日用玻璃行业脱硫渣综合利用现状浅析

日用玻璃行业脱硫渣综合利用现状浅析01前言目前，国内日用玻璃企业普遍采纳干法、半干法脱硫工艺，脱硫过程中产生大量的脱硫渣。以2019年日用玻璃制品及玻璃包装容器产量2657.93万吨计算，年产脱硫渣约18~20万吨。国内日用玻璃企业对干法/半干法脱硫渣一般实行堆存、废弃或填埋等方法，由此产生了土地资源的铺张和二次污染等问题。如何对脱硫废渣进行综合利用，变废为宝，使产业效益最大化，是玻璃企业必需面对的问题。笔者对日用玻璃炉窑脱硫渣综合利用现状和问题进行了分析，并提出了一些建议，供相关单位参考。由于作者水平有限，不足之处在所难免，敬请读者批判指正。02脱硫废渣成分分析国内对日用玻璃企业脱硫渣的讨论较少，通过文献查阅，对平板玻璃脱硫渣成分进行了分析，如下所述：某平板玻璃A企业以Na2CO3为脱硫剂的喷雾干燥脱硫工艺，其脱硫渣主要由烟气脱硫过程中生成的脱硫副产物和少量经布袋除尘器捕获的烟气粉尘两部分组成。通过X荧光分析，主要成分如表1所示。由表1可知，其主要成分是烟气脱硫阶段生成的Na2SO4、Na2SO3和少量玻璃原料、燃料引入的化合物。<imgsrc=“/UploadFiles/2023001/20235/Env/202305161703392405.jpg”alt=“1.jpg”width=“701”height=“126”/某平板玻璃B企业以苛性钠为脱硫剂，其脱硫渣主要成分如表2所示。<imgsrc=“/UploadFiles/2023001/20235/Env/202305161703391791.jpg”alt=“2.jpg”width=“722”height=“128”/某平板玻璃C企业采纳半干法脱硫工艺，其脱硫渣主要成分如表3所示。<imgsrc=“/UploadFiles/2023001/20235/Env/202305161703391607.jpg”alt=“3.jpg”width=“701”height=“120”/与平板玻璃企业相比，日用玻璃企业脱硫渣成分相对简单。我单位对部分企业（采纳碳酸氢钠干法脱硫工艺）脱硫渣成分进行了检测，检测手段包括FTIR、XRF、SEM-EDS等技术，结果如表4所示。<imgsrc=“/UploadFiles/2023001/20235/Env/202305161703390883.jpg”alt=“4.jpg”width=“699”height=“257”/03脱硫渣综合利用问题分析（1）脱硫渣成分较简单。如上文所述，日用玻璃企业脱硫渣成分相对简单，如氟化钠含量高。《日用玻璃行业规范条件（2017年本）》规定：日用玻璃生产企业禁止使用含氟原辅材料（全电熔窑除外）。氟化钠（CAS号：7681-49-4）属于有毒物质，依据《危急废物鉴别标准毒性物质含量鉴别》（GB5085.6-2007）相关规定，当一种或一种以上有毒物质的总含量≥3%时，该类固体废物属于危急废物。因此，为避开脱硫渣成为危急废物，应从源头削减含氟物质的使用，或转变脱硫治理工艺。（2）综合利用水平较低。脱硫渣综合利用途径主要包括制作石膏板、石膏砌块、石膏粉料、水泥缓蚀剂、回填矿井、改良土壤、筑路、制砖、污泥中和等，也有企业讨论将半干法脱硫渣替代部分玻璃原料。但总体而言，脱硫渣综合利用水平仍较低。通过查询全国排污许可证管理信息平台（C3054、C3055、C3056部分），选取231家企业（有炉窑），仅36家企业填报了脱硫固体废物产生量，占比15.58%。脱硫固体废物产生量21172.64t/a，自行利用量9432t/a，自行处置量377t/a，托付利用量3608.99t/a，托付处置量7734.65t/a。<imgsrc=“/UploadFiles/2023001/20235/Env/202305161703396797.jpg”alt=“5.jpg”width=“702”height=“459”/（3）处理处置尚不规范。目前，对于尚未实现综合利用的脱硫渣，企业对其利用处理处置措施尚不规范。如部分企业的脱硫渣采纳自行贮存，与排污许可证申报的托付利用、托付处置的方式不全都。部分企业脱硫渣贮存场所不符合《一般工业固体废物贮存和填埋污染掌握标准》（GB18599-2020）相关技术要求，防渗漏、防流失、防扬散等措施不到位。04建议1、推动清洁生产技术升级换代。使用清洁燃料和原料，削减二氧化硫产生量。从源头削减氟化物的引入量。如在澄清剂中可选用硝酸盐、硫酸盐等代替氟化物的使用，在乳浊剂中可选用磷酸盐、锡化合物等，在助熔剂中可选用硼化合物、硝酸盐等。2、加强综合利用技术研发应用。与火电等行业产生的脱硫石膏相比，玻璃行业脱硫渣存在产生量相对少、分布分散、成分简单等特点，对于脱硫渣的综合利用需要详细问题详细分析。依据欧洲的玻璃制造企业的成熟阅历，脱硫渣可被作为玻璃原料使用。国内部分平板玻璃和日用玻璃企业也探究性的将脱硫渣回收于生产。建议针对脱硫渣开展再利用、再循环等关键技术的研发应用和推广。3、强化环保政策法规标准引导。现行政策法规标准已对脱硫渣提出了肯定要求，但尚不全面。如《烟气脱硫工艺设计标准》（GB51284-2018）、《烟气脱硫石膏》（GB/T37785-2019）等标准提出了无水亚硫酸钠、石膏等质量要求。《玻璃制造业污染防治可行技术指南》（HJ2305-2018）提出了脱硫渣综合利用方向，指出：脱硫石膏可用于做水泥缓蚀剂或制作石膏板，也可以依据其品质用于生产石膏粉料、石膏砌块、回填矿井、改良土壤等。半干法脱硫产生的灰渣可用于筑路、制砖、污泥中和等。在大气污染防治、固体废物污染防治相关政策文件中应进一步强调对脱硫渣的环境管理要求，提高地方生态环境管理部门和企业对脱硫渣的环境管理的重视程度。针对日用玻璃行业脱硫渣的实际特点，制订相关综合利用技术规范和副产物质量标准，规范并提高其综合利用水平。4、加强固体废物排查整治工作。依据《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》、《一般工业固体废物贮存和填埋污染掌握标准》（GB18599-2020）等法律法规政策标准的要求，开展日用玻璃行业固体废物排查和整治工作。依据《关于加强危急废物鉴别工作的通知》（征求看法稿）等文件要求，重点开展危急废物鉴别工作。排查脱硫渣产生量、贮存、流量等状况，对比企业环评和排污许可相关要求，检查脱硫渣污染防治措施落实及环境守法等状况。参考文献[1]谢慧，周跃，张奎.玻璃窑炉烟气脱硫固废的回收及利用[J].玻璃，2013，（5）：39-42.[2]吴泓.窑炉烟气脱硫粉尘的资源化利用[J].环境爱护与循环经济，2014，34（3）：38-41.[3]杨宇翔，俞新浩，彭素娟等.玻璃厂半干法脱硫渣用于水泥缓凝剂的试验讨论[J]