电位法及永停滴定法（分析化学课件）

确定化学计量点的方法

进行电位滴定时，每加一次滴定剂，测量一次电动势，直到超过化学计量点为止。这样就得到一系列的滴定剂用量V和相应的电动势E数据。下面介绍几种图解法确定化学计量点的方法：12

确定化学计量点的方法（一）E-V曲线法

以滴定液体积V为横坐标，电位计读数值（电池电动势）E为纵坐标作图，得到一条E-V曲线，如下图所示。

E-V曲线

此曲线的转折点（拐点）所对应的体积即为化学计量点的体积。此法应用方便，适用于滴定突跃内电动势变化明显的滴定曲线。3确定化学计量点的方法（二）△E/△V-V曲线法又称一阶微商法。为E的变化值与相对应的加入滴定液体积的增量的比，以为纵坐标，平均体积为横坐标作图，可得到一条峰状曲线，如下图所示：

尖峰所对应的V值即为化学计量点的体积△E/△V-曲线4确定化学计量点的方法（三）-曲线法—

又称二阶微商法，用对滴定液体积作图，得到一条具有两个极值的曲线，如下图所示。曲线上为零时所对应的体积，即为化学计量点的体积。确定化学计量点的方法5

在实际的电位滴定中传统的操作方法正逐渐被自动电位滴定所取代，自动电位滴定能判断滴定终点，并自动绘制出E-V曲线，-曲线，在很大程度上提高了测定的灵敏度和准确度。电位滴定法原理电位滴定法（potentiometrictitration）是根据滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点的一类滴定分析方法。67电位滴定法原理

电位滴定装置图1.滴定管

2.指示电极

3.电磁搅拌器

4.参比电极

5.待测溶液

6.电子电位计8电位滴定法原理一、电位滴定法的基本原理1.在待测溶液中插入合适的指示电极和参比电极组成原电池；2.待测溶液与滴定液发生化学反应，使待测离子的浓度不断变化；3.指示电极的电位也相应发生变化；4.在化学计量点附近，指示电极的电位发生突然变化，导致电池电动势发生突变；5.通过测量电动势的变化，可确定终点。

9电位滴定法原理1.准确度高2.易于自动化3.不受溶液有色，

浑浊的限制

电位滴定法电位滴定法原理

尤其对于没有合适指示剂确定滴定终点的滴定反应，电位滴定法就更为有利，只要能为待测物找到合适的指示电极，就可用于相应类型的滴定。

电位滴定法测亚铁离子含量一、电位滴定法定义:是根据滴定过程中指示电极电位的突跃来确定滴定终点的一种滴定分析方法。与直接电位法比较：定量参数不同与化学滴定法比较：确定滴定终点方法不同11电位滴定法测亚铁离子含量二、电位滴定法测硫酸亚铁铵溶液中亚铁离子含量测定原理：用K2Cr2O7滴定Fe2+，其反应式如下Cr2O72-+6Fe2++14H+2Cr2++6Fe2++7H2O电位滴定法测亚铁离子含量1.利用铂电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，与被测溶液组成工作电池。2.在滴定过程中，随着滴定剂的加入，铂电极的电极电位发生变化。3.在化学计量点附近铂电极的电极电位产生突跃，从而确定滴定终点。14电位滴定法测亚铁离子含量三、操作步骤1.仪器准备（1）安装滴定台连接电极杆，装入搅拌器、溶液杯支架，在溶液杯中放入搅拌珠，锁紧搅拌器和溶液杯。

电位滴定装置图电位滴定法测亚铁离子含量（2）安装滴定管在溶液杯中插入滴定管，连接输液管，利用接口螺母旋紧，不得有泄漏现象，插入温度计传感器，接口插入对应的插座，连接搅拌器接口。电位滴定法测亚铁离子含量（3）连接电极清洗铂电极和参比电极，并把两电极插入溶液杯，连接好线路。2.滴定液的准备

配制0.01000mol/LK2Cr2O7滴定溶液，摇匀，倒入储备液瓶，并将输液管放入储备液瓶的底部。3.测定操作（1）打开仪器电源开关，仪器将自动进入开始状态，按下mv/pH选择键之后，进行管道清洗，拆下溶液杯，用移液管准确移取8.0ml0.1mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2溶液，加入10ml6mol/L的H2SO4、75ml蒸馏水，锁紧溶液杯。电位滴定法测亚铁离子含量电位滴定法测亚铁离子含量（2）设置滴定管体积、滴定管系数、打印机、搅拌速度、日期、滴定模式，进行预滴定，找到终点，仪器自动报警提示，按终止键，确认键，仪器进行自动补液，结束后显示滴定结果，按退出键，结束本次分析。电位滴定法测亚铁离子含量（3）重新吸取8.0ml0.1mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2未知样品、10ml6mol/L的H2SO4、75ml蒸馏水，再次进行测定，滴定终止，按浓度键、体积键，机器自动计算浓度，打印结果。

永停滴定法确定化学计量点的方法20掌握永停滴定法中确定化学计量点的方法掌握可逆电对、不可逆电对的定义21永停滴定法中电流的变化分三种情况：

1.滴定剂为可逆电对，待测物为不可逆电对。2.滴定剂为不可逆电对，待测物为可逆电对。3.滴定剂、被测物均为可逆电对。

永停滴定法确定化学计量点的方法22一、滴定剂为可逆电对，待测物为不可逆电对

滴定开始时没有或只有极小的电流通过，所以，终点前电流计的指针停在零点。终点后I2稍过量，产生可逆电对I2/I-，使电流计指针突然偏转，从而指示终点的到达。永停滴定法确定化学计量点的方法23二、滴定剂为不可逆电对，待测物为可逆电对

滴定刚开始时，溶液中存在I2/I-可逆电对，有电流通过。随着滴定的进行，电解电流随[I-]的增大而增大。当反应进行到一半时，[I-]=[I2]，电流达到最大。永停滴定法确定化学计量点的方法24反应进行到一半后，溶液中[I-]>[I2]，电解电流由[I2]决定，滴定至终点时降至最低。终点后溶液中只有S4O62-/S2O32-及I-，故电解反应基本停止，电流计指针保持不动。永停滴定法确定化学计量点的方法25三、滴定剂、被测物均为可逆电对

滴定开始时没有或只有极小的电流通过，随着滴定的进行，电流逐渐增大，达到最大值后又逐渐减小，终点时电流降到最低点。永停滴定法确定化学计量点的方法永停滴定原理26掌握永停滴定法的原理熟悉永停滴定仪的结构和操作步骤永停滴定原理

永停滴定法是电位滴定法中的一种，是把两个相同铂电极插入被测液中，在两个电极之间外加一电压，并连一电流计，滴定过程中，根据电流的变化来确定滴定终点的滴定方法。2728永停滴定原理永停滴定原理29两支铂电极上发生的电解反应如下阳极2IˉI2+2eˉ阴极I2+2eˉ2Iˉ2S2OS4O+2eˉS4O+2eˉ2S2O

测定需掌握的知识和技能

1.掌握可逆电对、不可逆电对定义。2.能正确使用永停滴定仪和电磁搅拌器。

3.掌握数据处理方法和结果计算。亚硝酸钠法测定芳伯胺仪器和试剂1.仪器永停滴定仪电磁搅拌器滴定管（50mL）锥形瓶（250mL）移液管（25mL）洗耳球烧杯。2.试剂盐酸普鲁卡因注射液稀盐酸溴化钾亚硝酸钠滴定液（0.05mol·L-1）。亚硝酸钠法测定芳伯胺亚硝酸钠法测定芳伯胺32测定原理NaNO2滴定芳香胺，在化学计量点前，溶液中不存在可逆电对，电流计指针停留在零位。33亚硝酸钠法测定芳伯胺当到达化学计量点后，溶液中稍有过量的亚硝酸钠，溶液中便有HNO2及其分解产物NO，并组成可逆电对，在两个电极上发生的电解反应阴极

HNO2＋

H+

＋eNO+H2O

阳极

NO+H2O－e

HNO2＋

H+

亚硝酸钠法测定芳伯胺34操作步骤