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文档简介

§2.5熵变的计算及其应用一.判据>0自发过程=0可逆过程<0不可能发生的过程二.环境熵变熵变计算示例三.体系熵变1.理想气体单纯p,V,T变化熵变计算示例①.恒容过程②.恒压过程例题:汽缸中有3mol,400K的氢气,在101.325kPa下向300K的大气中散热直到平衡为止,求氢气的熵变并判断过程进行的方向。已知:

。熵变计算示例解:题中所谓的到平衡是指氢气的终态温度为300K,恒压过程有:熵变计算示例判断:过程为自发过程﹥0③.恒温过程熵变计算示例例题:1mol理想气体在298K时恒温可逆膨胀体积为原来的10倍,求熵变。若在上述始末态间进行的是自由膨胀过程,求熵变。并判断过程进行的方向。解:恒温过程有熵变计算示例自由膨胀:

自由膨胀与恒温过程相同,因为始末态相同,状态函数不变。此为可逆过程

理想气体恒温内能不变,功为零,故热也为零,因此。所以。此为自发过程熵变计算示例④.理想气体恒温混合过程对每种气体分别用恒温过程处理:3mol氮气2mol氧气例题:一300K绝热容器中有一隔板,两边均为理想气体,抽去隔板后求混合过程的熵变,并判断过程的可逆性。解:熵变计算示例对隔离体系:此为自发过程⑤.传热过程

根据传热条件(恒压或恒容)计算传热引起的熵变,若有体积或压力变化,则加上这部分的熵变。熵变计算示例例题:1mol,300K的氢气,与2mol,350K的氢气在101.325kPa下绝热混合,求氢气的熵变,并判断过程进行的方向。。解:因为是绝热过程,故有热平衡:熵变计算示例此为自发过程???2.凝聚体系

由于凝聚体系特有的不可压缩性,只考虑温度对熵变的影响:熵变计算示例3.相变过程例题:已知苯在101.325kPa,80.1℃时沸腾,其汽化热为30878J/mol。液态苯的平均恒压摩尔热容为142.7J/mol﹒K。将1mol,0.4atm的苯蒸汽在恒温80.1℃下压缩至1atm,然后凝结为液态苯,并将液态苯冷却到60℃,求整个过程的熵变。设苯蒸汽为理想气体。熵变计算示例解:对于一些较复杂的过程可用一些示意图简示:能不能进行熵变计算示例例题:今有两个容器接触,外面用绝热外套围着,均处于压力101.325kPa下,一个容器中有0.5mol的液态苯与0.5mol的固态苯成平衡。在另一个容器中有0.8mol的冰与0.2mol的水成平衡。求两容器互相接触达到平衡后的熵变。已知常压下苯的熔点为5℃,冰的熔点为0℃。固态苯的热容为122.59J/mol,苯的熔化热为9916J/mol,冰的熔化热为6004J/mol。0.5mol,l0.5mol,s0.2mol,l0.8mol,s5℃0℃熵变计算示例解:分析:冰要熔化成水且水升温,苯要凝固且固态苯降温,热平衡为:熵变计算示例例题:①1Kg,273K的水与373K的恒温热源接触,当水温升至373K时,求水,热源熵变及总熵变。②若水是先与323K的恒温源接触,达到平衡后再与373K的恒温源接触,并升温至373K,同样求水,热源熵变及总熵变。说明用何种方式升温既可使水升温至373K,又可使总熵变为零?。熵变计算示例参考答案①②熵变计算示例解:T1T2+△T+△T+△T例题:

1molH2O(l)于0.1MPa下自25℃升温至50℃,求熵变和热温商,并判断可逆性。(1)热源温度700℃;(2)热源温度100℃。已知熵变计算示例T

+△TT熵变计算示例熵变计算示例例题:

100℃,101325Pa下1molH2O(l)气化为101325Pa的水蒸气,已知此时H2O(l)的蒸发热为40.66kJmol-1,

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