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分析化学复习题1、可以减小随机误差的方法是(C)A、对仪器进行校准 B、做空白试验C、增加平行测定次数D、做对照试验P43随机误差-偶然误差-不可测误差-P49随机误差的正态分布2、下列数据中有效数字为二位的是(D)A、[H+]=10-3.4B、pH=2.0C、lgK=16.5D、lgK=16.463、下列论述中错误的是:(C)A、单次测量结果的偏差之和等于0B、标准偏差是用于衡量测定结果的分散程度C、系统误差呈正态分布D、偶然误差呈正态分布4、若用0.1mol∙L-1HCl滴定0.10.1mol∙L-1氨水,则宜选择的指示剂是(C)(KNH3=1.3×10—5)A、酚酞(KHIn=1×10-9)B、溴百里酚蓝(KHIn=1×10-7)C、甲基橙(KHIn=1×10-4)P130倒数第5行D、百里酚蓝(KHIn=1×10-2)5、用浓度为0.10mol∙L-1的NaOH溶液滴定0.10mol∙L-1,pKa=4.0的弱酸,其突跃范围为7.0---9.7,用同浓度的NaOH溶液滴定0.10mol∙L-1,pKa=3.0的弱酸时,突跃范围为:(B)P131图5-8A、6.0---10.7B、6.0---9.7C、7.0---10.7D、8.0---9.76、若两电对的电子转移数分别为1和2,为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于:(D)P208式7-17下面A、0.09VB、0.18VC、0.24VD、0.27V7、用EDTA滴定金属离子M当△PM为0.2时,要求终点误差在0.1%以内,则滴定应满足(A)P180式6-27A、cMKˊMY≥106B、cMKMY≥106C、cMKMY≥108D、cMαY(H)/KMY≥1068、在络合滴定中,下列关于酸效应的叙述,正确的是:(C)P166式6-22a和P171图6-4A、酸效应系数愈大,络合物的稳定性愈大。B、酸效应系数愈小,络合物的稳定性愈大。C、pH值愈大,酸效应系数愈大。D、酸效应系数愈大,络合滴定曲线的pM突跃范围愈大。9、条件电势是(D)P203式7-9下面A、标准电极电势B、任意温度下的电极电势C、任意浓度下的电极电势D、在特定条件时,氧化态和还原态的总浓度均为1mol∙L-1时,校正了各种外界因素影响后的实际电极电势10、在金属离子M和N等浓度的混合溶液中,以Hin为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定其中的M离子,要求:(C)P186式6-30A、pH=pK’MYB、K’MY<K’MinC、lgKMY-lgKNY6D、Nin与Hin颜色有明显差别11、下列各项定义中不正确的是(d)A、绝对误差是测定值与真实值之差;B、相对误差是绝对误差在真实结果中所占百分率C、偏差是指测定结果与平均结果之差;D、平均偏差是单次测量偏差的平均值。12、在Na2S溶液中,其质子条件式是(a)A、[H+]=[OH—]—[HS-]—2[H2S]B、[H+]=[OH—]+[HS-]-2[H2S]C、[H+]=2[H2S]+[HS-]—[OH—]D、[H+]=2[H2S]+[HS-]+[OH—]13、下列说法中,正确的是(b)A、0.1mol/LH2SO4溶液中,H+浓度为0.2mol/LP342第11行B、H3BO3的Ka1=5.8×10—10,不能用标准碱液直接滴定P131倒数第4行和倒数第2行C、在水醋酸中,HNO3的酸性强度大于HClO4D、在0.1mol/LH2C2O4溶液中,[H+]=2[C2O42—]强酸才是这样14、某混合碱是Na2CO3和NaHCO3组成,V1为滴定到酚酞终点是所用的HCl标准溶液体积,V2是从酚酞终点滴定到甲基橙终点时所用的HCl的标准液体积,那么V1和V2的关系是(c)A、V1=V2B、V1》V2C、V2》V1D、2V1=V215、在酸性介质中,用KMnO4溶液滴定草酸盐,滴定速度应为(b)P223第1、2行-自催化A、象酸碱滴定那样快速进行B、开始时缓慢,以后逐渐加快C、开始快,然后缓慢D、始终缓慢进行16、用法扬斯法测定卤素时,加入糊精的作用是(d)P243倒数第7、8行a、防止卤化银被光照射;b、防止滴定剂过量;c、保证胶体的吸附能力适当;d、防止卤化银凝聚。17、用法扬司法测定卤化物时,为使滴定终点变色明显,则应该(C)P244第1行A、使被测离子的浓度大些;B、保持溶液为酸性;C、避光;D、保持溶液为碱酸性;18、用摩尔法测Cl-不产生干扰的离子是(c)a、PO43-b、AsO43-c、Ca2+d、Pb2+19、当用当用SO42-离子沉淀Ba2+离子时,若溶液中尚有下列离子,则易产生共沉淀的是(a)P262第a、Fe3+b、ClO4-c、Ca2+d、NO3-填空题1、系统误差是由分析过程中某些确定的,经常性的因素引起的,对测定值的影响比较恒定。2、滴定分析法依据化学反应类型的不同可分为,酸缄滴定法;络合滴定法;沉淀滴定法;氧化还原滴定法。滴定法。3、HPO42-的共轭酸是H2PO4—。4、当调节草酸溶液的酸度为PKa1〈PH〈PKa2时,草酸溶液中主要存在的型体是HC2O4-。5、用NaOH溶液滴定HCl溶液,若用甲基橙为指示剂则终点颜色变化是由橙红至橙黄。6、在EDTA配位滴定中,由于H+的存在而使配位体EDTA参加主反应能力降低的现象称酸效应。7、EDTA滴定法能被广泛应用的主要原因是它能与大多数金属离子形成1:1的稳定配合物。8、用于滴定分析的氧化还原反应,一般要求两电对的条件电势之差(ΔΕ)___△E≥0.4V______。9、溶剂萃取分离方法可分为、、和。10、多次分析结果的重现性愈好,分析结果的精密度高。11.已知某种酸的Ka=a,则其共轭碱的PKb=PKω—Pa。12.HPO42—的共轭酸是H2PO4—。13.当调节草酸溶液的酸度为PKa1〈PH〈PKa2时,草酸溶液中主要存在的型体是HC2O4-。14.酸的浓度即酸的分析浓度,而酸度系指溶液中H+的浓度。15.在EDTA络合滴定中,由于其他配位体L的存在而使金属离子参加住反应能力降低的现象称络合效应。16.用KMnO4标准溶液进行滴定时,一般都是在______强酸性介质_____中,通常使用____H2SO4________作滴定介质。,17.碘量法可分为_____直接碘量法____和___间接电量法____法。18.用于沉淀滴定的化学反应必具备的条件是①②③等。沉淀的溶解度要小;沉淀反应的速度要快;沉淀组成要恒定;有适当的方法检测终点。(选三个)19.一般情况下水溶液中的EDTA以Y4-与金属离子形成的络合物最稳定,但仅在pH›10时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时,络合比都是1∶1。简答题1、写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE,浓度为c(mol·L-1)。(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3。(3)KHP(4)NaNH4HPO4(5)NH4H2PO4(6)NH4CN(1)MBE:[NH4+]+[NH3]=2c;[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+2[H2CO3]+[HCO3-]=[NH3]+[OH-](2)MBE:[NH4+]+[NH3]=c;[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-](3)MBE:[K+]=c[H2P]+[HP-]+[P2-]=cCBE:[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-]PBE:[H+]+[H2P]=[P2-]+[OH-](4)MBE:[Na+]=[NH4+]=c[H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43-]=cCBE:[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]PBE:[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-](5)(6)2、下列各分析纯物质,用什么方法将它们配制成标准溶液?如需标定,应该选用哪些相应的基准物质?H2SO4,KOH,邻苯二甲酸氢钾,无水碳酸钠。P79解:H2SO4,KOH用间接配配制法配成标准溶液。邻苯二甲酸氢钾,无水碳酸钠用直接配制法配成标准溶液。H2SO4选用无水Na2CO3,KOH选用邻苯二甲酸氢钾。P793、用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中游离的HCl时,Fe3+将如何干扰?加入下列哪一种化合物可以消除干扰?EDTA,Ca-EDTA,柠檬酸三钠,三乙醇胺。解:由于Fe3+和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀,故可以用EDTA消除干扰,EDTA和Fe3+形成络合物,稳定性大,减少了溶液中的游离的Fe3+。4、应用于氧化还原滴定法的反应应具备什么条件?(1)反应平衡常数必须大于106,即△E>0.4V。(2)反应迅速,且没有副反应发生,反应要完全,且有一定的计量关系。(3)参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。(4)应有适当的指示剂确定终点。5、分析纯的NaC1试剂,如不做任何处理,用来标定AgNO3溶液的浓度,结果会偏高。为什么?解:因为,所以m增大(试剂中含有少量的水份),引起了结果偏高。6.在进行氧化还原滴定之前,为什么要进行预氧化或预还原的处理?预处理时对所用的预氧化剂或还原剂有哪些要求?P220答:在进行氧化还原滴定之前,为了能成功的完成氧化还原滴定,时常需要将被测定的组分处理成能与滴定剂迅速、完全并按照一定计量关系起反应的状态,或者处理成高价后用还原剂进行滴定,或者处理成低价后用氧化剂滴定。滴定前使被测组分转变为一定价态的步骤称为滴定前的预处理。预处理时对所用的氧化剂或还原剂有以下几点要求:应用于氧化还原滴定法的反应,必须具备以下几个主要条件:(1)反应平衡常数必须大于106,即△E>0.4V。(2)反应迅速,且没有副反应发生,反应要完全,且有一定的计量关系。(3)参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。(4)应有适当的指示剂确定终点。7、Cu2+、、Zn2+、、Cd2+、Ni2+等离子均能与NH3形成络合物,为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子?答;由于多数金属离子的配位数为四和六。Cu2+、Zn2+、Cd2+、Ni2+等离子均能与NH3形成络合物,络合速度慢,且络合比较复杂,以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不能按照确定的化学计量关系定量完成,无法准确判断滴定终点。8.简述朗伯-比尔定律成立的前提条件及物理意义,写出其数学表达式。答:确定前提为:①入射光为平行单色光且垂直照射;②吸光物质为均匀非散射体系;③吸光质点之间无相互作用;④辐射与物质之间的作用仅限于光吸收过程,无荧光和光化学现象发生。其物理意义如下:当一束单色光垂直通过某一均匀非散射的吸光物质时,其吸光度A与吸光物质的浓度c及吸收层厚度b成正比。其数学表达式为:1.今由100mL0.010mol·L-1Zn2+溶液,欲使其中Zn2+浓度降至10-9mol·L-1,问需向溶液中加入固体KCN多少克?已知Zn2+-CN-络合物的累积形成常数ß4=1016.7,MKCN=65.12g·mol-1.(8’)解:由题Zn2+的分析浓度平衡浓度设需向溶液中加入固体KCNxg则Zn2+与CN-一次络合,则则[CN-]=3.76×10-3mol·L-1=0.010×4+3.76×10-3=4.4×10-2mol·L-1x=×65.12×0.100=0.29g2、有一浓度为0.10mol∙L-1H2C2O4溶液,求其pH(Ka1=5.90×10-2,Ka2=6.40×10-5)。P102例题5-73、某缓冲溶液100mL,HB的浓度为0.25mol∙L-1,于此溶液中加入0.200gNaOH(忽略体积变化)后,pH=5.60。问该缓冲溶液原来的pH值为多少?(pKa=5.30)解:(1)由得M=337.1g/mol(2)Ka=1

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