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华东理工大学二○○六年硕士研究生入学考试试题

(答案必须写在答题纸上,写在试题上无效)

考试科目代码及名称:451物理化学第1页共页

一、(24分)

1.一化学反应在烧杯中进行,放热为Q1,焓变为H1。若在电池中可逆进行,放热为Q2,

焓变为H2。Q1与Q2是否相等?(是,否),H1与H2是否相等?

(是,否)

2.一定量的理想气体经绝热可逆过程从初态的p1,V1变化到终态的p2,V2,则初终态压

力、体积之间的关系为。

1

3.对于1mol单原子分子理想气体,其(H/T)VJK。

4.石灰石在一容器中热分解并且达到平衡,该平衡系统的自由度f=。

(先写出算式,再进行计算)

5.试写出理想气体混合物中组分i的化学势的表示式:。

6.多组分系统的广延性质X与各组分偏摩尔量Xi之间的关系为。

B

pB

7.对于理想气体化学反应0B,其KK。可见,若将乙苯脱

BBpnneq

BB

氢制苯乙烯的反应C6H5C2H5(g)C6H5C2H3(g)H2(g)视为理想气体反应,则在原

料气中掺入水蒸气将使苯乙烯的产率。(提高、降低、不变)

8.当参加化学反应各物质的标准状态压力p取不同数值时,化学反应的

rGm。(变化、不变、不一定)

9.某化合物能与水作用,若它的初浓度为1moldm3,1小时以后降为0.8moldm3,

2小时以后降为0.6moldm3,则此反应为级反应。

10.有少数气体,例如N2O(g)、H2O(g)等,它们的光谱熵要比量热熵(大,小),

这是因为。

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华东理工大学二○○六年硕士研究生入学考试试题

(答案必须写在答题纸上,写在试题上无效)

考试科目代码及名称:451物理化学第1页共页

11.对于独立的离域子系统,当温度不太低,密度不太高,子的质量不太小时,每个能级

的简并度gj与该能级上的离子数Nj之间的关系为。(>,=,<)

12.电解质MX作为整体的活度a、离子平均活度a、正负离子的活度a、a之

-Bb,b,

间的关系为。

二、(15分)

1mol单原子理想气体,由0.2MPa、11.2dm3的初态,经pT常数的可逆途径压缩

到0.4MPa。试求该过程热力学能的变化U、焓的变化H、熵变S以及所做的体积

功W。

三、(20分)

滑冰时冰刀能引起冰融化产生液态水,就像给冰刀涂润滑剂一样使冰上运动成为可

能。试用下列数据估算,运动员体重达多少公斤才会因冰刀向冰面施压导致冰融化,并

对计算结果作出进一步的评论。

设冰的温度为-1℃;与冰接触的冰刀宽3mm,长20cm。冰的摩尔体积比水的摩尔

1

体积大9%(设不随压力和温度变化)。冰的熔化热Δ熔化H=6.01kJmol(设不随压力

和温度变化)。

四、(26分)

某温度时,质量分数的乙醇水溶液可视为理想稀溶液,其蒸气总压为

1.wB0.0300

,纯水的饱和蒸气压为。试求'时的蒸气总压和气相组成。

101.325kPa91.3kPaxB0.0200

水(A)和乙醇(B)的摩尔质量分别为:

-3-1-3-1

MA18.0210kgmol,MB46.0710kgmol

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华东理工大学二○○六年硕士研究生入学考试试题

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2.25℃时,由H2O(A)与CH3COCH3(B)组成的溶液,当液相组成xB0.1791时,

*

蒸气总压p21.30kPa,气相组成yB0.8782,已知B的饱和蒸气压pB30.61kPa,

KHx,B185kPa。试求B和x,B,该系统是正偏差还是负偏差?

五、()

已知298K时下列反应的rHm分别为:

25

CH(g)O(g)8CO(g)9HO(l)H5512.4kJmol1

8182222rm

1

C(石墨)O(2g)CO2(g)rHm393.5kJmol

1

H(g)O(g)HO(l)H393.5kJmol1

2222rm

o11

C8H18(g)、H2(g)和石墨的Sm分别为:463.7,130.6,5.694JKmol。设气体

均为理想气体。

(1)试求298K下,由单质生成1mol的Ko。

(2)升高温度对提高产率是否有利?为什么?

(3)若生成的反应在298K和101325Pa下进行,平衡气相混合物中

的摩尔分数能否达到0.1?

六、()

1

400℃时,反应NO(g)kNO(g)O(g)可以进行完全,其速率方程为

222

dc

NO2kc2。速率系数k与温度T的关系为:

dtNO2

25.60103

lgkdm3mol1s18.8

4.576(T/K)

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华东理工大学二○○六年硕士研究生入学考试试题

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(1)试求此反应的活化能和400℃的速率系数;

(2)在400℃时将压力为26.7kPa的NO2通入反应器并发生上述反应,试求总压达

到32.0kPa所需要的时间。设气体服从理想气体状态方程。

七、(10分)

低压下气体的平动熵可用萨古—泰洛德方程计算:

5Nk(2πmkT)3/2V

SNkln

t2h3N

已知HCl的摩尔质量为36.45gmol1,阿伏加德罗常数L6.0221023mol1,玻耳

兹曼常数k13.811024JK1,普朗克常数h0.66261033Js。试求HCl在25C时

的标准摩尔平动熵Sm,t。

八、(16分)

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