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化妆品化学聊城大学化学化工学院2024/3/11化妆品化学聊城大学化学化工学院灌装机化妆品化学的内容搅拌机化妆品化学聊城大学化学化工学院C18H37-N+(CH3)2-CH3Cl-C12H25-N+(CH3)2-CH2COO-表面活性剂在水中的情况表面活性剂化妆品化学的内容化妆品化学聊城大学化学化工学院目录第一章绪论第二章化妆品与皮肤科学第三章化妆品化学的基础理论第四章化妆品设备及原料第五章化妆品配方设计第六章香料香精与化妆品第七章各类化妆品的特点及生产工艺第八章化妆品企业管理化妆品化学聊城大学化学化工学院第一章绪论
第一节化妆品
1.化妆品:“化妆品是指以涂搽、喷洒或其他类似的方法,散布于人体表面任何部位(皮肤、毛发、指中、口唇等),以达到清洁、消除不良气味、护肤、美容和修饰日的的日用化学工业产品”引自1990年《化妆品卫生监督条例》。含义:a.使用方法b.使用对象c.使用目的d.产品性质效果:保护效果,清洁、保护皮肤。美容效果,遮盖瑕癖,美化容颜。心理效果,满足感增添魅力。社会效果,增进社会交往,提高工作效率化妆品化学聊城大学化学化工学院2.化妆品化学(CosmeticChemistry)又称为化妆品学(cosmetics),是一门以化学为基础的交叉学科。这是由于化妆品原料制备、精制与提纯、组分的结构与性能、质量分析;各种化妆品的配方、生产工艺、产品质量监控及化妆品的作用机制、应用、保贮等诸方面所涉及的有关问题均与化学及其分支学科,如有机化学、分析化学、表面化学、生物化学、染料化学、香料化学及药物化学等的理论和实验方法有密切关系。因此,化妆品化学主要是以化学及其分支学科的理论和方法来研究并阐述化妆品的有关理论及其相关问题的一门学科。化妆品化学聊城大学化学化工学院3.化妆品的分类我国化妆品一般可分为七大类,即护肤类、发用类、美容类、口腔类、芳香类、气溶胶类和特殊用途的化妆品。1.护肤类
a.洁肤用品:清洁霜和乳液、洗净用化妆水、浴油、浴盐,泡沫浴剂、浴皂、磨砂膏、卸妆油、膏等。b.护肤用品:雪花膏、冷霜、润肤霜、护肤嗜喱膏和嗜喱水、手和体用护肤霜和乳液、浴后润肤油、剃须后润肤剂(包括霜、乳液、水剂和皂、粉剂等)、日光浴后护肤油和膏等。2.毛发类①清洁毛发用品:通用型香波、药效型香波(祛臭、酸性平衡、去头屑和止痒等)、调理型香波(二合一香波、油性、蛋白质和定型香波等)、特殊型香波(香气香波、损伤型头发用香波、儿童香波,染发香波和干洗香波等)。②护发用品:护发素、发油、发乳、发蜡、免洗护发素(爽发霜)、润发嗜喱等。③美发用品:原型发胶、定型嗜喱水和嗜喱膏等。
化妆品化学聊城大学化学化工学院3.美容类①唇和鼻美容用品:唇膏(透明、液体、彩色、变色和液晶唇膏等)、护唇油膏、唇线笔和鼻影笔等。②胭脂:干粉、蜡基、膏状胭脂、湿粉等。③眼部美容用品:染睫毛膏、眼影膏、眼线笔和眉笔等。④指甲美容用品:指甲油、指甲光亮剂、指甲营养型和指甲油清除剂等。⑤香粉类:扑粉、水粉、彩虹粉、粉饼和水粉饼、粉条、粉底霜、艳丽粉饼和爽身粉等。4.口腔用品牙膏(膏状和嗜喱状)、嗽口液、牙粉、牙粉饼和口腔清新剂等。5.芳香化妆品①液体芳香用品:香水、古龙水、花露水、香体露和除臭香水等。6.气溶胶类:喷发胶、摩丝等。7.特殊用途的化妆品:(9种)育发化妆品,染发化妆品,烫发化妆品,脱毛化妆品,美乳化妆品,健美化妆品,除臭化妆品,雀斑化妆品,防晒化妆品。化妆品化学聊城大学化学化工学院1.人类早期150万年前,非洲直立人举行宗教仪式,用红土、木炭涂身。2.古埃及:公元5000前,使用香袋、染发、指甲油。3.欧洲:伊丽沙白一世时,敷面膏,用牛奶、牛油水果造化妆品;法国拉瓦西时代,对化妆品进行了研究,用牛奶洗澡、葡萄、柠檬汁涂擦皮肤。4.中国:古籍《汉书》中就有画眉、点唇的记载;北魏贾思勰的《齐民要术》中记述了特丁香粉加入香粉中,使之具有芳香气味的做法;明代李时珍《本草纲目》记载“白荫檀涂身亦取其清爽可爱,香味隽永”的说法。第二节化妆品发展历史及现状一.古代化妆品概况化妆品化学聊城大学化学化工学院二.现代高科技化妆品
1.生物化妆品:利用现代生物工程技术开发的化妆品,也称为新潮或可食性化妆品。1983年日本开发的紫草色素是一种人工培养并分离的植物色素,无色、无味、无毒,可用于口红、唇膏、眼影、胭脂等。目前,开发的生物化妆品有:DNA、EGF、HA、MT、NMF、生物抗衰老因子(POT)、SOD化妆品等。2.果酸(HA)化妆品:美国最先发明了果酸化妆品,上世纪90年代出现在我国市场上,她具有三大生理作用(1)保湿性,使皮肤润湿、柔嫩。(2)使皮肤细胞具有再生性,起到祛皱、斑作用。(3)软化角质层,起有去皱、亮肤、去斑功能。3.电脑艺术化妆品:上世纪90年代,日、法韩国相继推出了电脑艺术化妆品,她是由水溶性液晶态和油溶性彩色化妆品在电脑的精确控制下,完成化妆品的图形、文字、图案的制作。赋予了化妆品的艺术欣赏价值。化妆品化学聊城大学化学化工学院不同时期的化妆化妆品化学聊城大学化学化工学院化妆品化学聊城大学化学化工学院三.化妆品组织1.国际组织:国际化妆品化学家学会联盟TheInternationalFederationofSocietiesofCosmeticChemists
(IFSCC)/美容化妆品、日用化妆品和芳香品协会(CTFA)香精油联合会(ECO)2.国内组织:1984年我国成立中国香料香精化妆品工业协会。1985年我国成立中国牙膏工业协会。研究机构:上海日用化学研究所、北京日用化学研究所北京天然化妆品研究所、天津化妆品研究所化妆品化学聊城大学化学化工学院卫生部(网址:)国家质量监督检验检疫总局(网址:)国家食品药品监督管理局(网址:)国家工商行政管理总局(网址:)四.中国化妆品政府主管部门化妆品化学聊城大学化学化工学院扬州谢馥春日化厂于1830年创办;产品有:宫粉、香佩、水粉、胭脂等1994年与法国合资为“谢馥春绿丹兰化妆品有限公司”。杭州孔凤春化妆品厂创办于1862年,主要生产贡粉,用料精良,在东南亚、日本有很大影响;1988年与日本高丝化妆品公司合资创建杭州春丝丽有限公司。1898年旅美华侨梁楠先生在香港创办广生行,生产双妹系列化妆品,与日本的双妇花露水、雪花膏抗争。1913年上海化妆品厂成立。1941年江苏周邦俊医师创办上海明星花露水厂。广生行、上海化妆品厂、上海明星花露水联合成上海家用化学品厂。品牌有:明星、友谊、纯蕾、蓓蕾、露美、美加静等。1992年更名为上海家化联合工业公司,是目前最大的国有企业,产品有:露美、美加静、清妃、高夫、六神百爱神、梦巴黎、嘉娜宝等。五.化妆品工业发展与现状
1.中国化妆品工业发展历史化妆品化学聊城大学化学化工学院2.化妆品企业发展趋势(1)地域趋势序省市企业数销售额,亿元市场占有率(%)1广东40511.6813.992上海30610.7912.993江苏4448.5710.264辽宁927.088.485北京1356.347.59化妆品化学聊城大学化学化工学院化妆品化学聊城大学化学化工学院企业名称外商投资方1广州宝洁有限公司美国P&G2上海利华有限公司英国Unilever3上海花王有限公司日本Kao4重庆奥妮化妆品有限公司香港5广州丝宝香港6上海旁氏有限公司英国Unilever7上海强生有限公司美国J&Johnson8上海庄臣有限公司美国S.C.Johson9广州绿丹兰集团香港10广州亚芳化妆品有限公司美国Avon化妆品企业排名2003(2)合资企业垄断化化妆品化学聊城大学化学化工学院(3)化妆品销售与进出口贸易
2005年中国化妆品总销售额约960亿人民币(约120亿美元),占全球化妆品总销额的10%。我国有人均化妆品消费额不足74元(人民币/年),是相当低的,因此市场前景广阔。化妆品化学聊城大学化学化工学院化妆品化学聊城大学化学化工学院化妆品化学聊城大学化学化工学院(四)产品结构趋势
根据《中国化妆品卫生监督条例》,按化妆品使用部位和目的常将化妆品分为清洁类、护肤类、发用类、美容类和特殊用途化妆品五大类。1995年中国化妆品市场产品消费结构形态分布情况
化妆品产品结构清洁类护肤类发用类美容类特殊用途化妆品产品结构形态分布(%)45301015化妆品市场销售额(亿元)63421421化妆品化学聊城大学化学化工学院(五)消费心理趋势
化妆品的消费带有极强的文化因素和心理因素。从文化因素上讲,每一种畅销的香水或化妆品都有其产生的特定历史背景和优美的文化色彩。法国:罗米欧与朱丽叶香水;上海:梦巴黎香水;江苏扬州:红楼梦化妆品.这些化妆品文化内涵丰富,真正体现到了是科学与艺术的结晶,是人们愿意享受和欣赏的。化妆品化学聊城大学化学化工学院第二章化妆品与皮肤科学
第一节化妆品与皮肤一.皮肤的结构
皮肤覆盖了人体整个表面,是软组织,是人体重要的器官,皮肤的厚度以年龄、性别、部位的不同而各不相同。总重量约占人体的8%,皮肤内容纳人体约1/3的循环血液和约1/4的水分。
化妆品化学聊城大学化学化工学院1.表皮
表皮属于皮上组织,厚度约0.1毫米,由下面的基底层发育而成,基底层由基底细胞和黑色素细胞组成,黑色素细胞产生黑色素,基底细胞不断地进行分裂,产生新细胞。
表皮与化妆品关系最密切,皮肤的颜色取决于皮肤所含黑色素的多少和血流的快慢,被太阳晒黑后的皮肤内含黑色素较多,皮肤逐渐变黑;运动后因毛细血管扩张,血流加快,皮肤会发红。化妆品化学聊城大学化学化工学院2.真皮
真皮在表皮下层,与表皮分界明显,表皮底部呈凸凹状与真皮紧密接触,真皮内部的细胞很少,主要由植物纤维结缔组织构成。其中有胶原纤维、弹性纤维和网状纤维等,它与皮肤的弹性、光泽、张力等有很重要的关系。皮肤的松驰、起皱等老化都发生在真皮之中。
3.皮下组织皮下组织在真皮下,二者之间无明显分界。皮下组织由大量脂肪组织散布于疏松的结缔组织中而构成。化妆品化学聊城大学化学化工学院二.皮肤的生理功能
1.保护作用
物理保护化学保护防细菌2.感觉作用3.体温调节皮肤有散热和保温功能,保持体温正常。4.分泌和排泄作用汗液皮脂5.吸收作用化妆品化学聊城大学化学化工学院三.皮肤的分类与保健
1.按照人的皮肤按其皮脂腺的分泌状况,一般可分为四种类型。中性皮肤:是健康理想的皮肤,皮脂分泌量适中,皮肤红润细腻,富有弹性,厚薄适中,对外界刺激不敏感。皮肤的pH值为5~5.6。选择化妆品的范围较宽。干性皮肤:分为缺水和缺油性。分别多见于中老年人和年轻人。干性皮肤的pH值为4.5~5,皮肤白皙,毛孔细小而不明显。皮脂分泌量少,皮肤较干燥,容易生细小皱纹。毛细血管表浅,易破裂,对外界刺激比较敏感,易生红斑。宜用去污力小的香皂、洗面奶、清洁霜和冷霜。油性皮肤:肤色较深,毛孔粗大,皮纹较粗,皮脂分泌量多,皮肤油腻光亮,不容易起皱纹,对外界刺激不敏感。由于皮脂分泌过多,容易生粉刺、痤疮,常见于青年人。油性皮肤的pH值为5.6~6.6。宜用去污力强的香皂、雪花膏、花露水。混合性皮肤:兼有油性皮肤和干性皮肤的特征。在面部T型区(前额、鼻、口周、下巴)呈油性状态,眼部及两颊呈干性状态。混合性皮肤多见于25~35岁的年轻人。化妆品化学聊城大学化学化工学院按照皮肤表面颜色可分为三种:白色、黄色、黑色有关因素:遗传与环境。种族、年龄、性别、职业、生活环境。生理:血红蛋白、叶红素、类黑素、黑色素。黑色素形成过程示意图:化妆品化学聊城大学化学化工学院脑垂体分泌的黑色素刺激素、各种激素的影响紫外线的照射:290~320蛋白质变性,皮炎320~700皮肤黑化。预防方法:使用防晒剂。2.皮脂膜与天然调湿因子皮脂:脂肪酸、脂肪酸甘油酯、蜡、胆甾醇角鲨烯(C30H50)、支链烷烃等。皮脂膜:汗液与皮脂混合形成乳状膜,由乳酸、氨基酸、尿素、尿酸、盐脂肪及脂肪酸组成,pH值为4.5~6.5。作用;防止皮肤水分的过分蒸发,软化角质层,防止皮肤干裂,抑制细菌。皮肤的缓冲性能;抵御外来碱性物质。天然调湿因子(NMF):除吡咯烷酮羧酸外包括皮脂膜的成分。能吸收空气中水分,角质层含水量正常为10%-20%。化妆品化学聊城大学化学化工学院3.皮肤的老化与保健1)皮肤老化:现象;原因:真皮层胶原纤维、弹性纤维变性断裂。过程机理:骨胶原聚合交联自由基理论2)皮肤保健
正确使用化妆品日光浴体育锻炼饮食卫生精神愉快清洁卫生皮肤保健方法化妆品化学聊城大学化学化工学院第二节化妆品与毛发、牙齿科学一.化妆品与毛发科学1.毛发的形态:毛发毛杆毛根毛球毛乳头化妆品化学聊城大学化学化工学院2.毛发的生理组织及结构毛表皮(表皮层):扁平细胞交错重叠成鱼鳞片,从毛根排列到毛梢,包裹着皮质。占整个头发的10%-15%,可以保持头发乌黑、亮泽和柔韧。毛表皮由硬质角蛋白组成,有一定硬度但很脆,对摩檫的抵抗力差,在过分梳理和使用不好的洗发香波时很容易受伤脱落,使头发变得干枯无光泽。毛皮质(皮质层):位于毛表皮的内侧,含有黑色素的细小纤维质细胞,其主要成份是角质蛋白。许多螺旋状的原纤维组成小纤维,再组成大纤维,数根螺旋状的大纤维组成了外纤维,形成毛皮质。毛皮质占头发的85%-90%。毛髓质(髓质层):位于头发的中心,是含有些许黑色素粒子的空洞性的细胞集合体,它内部有无数个含有空气的气孔,具有隔热的作用,而且可以提高头发的强度和刚性,防止日光对皮肤的直接照射。较硬的头发含有的髓质也多,汗毛和新生儿的头发往往没有髓质。
化妆品化学聊城大学化学化工学院3.毛发的化学组成、结构毛发的化学组成:角蛋白质(95%),不溶性蛋白,水解可得到17种氨基酸,其中含硫氨基酸占18%。化学结构:毛发肽链以α-螺旋结构存在,且以二硫键等与其它分子形成稳定的网状结构。肽链之间的化学键二硫键盐键氢键酰胺键酯键化妆品化学聊城大学化学化工学院4.毛发的化学性质
1.与水的作用:具有良好的吸湿-干燥可逆性;高温高压水解。2.热的作用:在一定温度、时间内保持强度、弹性的可逆性,长时间水解不可逆。3.日光作用:日光能使某些化学键断裂(C=O,280-320nm),(C-N,>400nm)4.酸的作用:对无机酸稀溶液(0.1MHCl)有耐性,只破坏盐键,具有可逆性。5.碱的作用:毛发的耐碱性较差,100℃,3%NaOH就能使羊毛完全分解。6.氧化剂作用:可使二硫键氧化成磺酸基,使毛发强度下降,光泽失去。7.还原剂作用:还原剂破坏角蛋白中的二硫键,毛发变柔软,再氧化后变硬,可用于烫发技术。8.与重氮氨基苯磺酸反应:与酪胺酸反应生成橘黄色产物,可用于染发。化妆品化学聊城大学化学化工学院5.头发疾患与防治1)白发:遗传和后天因素.营养障碍(铜/钴/铁)与精神状态。2)斑秃:圆形脱发,精神刺激、内分泌失调、感染、中毒;激素/维生素/鲜姜/水杨酸。3)早秃:青壮年脱发;额部开始,不影响胡须。常染色体显性遗传病,与雄性激素有关。4)脂溢性脱发:伴随皮脂溢出性脱发,青壮年;分为干性皮脂溢、油性皮脂溢;油腻发光、大量皮屑、头皮发痒。雄性激素过高,皮脂过多,毛囊口角化过度,形成栓塞,影响毛囊营养,损坏毛囊,造成脱发;少吃多脂性食品、甜食,可用蔬菜和B6,B2,油性皮脂溢应保持头发洁净;可用去屑止痒专用洗发香波(吡啶硫酮锌、二唑酮),或杀菌、消炎药物:硫磺、水杨酸、樟脑等。5)化妆品引起的脱发:烫发剂中还原剂巯基乙酸盐、染发剂中的对苯二胺类都可能引起斑疹。化妆品化学聊城大学化学化工学院6.头发的护理1)按时理发、洗发:使汗腺皮脂腺畅通。2)选择洗发剂:使用碱性较小的香波,注意用软水洗头。3)避免日光的强烈照射:防晒油、太阳帽。4)避免频繁的染发烫发5)头皮按摩和梳头6)加强体育锻炼,保持精神状态和营养状况良好。化妆品化学聊城大学化学化工学院二.化妆品与牙齿科学1.牙齿组成及功能牙的组成:由牙冠,牙根以及牙颈三部分组成牙的功能:咀嚼、发音和语言、保持面部正常形态
化妆品化学聊城大学化学化工学院牙体组织1)牙釉质:乳白、90%羟基磷灰石结晶Ca(PO4)2·Ca(OH)2,
碳酸钙,磷酸钙,氟化钙,角蛋白。2)牙本质:淡黄色,70%羟基磷灰石微晶等,20%胶原蛋白,有神经末梢。3)牙骨质:浅黄色钙化组织,无机物与无机物个一半,与牙本质相似。4)牙髓:疏松结缔组织,可形成牙本质,提供营养,有神经。牙周组织1)牙周膜:结缔组织(牙周韧带),缓冲作用。2)牙槽骨:变化活跃,可矫正牙齿。3)牙龈:保护牙齿,阻挡细菌。化妆品化学聊城大学化学化工学院2.牙病及防治牙病主要包括龋齿、牙周病、牙本质敏感症等。龋齿:是普遍的疾病之一;由牙釉质或牙骨质表面开始,向深层发展,破坏牙本质;乳磨牙患病率最高;病因:细菌(变形链球菌、乳酸杆菌等产酸菌)、食物(蔗糖)、宿主(疾病、营养不良、唾液分泌少)。防治:†良好的口腔卫生习惯,正确地刷牙,保护牙齿。†低氟地区,饮用含氟生活用水或用含氟牙膏。†注意饮食卫生,食品营养。化妆品化学聊城大学化学化工学院第三章化妆品化学的基础理论第一节表面张力与表面活性剂1.表面张力:处于液体表面的分子与内部分子受的作用力不同,液面分子受到拉向液体内部垂直于液体表面的作用力。2.表面活性剂:B、C能够使液体的表面张力降低称为表面活性物质。C能够使液体的表面张力显著降低。3.表面活性剂具有以下特性:乳化、分散、润湿、增溶、发泡、消泡、杀菌、抗静电等。4.表面活性剂分类:表面活性剂离子型非离子型阴离子型阳离子型两性离子型化妆品化学聊城大学化学化工学院5.阴离子表面活性剂
化妆品中最多使用的是阴离子与非离子型表面活性剂。1)高级脂肪酸盐:RCOOM(R:C8~C22;M:Na,K)软脂酸C15H31COOH油酸C17H33COOH硬脂酸C17H35COOH钠盐:脂肪味白色粉末,膏霜、香波乳化剂。月桂酸C11H23COOH钾盐:黄色浆状物,泡沫丰富,液体肥皂、香波乳化剂。
化妆品化学聊城大学化学化工学院2)磺酸盐:R-SO3Naa.十二烷基苯磺酸钠石油化工产品,白色粉末,易溶于水,洗涤能力发泡能力良好,用于洗涤剂、香波。b.丁二酸(辛)酯(琥珀酸酯)磺酸钠[C8H17OOCCH(SO3Na)-CH2COOC8H17]:白色蜡状塑性固体,无毒,刺激性小,在硬水中稳定,有良好润湿性。用作香波、牙膏、泡沫浴。c.月桂醇磺乙酸钠[NaSO3CH2COOC12H25]:白色粉末,水溶液有辛辣味,部分溶于水,洗涤发泡效果好,较早用于牙膏中。d.烯基烷基磺酸盐和羟烷基磺酸盐:α-十四烯磺酸钠[C12H25CH=CHSO3Na]在硬水中的洗涤效果好,无毒、刺激性小,易降解,具有多方面优点,目前在韩国、日本大量用于用于化妆品和洗涤剂。制法:α-烯烃与三氧化硫进行磺化反应
化妆品化学聊城大学化学化工学院3)硫酸酯盐:在硬水中稳定,发泡洗涤能力良好,用于洗涤剂及清洁化妆品a.十二烷基(月桂醇)硫酸钠:白色粉末,有特征性气味,易溶于水,用作发泡剂、洗涤剂和乳化剂等。如在牙膏及香波个起发泡及洗涤的作用.也可用作者霜的亲水性乳化剂。b.聚氧乙烯十二醇硫酸酯钠[C12H25(OCH2CH2)nOSO3Na]是新开发出的聚氧乙烯直链醇硫酸酯盐表面活性剂。其水溶性优于月桂醇硫酸酯钠,有较好的钙皂分散能力和抗盐能力,在低温下仍保持透明,适宜于制造透明液体香波类化妆品。
化妆品化学聊城大学化学化工学院6.阳离子表面活性剂去污发泡能力比阴离子表面活性剂差。通常用于杀菌、杭静电、分散和专用乳化剂。具有易在头发表面吸附形成保护膜.能赋予头发光泽、柔软、易梳理等特性。其主要用途是用作头发调理剂、护发剂等。1)季铵盐阳离子表面活性剂(烷基三甲基氯化铵)化妆品化学聊城大学化学化工学院
其中最有代表性的是十二烷基二甲基苄基氯化铵,无毒性,对皮肤无刺激,易溶于水,呈透明溶液,在沸水中稳定。在极低的浓度下具有杀菌、消毒的能力,其杀菌能力随pH值升高而增强。此外,还有良好的发泡性能。适用于油/水型乳化剂。2)酰胺基季铵盐:是由脂肪酸与不对称乙二胺发生缩合反应得到叔胺,然后再进行烷基化反应而制得化妆品化学聊城大学化学化工学院3)咪唑啉型季铵盐是由脂肪酸与羟乙基乙二胺发生缩合反应得到叔胺,然后再进行烷基化反应而制得
化妆品化学聊城大学化学化工学院7)两性表面活性剂两性表面活性剂的分子由非极性部分(憎水基)和一个带正电荷的基团及一个带负电荷基团组成。a.咪唑啉型两性表面活性剂米拉诺尔(MiranolCM)化妆品化学聊城大学化学化工学院这种系列两性表回活性剂对眼睛、皮肤刺激性都很小。适合于用做香波,作为皮肤和毛发的清洁剂。b.甜菜碱型两性表面活性剂:十二烷基二甲基甜菜碱易溶于水,对硬水稳定,有良好发泡洗涤性能化妆品化学聊城大学化学化工学院C.氧化胺型类型:
氧化胺的化学性质与两性表面活性剂相似,能与阴离子表面活性剂、阳离子和非离子表面活性剂相容。在中性和碱性介质中显示非离子特性,而在酸性介质中显示出弱阳离子特性。氧化胺具有发泡、稳泡、润滑、乳化、抗静电和润湿等性能,对皮肤性能温和,对眼睛刺激性很小,与其他组分混合可提高抗刺激性的效果;与季铵盐配用,可使季铵盐用作化妆品的防腐剂。化妆品化学聊城大学化学化工学院8)非离子表面活性剂
非离子表面活性剂溶于水时不发生离解,其亲油基团与离子型表面活性别大致相同,但亲水基因主要是由一定数量的含氧基团,如羟基和聚氧乙烯链等构成。由于非离子表面活性剂在溶液中不以离子状态存在,不易受酸、碱和电解质的影响,稳定性高,并有良好的溶解,与其他表面活性剂能混合使用。a.聚乙二醇型:稳定性高,生物降解性和水溶性较好,具有良好的润湿性能。用于奶液类乳化剂及香精增溶的微乳液化妆品化学聊城大学化学化工学院
b.多元醇型:是以各种多元醇,如甘油、季戊四醇、失水山梨醇、蔗糖等与高级脂肪酸进行酯化反应而制得的多元醇酯类。这类表面活性利具有良好的乳化性能和对皮肤的滋润性能,常用于水/油型或油/水型乳状液的乳化剂及护肤的滋润、保湿剂等。单脂肪酸甘油酯:是一类亲袖性乳化利,可用于水/油型或油/水膏霜、乳蜜液等化妆品中。如单硬脂酸甘油配可用于油/水利乳化体,具有黏度低,使形成的膏霜有较好稠度等特点。失水山梨醇脂肪酸酯:产品系列为斯潘(司盘)(span)亲油性乳化剂,用于水/油型膏霜乳蜜化妆品化学聊城大学化学化工学院此外,还有蔗糖脂肪酸酯、烷基醇酰胺类:无毒、无臭、能溶于水,可做低泡沫洗涤用品。良好的耐水解性,发泡、稳泡、增溶、增稠作用化妆品化学聊城大学化学化工学院第二节表面活性剂的溶液1.表面活性剂溶液概论1)表面活性剂基本结构
亲水基亲油基化妆品化学聊城大学化学化工学院2)表面活性剂在水中的情况球状胶束棒状胶束层状胶束化妆品化学聊城大学化学化工学院3)表面活性剂在水、油相中的情况OilphaseWaterphase搅拌化妆品化学聊城大学化学化工学院2.胶束与临界胶束浓度1)胶束的形成在表面活性剂的稀溶液中,表面活性剂是以分子的疏水基团彼此靠近,形成松散的单纯小型胶束,当达到一定浓度时(Cmc),很快聚集成较大的集团,随着浓度的增大逐步形成球状、棒状或层状的胶束,亲水性(亲水基)的一端向外,亲油性(亲油基)的一端向里,包含在胶束的内部;几乎与水隔离。胶束大小常用聚集数表示,离子型表面活性剂聚集数在100个以内,非离子表面活性剂的聚集数可达400个以上,Cmc很低,是因为亲水基之间没有静电的排斥作用,而且非离子表面活性剂的碳链越长聚集数越大。2)表面活性与Cmc的关系表面活性剂的Cmc与其在水溶液表面形成的饱和吸附层对应的浓度是一致的;表面活性剂在水溶液中形成胶束所需浓度越低,其表面活性越高。化妆品化学聊城大学化学化工学院3.表面活性剂及其溶解度的关系1)离子型表面活性剂
低温时溶解度较低,达到一定温度时突然增大,该温度为临界溶解度,即克拉夫点(Krofftpoint),该温度下的浓度也是该温度下的临界胶束浓度。烷基磺酸钠的溶解度化妆品化学聊城大学化学化工学院4.表面活性剂的增溶作用1)增溶作用表面活性剂在水溶液中能够使不溶或微溶性有机化合物的溶解度显著增大,能形成透明的溶液,这种作用叫增溶作用。能产生增溶作用的表面活性剂称为增溶剂,被增溶的为增溶物。表面活性剂的浓度在达到Cmc之前,被增溶物溶解度几乎不变,达到Cmc后显著提高,增溶在热力学上是稳定的。2)影响增溶作用的因素a.增溶剂的分子结构:长的疏水基碳氢链要比短的增溶性强,这是因为碳氢链增长,分子的疏水性增大,表面活性剂聚集成胶束的趋势增强,即Cmc降低。在较低的浓度下能发生增溶作用。增溶剂的碳氢链越长,对于非极性的被增溶物,如正庚烷、苯、乙苯等增溶能力越大,而对于被增溶物是极性的,如长链醇、硫醇等作用较小。对于疏水基有支链或不饱和结构存在时,其增溶能力较直链的减低。具有相同疏水基的各类表面活性剂.对非极性或极性有机物的增溶作用顺序是:非离子表面活性剂>阳离子表面活性剂>阴离子表面活性剂。化妆品化学聊城大学化学化工学院b.电解质:在离子型表面活性剂水溶液中加入无机盐等电解质,可增加烃类等非极性有机构的增溶量,而降低极性有机物的增溶量。这是由于加入无机盐等可使表面活性剂的Cmc降低,胶束的数量增加,所以增溶能力增大。另外,加入无机盐会使胶束中“栅栏”分子问的静电斥力减弱,于是分子排列得更紧密,从而减少了极性化合物可被增溶的空间,结果使极性有机物的增溶量降低。在非离子表面活性剂水溶液中加入无机盐,由于其浊点降低,也使胶束量增加,而增大其增溶量。
c.有机物:有机非极性物质,加入非极性比合物如烃类等,会使胶束量增大,有利于极性化合物插入胶束“栅栏”间,而使极性被增溶物的增溶量增大。加入极性有机物后,能使非极性化合物的增溶量增大。极性有机物的碳氢链越长,极性越小,使非极性化合物的增溶量增加越多。化妆品化学聊城大学化学化工学院d.温度:对于离子型表面活性剂,温度升高,对极性和非极性的增溶物的增溶量都增加,其原因是热运动使胶束个能发生增溶的空间增大。非离子表面活性剂,温度升高时,使非极性增溶物的增溶量增加,这是由于温度升高胶束易于形成,胶束的聚集数增加所致。而对于极性增溶物则不同,在温度上升起始阶段(浊点之前),由于受热,胶柬的聚集数增加,故增溶能力随湿度升高而增加。但再升高(浊点之后),则增溶能力下降,故在温度与增溶能力曲线上出现最大值。对于增溶物是碳氢链较短的极性化合物,在接近其浊点时,其增溶量增加;而超过浊点时,则增溶量下降。化妆品化学聊城大学化学化工学院第三节乳化作用与乳状液1.乳化作用、乳化剂与乳状液1)乳化作用OilwaterstirringEmulsionEmulsification2)乳状液:两种互不相溶的液相,其中一相以微小粒子(液滴或液晶)分散在另一相中,形成的热力学不稳定体系。也称为乳化体。分散相(内相):微小粒子(液滴或液晶)。分散介质(外相):包围在分散相外面的液体。化妆品化学聊城大学化学化工学院2.乳状液的类型1)基本类型:水包油(O/W)牛奶、豆浆;油包水(W/O)人造奶油;水包油包水(O/W/O/);油包水包油(W/O/W)2)分散相微粒大小对乳状液外观影响油水油化妆品化学聊城大学化学化工学院3影响乳状液类型的因素1)相体积分散相为均匀圆球堆积时,液滴的体积占总体积的74.02%,其余为连续相;若分散相体积大于74.02%,乳状液就会发生破乳或变形,若水相体积占总体积小于26%,形成W/O型;大于74%形成O/W型,在26-74%之间时形成W/O型与O/W型。2)乳化剂的分子类型乳化剂分子在分散相液体与分散介质间的界面形成定向吸附层。脂肪酸的钠钾盐做乳化剂时,易形成水包油型乳状液。脂肪酸的钙镁盐做乳化剂时,易形成油包水型乳状液。均匀球不均匀球多面体化妆品化学聊城大学化学化工学院3)乳化剂的亲水性易溶于水的乳化剂易形成水包油型乳化体;例如:油酸钠亲水亲油平衡值(HLB)为18,单硬脂酸甘油酯为3.8,前者的HLB大,是水包油型乳化体的乳化剂。4)乳化容器材料的影响亲水性强的容器容易形成水包油型。
动力学有关解释:油水两项混合搅拌具有两个方面的因素:油滴的聚结与水滴的聚结,搅拌使油相和水相同时分裂成液滴,而乳化剂是吸附在液滴的界面上的,成为连续相的一定是聚结速度较快的那一相,若水滴聚结速度大于油滴,则形成水包油型;当两相速度相等时,体积大的相为连续相。化妆品化学聊城大学化学化工学院4.乳状液类型的鉴别方法
连续相与非连续相概念1)稀释法:乳状液滴在洁净的玻璃片上,再滴加水,看是否溶解。2)染色法:乳状液中加入油性染料,如苏丹红(III),若整个乳状液显红色则为油包水型,分散相液滴呈红色为水包油型。3)电导法:乳状液中插入两电极,通电性良好的为水包油型。4)滤纸湿润法:将乳状液滴在滤纸上,若液体很快展开中心留下小油滴则为水包油型,不展开为油包水型。5)荧光法:在荧光显微镜下观察乳状液,整个乳状液都发出荧光的为油包水型,只发出些微荧光的为水包油型。某些有机物可发荧光。化妆品化学聊城大学化学化工学院5.测定乳状液颗粒大小的方法1)浊度法测定光直接透过被测溶液时强度的衰减来测定颗粒的大小。2)计数法让乳状液流过两端带有电极的小孔,当水包油型乳状液通过时,电导的改变值与液珠的直径成正比。3)光散射法通过测定与光成某一固定角度的散射光测定颗粒大小的方法。4)显微镜法一种是用带有标尺的显微镜直接读数;另一种是拍成照片,在照片上读数,一般需要300-500个粒子。
化妆品化学聊城大学化学化工学院6乳状液的稳定性影响乳状液稳定的因素:1)界面张力不同的表面活性剂对于分散液滴的表面张力的作用不同,表面活性剂使乳化体中的分散液滴趋向物质与能量的分散均匀,达到某种平衡。2)界面膜强度界面膜强度与密度和乳化剂浓度、类型有关。单一性的乳化剂浓度增加到一定程度时,形成紧密排列的定向吸附分子层,膜强度越大,液滴聚结受到的阻力越大,乳状液越稳定。混合型乳化剂能够形成复合物,增大膜强度,加强了乳状液的稳定性。如:十二烷基硫酸钠与十二醇可形成更加稳定的乳化体。3)黏度的影响乳状液连续相的黏度越大,分散相液珠的运动速度越慢,有利于乳状液的稳定。可通过加入增稠剂来实现。化妆品化学聊城大学化学化工学院4)界面电荷的影响电离与吸附:水包油型形成扩散双电层。摩擦接触:对于非离子表面活性剂,在油包水的乳状液中,液珠带电是由于液珠与介质摩擦产生的,介电常数高的物质带正电荷,水的介电常数较高(78.6),水包油型乳状液油珠带负电荷。化妆品化学聊城大学化学化工学院7乳状液的稳定性测定化妆品储存期与乳状液的稳定性有关乳状液的稳定性测定方法:1)加速老化法:40-70℃存放一段时间,-30~-20存放一段时间后,观察乳状液的稳定性,产品应该在45℃条件下,存放4个月左右稳定。2)离心法:T1正常下沉时间;T2离心下沉时间;n转速;R离心半径;g重力加速度化妆品化学聊城大学化学化工学院化妆品化学聊城大学化学化工学院化妆品化学聊城大学化学化工学院第四节亲水亲油平衡值与乳化剂的选择1.亲水亲油平衡值(HLB):
葛利芬(Griffin)首先提出亲水亲油平衡值(Hydrophile-LipophileBalance)的概念,乳化剂的HLB值表示该乳化剂同时对水和油的相对吸引作用强弱。HLB值高表示它的亲水性强;反则表示亲油性强。HLB值的作用可以预测乳化剂的性能及作用。
化妆品化学聊城大学化学化工学院HLB范围及应用
表面活性剂的HLB值均以石蜡HLB=0月桂醇硫酸钠HLB=40,所以其他各种表面活性剂的HLB值分别排于1~40之间。由于HLB值是一种相对比较数值,故没有单位。化妆品化学聊城大学化学化工学院化妆品化学聊城大学化学化工学院化妆品化学聊城大学化学化工学院2.混合表面活性剂HLB的计算
1957年戴维斯提出了混合乳化剂HLB值的加和原理。通常为了获得良好的乳化效果,常使用两种或两种以上的乳化剂复配成混合乳化剂即乳化剂对,混合乳化剂HLB值具有加和性。例:制备一种O/W型美容霜选用20%的Span-65(HLB=2.1)和80%的Tween-60(HLB=14.9)复合成混合乳化剂。试计算该乳化剂对HLB值。化妆品化学聊城大学化学化工学院2.油相所需表面活性剂HLB的计算例:制作W/O型冷霜,其配方中的油相含量为:蜂蜡5%,白油26%,羊毛脂38%求油相乳化所需的HLB值?化妆品化学聊城大学化学化工学院表:油脂乳化需要的HLB值化妆品化学聊城大学化学化工学院化妆品化学聊城大学化学化工学院化妆品化学聊城大学化学化工学院3.乳化剂的选择1)根据乳化体的类型选择乳化剂:对单一乳化剂,欲制备O/W型乳化体,应选用HLB为8~18的表面活性剂;欲制备W/O型乳化体,应选用HLB为3~6的表面活性剂。对于乳化剂对,欲制备O/W型乳化体,应选用HLB大于6的表面活性剂为主,小于6的为辅;欲制备W/O型乳化体则相反。2)正常情况下,乳化剂的用量为:1%~10%;对于膏霜类化妆品,应该用的乳化剂可根据下列公式计算:化妆品化学聊城大学化学化工学院3)乳化剂和被乳化物质的亲油基要有好的相容性。4)选择乳化剂要以实验为基础。例:欲制备O/W型乳化体,油相各组成及HLB如下表所示,乳化剂要求为5%~10%;水相组成是5%的甘油和水,试确定合适的乳化剂或乳化剂对。化妆品化学聊城大学化学化工学院利用40%的Span-85(HLB=1.8)和60%的Tween-80(HLB=15)的乳化剂对时:HLB=40%+60%1.8×40%+15×60%=9.7化妆品化学聊城大学化学化工学院练习题1.45%的Span-60(HLB=4.7)与55%的Tween-60(HLB=14.9)混合,则混合乳化剂的HLB为多少?(10.3)2.某乳化体(O/W)配方为:求混合油相所需HLB值(保留两位小数)(10.14)油相原料质量分数%HLB蜂蜡515矿物油2610植物油189化妆品化学聊城大学化学化工学院化妆品化学聊城大学化学化工学院4.乳化剂选择应注意的问题1)强亲水性与强亲油性的乳化剂混合,乳状液的稳定性会降低,做混合乳化剂时,应注意HLB值不要相差太大(小于5)。2)当多种乳化剂的HLB值呈等差数列排列时,得到的混合乳化体稳定。3)选用混合乳化剂时,各组分用量要考虑乳化剂的类型及稳定性,制备水包油型乳化体,要以水溶性乳化剂为主。其他乳化剂按照HLB值大小,在主乳化剂的两侧按一定比例递减。4)对于某一乳化体,在保证稳定性前提下,乳化剂的用量越少越好。化妆品化学聊城大学化学化工学院第五节化妆品的流变学1.牛顿流体与非牛顿流体
流变学是研究流体的流动和变形的科学,黏性和弹性是流变学中的基本概念。像水和石蜡这种流体,施加很小的作用力就可以流动,外界的能量全部以液体的流动方式消耗掉,这种有粘性无弹性的液体叫牛顿液体;像橡胶与弹簧,无粘性但有弹性的物质,外力使之变形,能量被保存下来,叫胡克固体;溶液状态的化妆品可视为牛顿流体,分散化妆品(乳化体、悬浮液、凝胶体)既有粘性又有弹性,叫黏弹性物体。流动阻力:液体流动时,运动较慢的液层阻止运动较快层的运动,产生的流动阻力即内摩擦力。黏度:由于内摩擦力产生的流动阻力。
化妆品化学聊城大学化学化工学院
剪切应力(τ):指平行于流体切线方向的作用力,它的作用就是克服流体阻力,维持一定速度梯度流动。对于纯液体及简单液体在层流的条件下,剪切应力与速度梯度(剪切速率D)成正比例关系:τ=ηDη黏度牛顿流体的黏度只与温度有关,不受剪切速率的影响。
流体牛顿流体非牛顿流体塑性流体宾汉流体胀流流体假塑性流体化妆品化学聊城大学化学化工学院τ-D线自原点开始黏度随剪切速率增加而下降。假塑性流体:大多大分子溶液和乳状液。称为“剪切变稀”非牛顿流体。化妆品化学聊城大学化学化工学院化妆品化学聊城大学化学化工学院2.不同流体的关系及特点塑性流体:不过原点,类似假塑性流体,剪切变稀。(下限)屈服值τyτ>τy能流动。上限屈服值:开始变成线性关系时的切应力τm外推屈服值:反向延长上限屈服值的所在直线与Y轴交点τB塑性流体实例:牙膏、唇膏、棒状发蜡,湿粉、粉底霜、胭脂等。当悬浮液浓度达到质点相互接触时,才产生塑流现象,屈服值可看成体系三维网格结构稳定时的作用力最大点,当外加剪切应力超过某一临界值时,网格崩溃液体流动;剪切应力消失,网格恢复。胀流流动:与假塑性相反。化妆品化学聊城大学化学化工学院3.流变性质的测定1)原理及仪器流变性质是指物体流速和引起流动所需力之间的关系,黏度、剪切应力-剪切速率关系曲线。测定仪器:GlassCapillaryViscometers测定原理:本法用以测定透明与不透明产品的粘度,它是在已知的温度下,利用液体本身的重力流动性(gravity-flow)来测定一定体积的液体通过经校正后的毛细玻璃管粘度计所需的时间。根据所测出的动力粘度可计算出公制粘度或绝对粘度(dynamicviscosity)。方法概要:取一定体积的液体,在严格的温度与固定的液面高度的控制下,使其流经毛细管粘度计而计算其流经时间。根据流经时间与粘度计的校正常数的乘积即可得动力粘度。化妆品化学聊城大学化学化工学院Ostwald玻璃毛细管粘度计粘度计:校正过后的玻璃毛细管,其所测得的粘度能符合于所要求的复验准确度再试准确度。粘度计支架:能将黏度计在恒温槽中架持稳固垂直竖立。粘度计调温槽:内盛装透明液体,能使样品于粘度计内较液面低20mm以下,或高于槽底20mm以上,能保持槽内温度的变动于15至100℃间低于±0.02℃的变化,在此温度范围以外,亦不超过±0.05℃的温度变化。
化妆品化学聊城大学化学化工学院Ubbelodhe黏度计测温器:检验动力粘度计的温度计内盛有适当的液体,使之能符合温度范围,温度计使用前均需校正,校正后准确度在±0.02℃,若其它测温器有上述的精确度时亦可采用。定时器:秒表或弹簧装置的定时器均可使用,但其刻度至少在0.1秒,其测定200秒至900秒的误差在±0.07%以内。
η=ρ(At-B/t)可测定低中黏度的液体,0.001-10Pa·s化妆水、液体石蜡
化妆品化学聊城大学化学化工学院Brookfield粘度计测定非牛顿流动黏性液体。化妆品常用的国标型号:NDJ-1旋转式黏度计。范围:0.001-2000Pa·s,化妆品化学聊城大学化学化工学院化妆品化学聊城大学化学化工学院2)黏度测定应注意的问题测定时样品不能为弹性稳定时读数剪切体系保持层流温度恒定样品均匀无杂质注意问题化妆品化学聊城大学化学化工学院4.化妆品感官评价与流变性质的关系1)感官评价:取样、涂抹、用后感觉。流变性质:黏度、屈服值、流变曲线类型、弹性触变性等。稠度:黏度、硬度、黏结性、黏弹性、黏着性、屈服值等;分为低中高。2)测定方法:与使用条件相近的剪切速率测定有关的流变学性质,通过感官评价,与测出的流变学参数对比,确定感官判断,鉴别阈值和分级,最后确定其相关性。取样:感官特性是稠度,屈服值较高的膏霜,粘性大触变性适中,能剪切变稀,易挤压出和灌装。涂抹:根据产品的性能与功能,用手指分散在皮肤上,以每秒2周的速度轻轻做圆周运动,再摩擦一会皮肤,评价分散性与吸收性。易分散:滑润。较易分散:滑。不宜分散:摩擦。产品残留量:小中多。类型:膜(油)、覆盖层(蜡)、片状、粉末。挥发性:快中慢吸收性:黏度、渗透剂、分子结构等。皮肤感觉:干(绷紧),润湿(柔软),油性(油腻)
化妆品化学聊城大学化学化工学院第四章化妆品的原料第一节基质原料构成化妆品的主要成分。1.油脂:动物性油脂(1)貂油、牛脂(tallow)、猪脂、羊脂、蛋黄油、海龟油等(2)橄榄油(Cocoanutoil)、椰子油、棕榈油、蓖麻油(Castoroil)、杏仁油(Almondoil)、花生油、红花油等。貂油:无色、淡黄色油状液体,抗氧化,营养丰富,应用广泛。羊毛脂(lanolin):乳化、渗透作用强,其衍生物有:羊毛脂醇(酸),乙酰化羊毛醇(酯),乙氧基化羊毛醇(酯)等。用量0.5%~10%植物性油脂:蓖麻油:无味,高保湿性,颜料高分散性,和其它原料的相溶性良好。唇膏的基质。霜膏、乳液。橄榄油(Oliveoil):橄榄果实制取,护肤膏,发用类,营养霜,美容霜,香波,发油。
化妆品化学聊城大学化学化工学院2.蜡类:动物性蜡,蜂蜡(beeswax)、虫蜡(shellacwax)、鲸蜡。植物性蜡,巴西棕榈蜡(carnarbawax)小烛树蜡(candlellilawax)。蜂蜡:含有软酯酸酯80%蜡酸15%虫蜡素4%氧化变白。以蜂蜡、硼砂作冷霜有两千年历史。防腐剂。巴西棕榈蜡:淡黄色片状固体,有悦人气味,不溶于水,唇膏细腻光亮,含量5%。3.烃类:液体石蜡(LiquidParaffin)、凡士林(Vaseline)
化妆品化学聊城大学化学化工学院凡士林无嗅膏状物,液体紫外照射发荧光,是液体石蜡、微晶石蜡、固体石蜡的混合物,化学惰性、黏性好、亲油性好,价格便宜。化妆品化学聊城大学化学化工学院4.高级脂肪酸构成动植物油脂和蜡的成分硬脂酸:C17H35COOH珠光白色蜡状固体,牛酯或羊酯水解、冷冻、结晶、压滤精制成。化妆品化学聊城大学化学化工学院化妆品化学聊城大学化学化工学院5.醇类1.十六醇:鲸蜡醇,C16H33OH,白色固体,芳香味,耐碱性,用于膏霜乳液。2.甘油:有吸湿性,保湿作用。此外,粉状物质:滑石粉、高岭土、膨润土、钛白粉、硬脂酸锌(镁)、碳酸钙(镁)等。化妆品化学聊城大学化学化工学院第
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