制和质量保证11.1空白试验每20个样品或每批次（少于20个样品/批）应至少分析1个空白试验，空白中三嗪类除草剂的浓度应低于方法检出限。11.2校准标准曲线建立应与批样测定同时进行；每20个样品或每批次（少于20个样品/批）应至少分析1个中间点浓度的标准溶液，测定值与该点初始浓度的相对误差应不大于30%；7种三嗪类除草剂标准曲线的相关系数r一般应大于0.99。11.3平行样每20个样品或每批次（少于20个样品/批）应至少测定一个平行样。平行样测定结果的相对偏差应在±10%以内。11.4基体加标8DB37/TXXXX—XXXX每20个样品或每批次（少于20个样品/批）应至少测定一个基体加标样品，三嗪类除草剂回收率应在70%～120%之间。12废物处置实验过程中产生的废液和废物应分类收集，集中保管，委托有资质的单位进行处理。9DB37/TXXXX—XXXX（资料性）中英文名称、