DL∕T 1286-2013 火电厂烟气脱硝催化剂检测技术规范

火电厂烟气脱硝催化剂检测技术规范国家能源局发布 Ⅱ 12规范性引用文件 13术语和定义 14检测内容 35检测方法 3附录A(资料性附录)微型催化剂活性测试装置 13附录B(资料性附录)特殊尺寸的平板式催化剂活性测试装置 I1火电厂烟气脱硝催化剂检测技术规范本标准规定了火电厂烟气脱硝催化剂的检测内容及使用的设备和方法。本标准适用于火电厂烟气脱硝峰窝式、平板式催化剂的检测，波纹式催化剂可参照执行。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文性琪最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T14642工A循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定离子色谱法(GB/T14642-2009,ASTMD4327:2003,NEQ)GB/T14669量氨的测定离子选择电极法GB/T16157a固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB/T19587.气体吸附BET法测定固态物质比表面积(GB/T19587—2004,IsO|9277:1995,NEQ)GB/T21650美压汞法和气体吸附法测定固体材料孔径分布和孔隙度第|1部分：压汞法(GB/T21650.1—2008,so15901-1:20GB/T23942(化学试剂电感耦合等离子体原子发射光谱法通则HJ534环境空气氨的测定次氯酸钠-水杨酸分光光度法HJ/T43固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法HJ/T56固定污染源排气中二氧化硫的测定碘量法SH3501石油化土有毒、可燃介质钢制管道工程施工及验收规范JJG662顺磁式氧分析器检定规程massconcentrationofnitrogenoxidesChemiluminescencemethod)ISO9352塑料用磨轮测定抗磨耗性能(Plastics.DeterminationofresistancetowearbyabrasiveISO10498环境空气二氧化硫的测定紫外线荧光法(AmbientairDeterminationofsulfurdioxideUltravioletfluores3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。标准状态standardcondition烟气在温度为273K,压力为101325Pa时的状态，简称标态。选择性催化还原法selectivecatalyticreduction(SCR)在催化剂作用下，氨基还原剂与氮氧化物反应，生成氮气和水的脱硝工艺。23反应器出口烟气中氨的质量与烟气体积(101325Pa、0℃,干基，过量4.2理化特性指标应包括脱硝催化剂的抗压强度(蜂窝式板体的壁厚(δ。),节距(r),波高(hs)和波宽(bs)。4图1蜂窝式催化剂单元体及截面示意图图2平板式催化剂单元体及截面示意图少于10个，最终结果应取其算术平均值。蜂窝式催化剂的几何比表面积应按公式(1)计算：平板式催化剂的几何比表面积应按公式(2)计算：5w——折弯前的单板宽度，mm;n——平板式催化剂单元体中单板的数量。蜂窝式催化剂的开孔率应按公式(3)计算：E——催化剂的开孔率，平板式催化剂的开孤率应按公式(4)计算：5.2理化特性指标5.2.1蜂窝式催化剂抗压强度c)衬垫片。度应为3mm～6mm的高岭棉或陶瓷纤维纸。d)切割机。般选用立式锯床，能保证催化剂切割时端面平整、光滑即可。1)在催化剂单无体的未经硬化部位，截取两个长度为150mm±2mm的试样，分别用于测定轴向抗压强度和径向抗压强度。试样应保持结构完整且无裂纹，切割面应平整光滑并与催化2)测量试样受压面4个不同位置的高度以检验受压面的平行度，任何两个测量点的高度之差应不大于平均高度的2%。3)按照的要求测量试样受力面的截面尺寸。4)将两片高岭棉或陶瓷纤维纸分别放在试样受力面的顶部和底部，并将试样装入塑料袋中，b)测试。将试样置于压力试验机两块压板的中心位置，开启压力试验机并以1125N/s的加压速率连续均匀施加压力，直至试样完全破碎或压力试验机完全停止，记录此时的最大压力示值。c)计算。蜂窝式催化剂的轴向和径向抗压强度应按公式(5)分别计算：6L——试样底部(或顶部)长度，mm;W——试样底部(或顶部)宽度，mm。a)柱轴弯曲试验仪。应适用于厚度为0.7mm～0.8mm的板材。b)芯轴。轴径为8mm,应由硬质抗腐蚀材料(如不锈钢)制成。c)游标卡尺。量程应为0mm～200mm,最大允许误差应为±0.01mm。e)切割机。一般选用立式锯床，能保证催化剂切割时端面平整、光滑即可。a)试样制备。从平板式催化剂上切割一块尺寸约为90mm×50mm的试样，试样不应包含催化剂c)计算。平板式催化剂的黏附强度应按照公式(6)计算：λ——黏附强度，%;测试装置如图3、图4所示。图3样品仓串联布置的磨损强度测试装置流程图图4样品仓并联布置的磨损强度测试装置流程图7对比样品仓和磨损剂收集装置、除尘装置等主要部分组成，测试样品和对比样品可a)电子秤。最大允许误差应为±10g。c)磨损剂。干燥的高硬度石英矿砂，粒径范围应为40目～50目。a)试样制备。截取长度和宽度均为60mm～80mm,高度为100mm±2mm的试样两块(应保持孔型完整),作为测试样品和对比样品。将样品置于105℃±2℃的恒温烘箱中干燥2h,取出并自表1蜂窝式催化剂磨损强度测试条件测试时间h2c)蜂窝式催化剂的磨损强度应按照公式(7)计算：m,——测试样品测试前质量，g;m₃——对比样品测试前质量，g;平板式催化剂的磨损强度应采用研磨法测试，测试装置应为旋转式磨耗测试仪。a)卷尺。最大允许误差为±1mm。c)干燥箱。温度波动范围为±1℃。d)干燥器。干燥剂为无水硫酸铜。e)剪板机。可剪板厚大于或等于2mm,可剪板宽大于或等于1000mm。f)锥钻。直径为8mm。8a)试样制备。截取长度和宽度均为90mm±2mm的试样两块用锥钻在试样中心钻孔。将钻孔后的试样放入60℃干燥箱中干燥30min,然后放入干燥器中冷却30min,用电子天平测量并记录试样质量(从干燥器中取出后的称重过程应在60s内完成)。b)测试。将试样固定在磨耗测试仪中，按照表2要求设置磨耗测试仪，启动测试。表2平板式催化剂磨损强度测试条件研磨结束后，将试样再次放入60℃干燥箱中干燥30min,然后放入干燥器中冷却30min,测量并记录试样质量(从干燥器中取出后的称重过程应在60s内完成)。c)平板式催化剂的磨损强度应按公式(8)计算：a)比表面积仪。应根据BET原理制作。b)电子天平。最大允许误差应为±0.0001g。测试方法应符合下列要b)测试。试样经真空脱气处理后，冷却至室温，按照GB/T19587的规定，利用比表面积仪按照多点BET法进行测试。a)压汞仪。最大压强应不低于200MPa,孔径测量范围为5nm～1000μm;各化学成分检出限应不b)电子天平。最大允许误差为士0.0001g。a)采样及预处理。从催化剂有效反应壁面截取试样，放入坩埚并置于马弗炉内，在300℃条件下煅烧1h,取出后置于干燥器中冷却至室温。从冷却后的样品中称取质量为0.62g～0.68g的试样放入样品管，密封后装入压汞仪，开始抽真空，直至残压不高于7Pa,以排除试样中的气体并b)测试。测试应分为低压和高压两个步骤，均按照GB/T21650.1的规定进行。9三氧化钼(MoO₃)、五氧化二钒(V₂O₅)、氧化钡(BaO)等。a)X射线荧光光谱仪(简称XRF)。各化学成分检出限不大于50μg/g。b)压片机。压强范围为OMPa～100MPa,制样时压强应不低于30MPa。c)铂金坩埚。95%铂+5%金。d)混合气体。90%氩气+10%甲烷。e)标准样品。基体材质应与脱硝催化剂样品一致。b)测试。用XRF测试催化剂的化学成分。测试仪器和材料应符合下列要求：a)电感耦合等图子发射光谱仪。波长为160nm～820nm,反射功率不大于10w,功率波动不大于0.1%,频率稳定性不大于0.1%。d)微波消解器(如需要)。压力不低于3MPa,耐温不低于300℃。e)氩气。纯度不低于99.99%。a)试样制备。从待测催化剂需测量部位取样，参照GB/T23942规定采用适宜的方法消解。b)试液制备。参照CB/T23942规定制备待测液、程序空白试液和标准溶液。c)测试。参照GBT23942标准规定进行，标准曲线的线性相关系数应不低于0.999。5.3工艺特性指标5.3.1测试装置装置流程。脱硝催化剂工艺特性指标的检测应采用专门的测试装置，针对完整的蜂窝式催化剂单元体或按照特殊要求切割后的平板式催化剂进行，其装置流程见图5。微型催化剂活性测试装置参见附录A,特殊尺寸的平板式催化剂活性测试装置参见附录B。图5脱硝催化剂工艺特性指标测试装置流程图(湿基)℃%%123456a)新催化剂的测试，宜采用设计烟气条件作为测试条件。b)已使用过的催化剂的测试，宜采用工程实际烟气条件作为测试条件。老化。新催化剂测试前应对其进行老化处理。老化过程为待系统烟气参数按调节稳定，持续通烟气30h后，每隔1h对反应器出口烟气中SO₂和SO₃浓度进行检测。当满足以下条件时，表明新催化剂的老化完成，可以进入正式测试阶段。a)连续4个测试数据不存在同一种趋势。b)测试结果的标准偏差小于10%。测试。进入正式测试阶段后，当30min内反应器(如多个反应器串联，则指第一个反应器)入口的烟气参数波动幅度满足表5的要求时，可开始进行各参数的测量。表5试验期间允许的系统参数波动范围波动范围1%(相对值)2℃3%(绝对值)4%(相对值)5SO₂浓度%(相对值)6SO₃浓度%(相对值)7H₂O含量%(相对值)8测试期间，当烟气条件发生变化时，应稳定1h后方可进行数据采集。每隔1.0h～1.5h测定一次，至少测定5次。当相邻两次的测量结果相对偏差不大于10%时，可以结催化剂单元体的脱硝效率应按公式(9)计算：η-——催化剂单元体的脱硝效率，%;催化剂单元体的活性应按公式(10)计算：SO₂/SO₃转换率应按公式(11)计算：(资料性附录)微型催化剂活性测试装置A.1概述微型催化剂活性测试装置因具备试验成本低、测试结果可重复性强等优点，生产过程中应用较为广泛，其检测结果的定性趋势可用于区分不同配方催化剂次催化剂产品的质量控制。但由于试验样品民寸、试验烟气条件等与工程实际状况存测试装置的定量测试结果意义不大。本附录所述的微型催化剂活性测试装置仅适用家或科研单位的产品研发及产过程质量控制，不适用于以催化剂运行管理为目的的性能测试或任何第A.2.1试样制备微型测试装置的试样固定在试样盒中。试样盒为长方体，其横截面为边长20mm～50mm的正方长度通常为200nn300mm。蜂窝式催化剂试样一般包括2孔～5孔，切割时应保持孔型完整。平板式催化剂试样约3片～5片，不应包含波形部分A.2.2试验烟气来源由于所需烟小，微型测试装置的试验烟气一般采用配气法产生，而单无体测试装置的烟气可采用配气法、燃烧法或其他方法产生。微型测试装置主象用于产品研发或生产过程质量控制趋势，因此其试验烟气成分(O₂