红外吸收光谱定性分析

第第页红外汲取光谱定性分析红外汲取光谱定性分析[目的要求]把握溶液试样红外光谱图的测绘方法，利用红外光谱图进行化合物的鉴定。[基本原理]在红外光谱分析中，固体试样和液体试样都可采纳合适的溶剂制成溶液，置于光程为0.01—1mm的液槽中进行测定。当液体试样量很小或没有合适的溶剂时，就可直接测定其纯液体的光谱。通常是将一滴纯液体夹在两块盐片之间以得到一层液膜，然后放入光路中进行测定，这种方法适用于定性分析。制作溶液试样时常用的溶剂有CCl4（适用于高频范围）、CS2、（适用于低频范围）、CHCl3等，对于高聚物则多采纳四氢呋喃（适用于氢键讨论）、甲乙酮、乙醚、二甲亚砜、氯苯等。一般选择溶剂时应做到：（1）要注意溶剂—溶质间的相互作用，以及由此引起的特征谱带的位移和强度的变化，例如在测定含羟基及氨基的化合物时，要注意配成稀溶液，以避开分子间的缔和；（2）由于溶剂本身存在着汲取，所以选择时要注意溶剂的光谱，通常其透光率小于35%的范围内将会有干扰，大于70%的范围内则认为是透亮的；（3）使用的溶剂必需干燥，以除去水的强汲取带，防止损伤槽盐片；（4）有些溶剂由于易挥发、易燃且有毒性，使用时必需当心。进行红外光谱定性分析，通常有两种方法：（1）用标准物质对比在相同的制样和测定条件下（包括仪器条件、浓度、压力、湿度等），分别测绘被分析化合物（要保证试样的纯度）和标准的纯化合物的红外光谱图。若两者汲取峰的频率、数目和强度完全一致，则可认为两者是相同的化合物。（2）查阅标准光谱图标准的红外谱图集，常见的有萨特勒（Sadtler）红外谱图集，“API”红外光谱图，“DMS”周边缺口光谱卡片。上述的定性分析方法，一般是验证被分析的化合物是否为所期望的化合物的一种鉴定方法。假如要用红外光谱定性未知物的结构，则必需结合其他分析手段进行谱图解析。假如解析结果是前人鉴定过的化合物，则可连续采纳上述方法进行鉴定。如是未知物，就需得到其他方面的数据（如核磁共振谱、质谱、紫外光谱等），以提出*可能的结构式。[仪器与试剂]IR—400型红外分光光度计或7400型红外分光光度计；洗耳球；2mL注射器；可拆式液槽；固定式液槽（0.5mm和0.1mm）；一组已知分子式的未知试样、四氯化碳、氯仿、丙酮[试验步骤]1、液膜法用滴管吸取未知液体试样，滴1～2滴于一盐片上，再压上另一盐片，两块盐片将会由于毛细作用而粘在一起，中心形成一层厚度小于0.01mm的液膜层。将两盐片当心地放置在可拆液槽的后框片上，盖上前框片，旋上四个螺帽，为避开用力不均匀导致盐片碎裂，必需同时对角地当心旋紧，然后放入仪器的光路中测绘其汲取光谱，用同样方法测绘二至三个未知试样的红外光谱图。2、液槽法按老师要求，配制1—2种未知试样的四氯化碳溶液（1%）和氯仿溶液（5%），用2毫升注射器将溶液注入进0.5mm液槽或0.1mm液槽的试样注入口，直至试样溶液由液槽上部试样出口小孔溢出为止，并立刻用塞子塞住入口和出口，然后将液槽放到仪器的测量光路中。另取一相同厚度的液槽，注入相应量的溶剂（与试样中的溶剂量应大致相同）后，放到参比光路中，随即测绘它们的红外光谱图。注意：测量完毕后应立刻倒出试样，并清洗液槽，可用注射器从试样注入口注入溶剂，由试样出口将溶剂抽出，速度要慢，以防溶剂快速蒸发时空气中湿气凝集在盐片上而损坏盐片。清洗三次后，用洗耳球吹入干燥空气使之干燥，对于可拆式液槽，应卸下盐片，用棉花浸丙酮后擦去试样，再使其干燥。3、查阅萨特勒红外光谱图按老师给出的未知试样的分子式，使用萨特勒红外光谱图的分子式索引，依据分子式中各元素的数目次序查出可能的光谱号（光栅），再依据光谱号找出与未知试样光谱图相同的标准谱图，进行