《稀土火法冶炼回收料化学分析方法 第2部分：十五个稀土元素氧化物配分量测定》

1XB/TXXXX.X—202X稀土火法冶炼回收料化学分析方法第2部分十五个稀土元素氧化物配分量测定本文件描述了镨钕金属金火法冶炼回收料、镧铈金属火法冶炼回收料、稀土铁合金火法冶炼回收料、镧热还原回收料、钙热还原回收料等稀土火法冶炼回收料中十五个稀土元素氧化物配分量的测定方法。本文件共包含2个方法：X-射线荧光光谱法（方法1）、电感耦合等离子体发射光谱法（方法2）。方法1适用于镨钕金属火法冶炼回收料、镧铈金属火法冶炼回收料、镧热还原回收料、稀土铁合金火法冶炼回收料中十五个稀土元素氧化物配分量的测定。测定范围（质量分数）见表1；方法2适用于镨钕火法冶炼回收料、镧铈火法冶炼回收料、镧热还原回收料、钙热还原回收料、稀土铁合金火法冶炼回收料中十五个稀土元素氧化物配分量的测定。测定范围（质量分数）见表2。当两个方法的分析范围出现重叠时，首选方法2为仲裁方法。表1方法1测定范围%p（REO/REO）p（YO/REO）p（LaO/REO）p（CeO/REO）p（PrO/REO）p（NdO/REO）p（SmO/REO）p（EuO/REO）p（GdO/REO）p（TbO/REO）p（DyO/REO）p（HoO/REO）p（ErO/REO）p（TmO/REO）p（YbO/REO）p（LuO/REO）表2方法2测定范围%p（REO/REO）p（YO/REO）p（LaO/REO）p（CeO/REO）p（PrO/REO）2XB/TXXXX.X—202X表2方法2测定范围（续）%p（REO/REO）p（NdO/REO）p（SmO/REO）p（EuO/REO）p（GdO/REO）p（TbO/REO）p（DyO/REO）p（HoO/REO）p（ErO/REO）p（TmO/REO）p（YbO/REO）p（LuO/REO）2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4方法1：X-射线荧光光谱法4.1方法提要试样经盐酸、硝酸和高氯酸分解后，草酸沉淀稀土分离铁、锂、铝，草酸稀土经950℃高温灼烧后转化为稀土氧化物，用盐酸分解并蒸发至近干，加入钒内标溶液．制成薄样，按分析条件测量待测元素分析特征线和内标元素特征线的X射线荧光强度比值。根据该比值与待测元素含量之间的线性关系，选择相应的数学模型，计算出待测元素的相对含量。4.2试剂或材料除另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和满足实验室GB/T6682规定的二级水，优先使用购买的有证标准物质。4.2.1氧化钇[ω(REO)≥99.5%，ω(Y2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室温。4.2.2氧化镧[ω(REO)≥99.5%，ω(La2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室3XB/TXXXX.X—202X4.2.3氧化铈[ω(REO)≥99.5%，ω(CeO2/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室温。4.2.4氧化镨[ω(REO)≥99.5%，ω(Pr6O11/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室温。4.2.5氧化钕[ω(REO)≥99.5%，ω(Nd2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室4.2.6氧化钐[ω(REO)≥99.5%，ω(Sm2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室4.2.7氧化铕[ω(REO)≥99.5%，ω(Eu2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室4.2.8氧化钆[ω(REO)≥99.5%，ω(Gd2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室4.2.9氧化铽[ω(REO)≥99.5%，ω(Tb4O7/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室4.2.10氧化镝[ω(REO)≥99.5%，ω(Dy2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室4.2.11氧化钬[ω(REO)≥99.5%，ω(Ho2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室4.2.12氧化铒[ω(REO)≥99.5%，ω(Er2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室4.2.13氧化铥[ω(REO)≥99.5%，ω(Tm2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室4.2.14氧化镱[ω(REO)≥99.5%，ω(Yb2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室4.2.15氧化镥[ω(REO)≥99.5%，ω(Lu2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室4.2.16盐酸(ρ=1.19g/mL）。4.2.17硝酸(ρ=1.42g/mL）。4.2.18高氯酸(ρ=1.76g/mL）。4.2.19过氧化氢[ω(H2O2)≥30%]。4.2.20盐酸（1+1）。4.2.21盐酸（1+19）。4.2.22氨水（1+1）。4.2.23草酸溶液（50g/L）。4.2.24草酸洗液（2g/L）。4.2.25精密pH试纸（0.5～5.0）。4.2.26甲酚红溶液（2g/L）：2g甲酚红溶于1000mL50%乙醇溶液中。加热溶解完全，冷却后移入2000mL容量瓶中，加入1500mL水，60mL盐酸（4.2.16），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含6.00mg五氧化二钒。4.2.28混合稀土标准贮存溶液：分别称取1.0000g各单一稀土氧化物（4.2.1～4.2.15）于500mL烧杯中，用水润湿，加入20mL硝酸（4.2.17），分次加入1mL过氧化氢（4.2.19），于低温分解清亮（不清亮可重复操作），加热浓缩至1mL，加入5mL盐酸（4.2.20），加热浓缩至1mL，冷却后移入200mL容量瓶中，用盐酸（4.2.21）稀释至刻度，混匀，此溶液1mL各含5mg单一稀土氧化物。4.2.29滤纸：φ50mm，定性快速或定量快速。4.2.30P10氩-甲烷气体（10%甲烷+90%氩气）。4.3仪器设备波长色散型X-射线荧光光谱仪，X光管功率≥3kW，分光晶体LiF200。4XB/TXXXX.X—202X4.4样品称取稀土火法冶炼回收料样品100g~150g于105℃~110℃干燥箱内烘2h，冷却。破碎、研磨至粒径小于0.178mm，迅速混匀缩分，放入干燥器中。4.5试验步骤4.5.1试料按表3称取样品（4.4），精确至0.1g。表3称取量和移取体积试料名称称取量g稀土氧化物总量质量分数%移取体积镨钕合金火法冶炼回收料、镧铈合金火法冶炼回收料、稀土铁合金火法冶炼回收料（镝铁、钬铁、钆铁）镧热合金火法冶炼回收料54.5.2平行试验平行做两份试验。4.5.3分析样片的制备4.5.3.1试料溶解4.5.3.1.1镨钕合金火法冶炼回收料、镧铈合金火法冶炼回收料、稀土铁合金火法冶炼回收料（镝铁、钬铁、钆铁）溶解：按表3称取试料于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加入15mL硝酸（4.2.17）、1低温加热10min，加入10mL高氯酸（4.2.18）冒烟至近干，冷却。含碳高的试料重复上述操作1～2次。加入5mL盐酸（4.2.21），加热溶解盐类，冷却，加入100mL水，混匀，干过滤。4.5.3.1.2镧热合金火法冶炼回收料溶解：按表3称取试料于500mL烧杯中，加入20mL盐酸（4.2.16）、1mL过氧化氢（4.2.19），低温加热至清亮。冷却至室温，加入200mL水，混匀，干过滤。4.5.3.2稀土氧化物的制备4.5.3.2.1按表3移取（4.5.3.1）于300mL烧杯中，加入少许纸浆，用水稀释至100mL，加热至近沸。加入近沸的50mL草酸溶液（4.2.23用氨水（4.2.22）、盐酸（4.2.20）和精调节pH为2.0；或加4～6滴甲酚红溶液（4.2.26），用氨水（4.2.22）、盐酸（4.2.20）调至溶液呈桔黄色（pH1.8～2.0）。于80℃~90℃保温40min，冷却至室温，放置2h。4.5.3.2.2用慢速定量滤纸过滤，用草酸洗液（4.2.24）洗涤烧杯2～3次，用小块滤纸擦净烧杯，将沉淀全部转移至滤纸上，洗涤沉淀8～10次。将沉淀连同滤纸放入于瓷坩埚中，低温加热，将沉淀和滤纸灰化。4.5.3.2.3将瓷坩锅和沉淀于950℃高温炉中灼烧1h。将瓷坩锅和烧成的稀土氧化物置于干燥器中，冷却至室温，将稀土氧化物倒出，置于干燥器中备用。4.5.3.3试料样片的制备4.5.3.3.1称取0.050g～0.100g（精确至0.01g）稀土氧化物（4.5.3.2.3）或本系列第一部分获得的稀土氧化物置于100mL烧杯中，加入5mL盐酸（4.2.20），滴加8～10滴过氧化氢（4.2.19）于低温分解清亮，加热至近干。冷却至室温后按2.50mL/50mg稀土氧化物加入钒内标溶液（4.2.27），溶5XB/TXXXX.X—202X解清亮，混匀。4.5.3.3.2移取0.30mL试液（4.5.3.3.1），均匀滴在平铺于玻璃板上的滤纸片（4.2.29）上，放置15min，在红外线灯下烘干，待测。4.5.4系列标准溶液和标准样片的制备4.5.4.1系列标准溶液制备4.5.4.1.1镨钕合金火法冶炼回收料标准溶液制备：按表4要求称取各稀土氧化物、移取混合稀土标准贮存溶液（4.2.28）分别置于6个100mL烧杯中，加入10mL盐酸（4.2.20），加入1mL过氧化氢（4.2.19），于低温分解清亮，冷却后移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。表4镨钕合金火法冶炼回收料稀土标准溶液配制称取量和移取体积gggg1000200300400500604.5.4.1.2镧铈合金火法冶炼回收料标准溶液制备：按表5要求称取各稀土氧化物或移取混合稀土标准贮存溶液（4.2.28）分别置于6个100mL烧杯中，加入10mL水、10mL硝酸（4.2.17），加入1mL过氧化氢（4.2.19），于低温分解清亮，冷却后移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。表5镧铈合金火法冶炼回收料稀土标准溶液配制称取量和移取体积序号（4.2.2）g（4.2.3）g（4.2.4）g（4.2.5）g（4.2.6）g（4.2.8）g（4.2.28）100000002000000300000040000005000000604.5.4.1.3钆铁合金火法冶炼回收料标准溶液制备：按表6要求称取各稀土氧化物或移取混合稀土标准贮存溶液（4.2.28）分别置于6个100mL烧杯中，加入10mL盐酸（4.2.20），加入1mL过氧化氢（4.2.19），于低温分解清亮，冷却后移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。表6钆铁合金火法冶炼回收料稀土标准溶液配制称取量和移取体积gggggg1000000200000300000400000500000604.5.4.1.4镝铁合金火法冶炼回收料标准溶液制备：按表7要求称取各稀土氧化物或移取混合稀土标准贮存溶液（4.2.28）分别置于6个100mL烧杯中，加入10mL盐酸（4.2.20），加入1mL过氧化氢6XB/TXXXX.X—202X（4.2.19），于低温分解清亮，冷却后移入50mL容量瓶中,用水稀释至刻度，混匀。表7镝铁合金火法冶炼回收料稀土标准溶液配制称取量和移取体积gggg1000000200000300000400000500000604.5.4.1.5钬铁合金火法冶炼回收料标准溶液制备：按表8要求称取各稀土氧化物或移取混合稀土标准贮存溶液（4.2.28）分别置于6个100mL烧杯中，加入10mL盐酸（4.2.20），加入1mL过氧化氢（4.2.19），于低温分解清亮，冷却后移入50mL容量瓶中,用水稀释至刻度，混匀。表8钬铁合金火法冶炼回收料稀土标准溶液配制称取量和移取体积ggg100020030040050060704.5.4.1.6镧热还原回收料标准溶液制备：按表9要求称取各稀土氧化物或移取混合稀土标准贮存溶液（4.2.28）分别置于6个100mL烧杯中，加入10mL盐酸（4.2.20加入1mL过氧化氢（4.2.19于低温分解清亮，冷却后移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。表9镧热还原回收料稀土标准溶液配制称取量和移取体积ggg10002003004005006070804.5.4.2标准样片制备移取5.00mL标准贮存溶液（4.5.4.1.1～4.5.4.1.6）于100mL烧杯中，加热至近干，冷却至室温后加入5.00mL钒内标溶液（4.2.27），溶解清亮，混匀。以下按（4.5.3.3.2）进行。各系列标准样片配分值见表10～表15。7XB/TXXXX.X—202X表10镨钕合金火法冶炼回收料标准样片各稀土氧化物配分值%123456YO/REO00LaO/REO000PrO/REONdO/REOSmO/REO00EuO/REO00GdO/REO00TbO/REO00DyO/REO0HoO/REO00ErO/REO00TmO/REO00YbO/REO00LuO/REO00表11镧铈合金火法冶炼回收料标准样片各稀土氧化物配分值%123456YO/REO00LaO/REOPrO/REO0NdO/REO0SmO/REO0EuO/REO00GdO/REO0TbO/REO00DyO/REO0HoO/REO0ErO/REO00TmO/REO00YbO/REO00LuO/REO00表12钆铁合金火法冶炼回收料标准样片各稀土氧化物配分值%123456YO/REO00LaO/REO000PrO/REO0NdO/REO0SmO/REO00EuO/REO00GdO/REOTbO/REO00DyO/REO0HoO/REO0ErO/REO00TmO/REO008XB/TXXXX.X—202X表12钆铁合金火法冶炼回收料标准样片各稀土氧化物配分值（续）%123456YbO/REO00LuO/REO00表13镝铁合金火法冶炼回收料标准样片各稀土氧化物配分值%123456YO/REO00LaO/REO000PrO/REO0NdO/REO0SmO/REO00EuO/REO00GdO/REO00TbO/REO00DyO/REOHoO/REO00ErO/REO00TmO/REO00YbO/REO00LuO/REO00表14钬铁合金火法冶炼回收料标准样片各稀土氧化物配分值%1234567YO/REO000LaO/REO000CeO/REO000PrO/REO000NdO/REO0SmO/REO000EuO/REO000GdO/REO000TbO/REO000DyO/REO0HoO/REOErO/REO000TmO/REO000YbO/REO000LuO/REO000表15镧热还原回收料标准样片各稀土氧化物配分值%12345678YO/REO0000LaO/REOCeO/REO0000PrO/REO0000NdO/REO0000SmO/REO0EuO/REO00009XB/TXXXX.X—202X表15镧热还原回收料标准样片各稀土氧化物配分值（续）%12345678GdO/REO0000TbO/REO0000DyO/REO0000HoO/REO0000ErO/REO0000TmO/REO0000YbO/REO0LuO/REO00004.5.5测定4.5.5.1分析条件X射线荧光光谱仪的工作功率3600W，细准直器，LiF200晶体，FC-SC计数器联用，真空光路，其他条件见表16。表16分析条件钒钇镧铈镨钕钐铕钆铽镝钬铒铥铥镥4.5.5.2测定将标准系列各稀土氧化物配分值输入计算机，按分析条件（4.5.5.1）测定标准样片（4.5.4.2），由计算机得出标准曲线。再测定试料样片（4.5.3.3.2），由计算机计算校正输出各稀土元素质量分数。4.6试验数据处理十五个稀土元素氧化物配分量以P(RExOy/REO)计，按公式（1）计算：式中：wi——待测稀土元素的氧化物质量分数，%；i——稀土元素的氧化物质量分数之和，%。计算结果保留至小数点后2位。数值修约按GB/T8170规定执行。4.7精密度4.7.1精密度原始数据及统计精密度数据是在2022年，由7家实验室对6种稀土火法冶炼回收料中各稀土元素氧化物配分量的4个不同水平样品进行共同试验确定的。每个实验室对6种稀土火法冶炼回收料中各稀土元素氧化物配分量的每个水平在重复性条件下独立测定11次。共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析。XB/TXXXX.X—202X4.7.2重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过重复性限（r超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表17、18数据采用线性内插法或外延法求得。表17重复性限%%%%%%YO/REO LaO/REO--CeO/REO PrO/REONdO/REOSmO/REO EuO/REO GdO/REO TbO/REO---DyO/REOHoO/REO ErO/REO---TmO/REO XB/TXXXX.X—202X表17重复性限（续）%%%%%%TmO/REOYbO/REO---LuO/REO 表18重复性限%%%%%%YO/REO LaO/REOCeO/REO PrO/REO NdO/REO SmO/REO---EuO/REO GdO/REO---TbO/REO DyO/REO XB/TXXXX.X—202X表18重复性限（续）%%%%%%DyO/REOHoO/REO ErO/REO---TmO/REO YbO/REO--LuO/REO 4.7.3再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表19、20数据采用线性内插法或外延法求得。表19再现性限%%%%%%YO/REO---LaO/REO--CeO/REO PrO/REONdO/REOSmO/REO XB/TXXXX.X—202X表19再现性限（续）%%%%%%EuO/REO GdO/REO TbO/REO---DyO/REOHoO/REO-ErO/REO TmO/REO YbO/REO---LuO/REO 表20再现性限%%%%%%YO/REO LaO/REOCeO/REO--XB/TXXXX.X—202X表20再现性限（续）%%%%%%PrO/REO NdO/REO SmO/REO---EuO/REO GdO/REO---TbO/REO DyO/REO HoO/REO--ErO/REO TmO/REO---YbO/REO LuO/REO 5方法2：电感耦合等离子体原子发射光谱法5.1方法提要XB/TXXXX.X—202X试样经盐酸、硝酸和高氯酸分解后，在稀酸介质中，直接在氩等离子发射光谱仪上测定各稀土氧化物含量并计算其配分量。5.2试剂或材料除另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和满足实验室GB/T6682规定的二级水，优先使用购买的有证标准物质。5.2.1氧化镧[ω（REO）>99.5%，ω(La2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室5.2.2氧化铈[ω（REO）>99.5%，ω(CeO2/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室5.2.3氧化镨[ω（REO）>99.5%，ω(Pr6O11/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室5.2.4氧化钕[ω（REO）>99.5%，ω(Nd2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室5.2.5氧化钐[ω（REO）>99.5%，ω(Sm2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室5.2.6氧化铕[ω（REO）>99.5%，ω(Eu2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室5.2.7氧化钆[ω（REO）>99.5%，ω(Gd2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室5.2.8氧化铽[ω（REO）>99.5%，ω(Tb4O7/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室5.2.9氧化镝[ω（REO）>99.5%，ω(Dy2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室5.2.10氧化钬[ω（REO）>99.5%，ω(Ho2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室温。5.2.11氧化铒[ω（REO）>99.5%，ω(Er2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室温。5.2.12氧化铥[ω（REO）>99.5%，ω(Tm2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室温。5.2.13氧化镱[ω（REO）>99.5%，ω(Yb2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室温。5.2.14氧化镥[ω（REO）>99.5%，ω(Lu2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室温。5.2.15氧化钇[ω（REO）>99.5%，ω(Y2O3/REO）>99.99%]，经950℃灼烧lh后在干燥器中冷却至室5.2.16盐酸(ρ=1.19g/mL）。5.2.17硝酸(ρ=1.42g/mL）。5.2.18高氯酸(ρ=1.76g/mL）。5.2.19过氧化氢[ω(H2O2)≥30%]。5.2.20盐酸（1+1）。5.2.21盐酸（1+19）。5.2.22氯化钙溶液A：称取44.39g无水氯化钙）于200mL中，加入100mL水，2mL盐酸（5.2.20溶解清亮后移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含80mg钙。5.2.23氯化钙溶液B：称取4.439g无水氯化钙于200mL中，加入100mL水，2mL盐酸（5.2.20溶解清亮后移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含8mg钙。5.2.24氧化镧标准贮存溶液：称取0.1000g氧化镧（5.2.1），置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），1mL过氧化氢（5.2.19）低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化镧。XB/TXXXX.X—202X5.2.25氧化铈标准贮存溶液：称取0.1000g氧化铈（5.2.2），置于100mL烧杯中，加入10mL硝酸（5.2.17），2mL过氧化氢（5.2.19），低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化铈。5.2.26氧化镨标准贮存溶液：称取0.1000g氧化镨（5.2.3），置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），1mL过氧化氢（5.2.19）低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化镨。5.2.27氧化钕标准贮存溶液：称取0.1000g氧化钕（5.2.4），置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），1mL过氧化氢（5.2.19）低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化钕。5.2.28氧化钐标准贮存溶液：称取0.1000g氧化钐（5.2.5），置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），1mL过氧化氢（5.2.19）低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化钐。5.2.29氧化铕标准贮存溶液：称取0.1000g氧化铕（5.2.6），置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），1mL过氧化氢（5.2.19）低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化铕。5.2.30氧化钆标准贮存溶液：称取0.1000g氧化钆（5.2.7），置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），1mL过氧化氢（5.2.19）低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化钆。5.2.31氧化铽标准贮存溶液：称取0.1000g氧化铽（5.2.8置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），1mL过氧化氢（5.2.19）低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化铽。5.2.32氧化镝标准贮存溶液：称取0.1000g氧化镝（5.2.9），置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），1mL过氧化氢（5.2.19）低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化镝。5.2.33氧化钬标准贮存溶液：称取0.1000g氧化钬（5.2.10），置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），1mL过氧化氢（5.2.19）低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化钬。5.2.34氧化铒标准贮存溶液：称取0.1000g氧化铒（5.2.11），置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），1mL过氧化氢（5.2.19）低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化铒。5.2.35氧化铥标准贮存溶液：称取0.1000g氧化铥（5.2.12），置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），1mL过氧化氢（5.2.19）低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化铥。5.2.36氧化镱标准贮存溶液：称取0.1000g氧化镱（5.2.13），置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），1mL过氧化氢（5.2.19）低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化镱。5.2.37氧化镥标准贮存溶液：称取0.1000g氧化镥（5.2.14），置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），1mL过氧化氢（5.2.19）低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化镥。5.2.38氧化钇标准贮存溶液：称取0.1000g氧化钇（5.2.15），置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），1mL过氧化氢（5.2.19）低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg氧化钇。5.2.39铁、锂、钙标准贮存溶液：称取0.2497g在105℃~110℃干燥至恒重的碳酸钙[ω（CaCO3）≥99.99%]、0.1430g在105℃~110℃干燥至恒重的三氧化二铁[ω（Fe2O3）≥99.99%]、0.1330g在105℃~110℃干燥至恒重的碳酸锂[ω（Li2CO3）≥99.99%]于100mL烧杯中，加少量水润湿，加50mL盐酸（5.2.20）低温加热至溶解，取下冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg钙、铁，1mL含0.2mg锂。5.2.40铝标准贮存溶液：称取0.2000g金属铝[ω（Al）≥99.99%]置于200mL烧杯中，加入20mL水和2g氢氧化钠，待其分解完全后用盐酸（5.2.20）慢慢中和至出现沉淀后过量20mL，低温加热分解完全，冷却至室温，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铝。5.2.41钙热还原回收料系列标准贮存溶液：按表21要求称取各稀土氧化物（5.2.8、5.2.9、5.2.15）分XB/TXXXX.X—202X别置于8个100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），加入1mL过氧化氢（5.2.19）于低温分解清亮，冷却后移入200mL容量瓶中，按表22要求移取各单一稀土贮存溶液（5.2.24～5.2.38）于上述容量瓶中，用盐酸（5.2.21）稀释至刻度，混匀。表21钙热还原回收料系列标准贮存溶液配制称取量00000020304005006表22钙热还原回收料标准贮存溶液移取体积氧化钇（5.2.38）氧化镧（5.2.24）氧化铈（5.2.25）氧化镨（5.2.26）氧化钕（5.2.27）氧化钐（5.2.28）氧化铕（5.2.29）氧化钆(5.2.30)02300400500000006000000氧化铽(5.2.31)氧化镝(5.2.32)氧化钬(5.2.33)氧化铒(5.2.34)氧化铥(5.2.35)氧化镱(5.2.36)氧化镥（5.2.37）//0/0/200/30/40/500/60000000/5.2.42镧铈、镨钕合金火法回收料系列标准贮存溶液：按表23要求称取各稀土氧化物（5.2.1～5.2.4）分别置于6个100mL烧杯中，加入10mL硝酸（5.2.17），2mL过氧化氢（5.2.19），低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入200mL容量瓶中，按表24要求移取各单一稀土贮存溶液（5.2.24～5.2.38）于上述容量瓶中，用盐酸（5.2.21）稀释至刻度，混匀。XB/TXXXX.X—202X表23镧铈、镨钕合金火法回收料标准贮存溶液配制称取量1002003400050006000表24镧铈、镨钕合金火法回收料标准贮存溶液移取体积氧化钇（5.2.38）氧化镧（5.2.24）氧化铈（5.2.25）氧化镨（5.2.26）氧化钕（5.2.27）氧化钐（5.2.28）氧化铕（5.2.29）氧化钆(5.2.30)10020300040000050000000600000氧化铽(5.2.31)氧化镝(5.2.32)氧化钬(5.2.33)氧化铒(5.2.34)氧化铥(5.2.35)氧化镱(5.2.36)氧化镥（5.2.37）/100000/2/3/4/5/6/5.2.43稀土铁合金火法回收料系列标准贮存溶液：按表25要求称取各稀土氧化物（5.2.7、5.2.9、5.2.10）分别置于8个100mL烧杯中，加入10mL盐酸（5.2.20），加入1mL过氧化氢（5.2.19），于低温分解清亮，冷却后移入200mL容量瓶中，按表26要求移取各单一稀土贮存溶液（5.2.24～5.2.38）于上述容量瓶中，用盐酸（5.2.21）稀释至刻度，混匀。表25稀土铁合金火法回收料标准贮存溶液配制称取量00000020304005006XB/TXXXX.X—202X表26稀土铁合金火法回收料标准贮存溶液移取体积氧化钇（5.2.38）氧化镧（5.2.24）氧化铈（5.2.25）氧化镨（5.2.26）氧化钕（5.2.27）氧化钐（5.2.28）氧化铕（5.2.29）氧化钆(5.2.30)023004005000000060000000氧化铽(5.2.31)氧化镝(5.2.32)氧化钬(5.2.33)氧化铒(5.2.34)氧化铥(5.2.35)氧化镱(5.2.36)氧化镥（5.2.37）//0/0/200/30/40/500/60000000/5.2.44镧热还原火法回收料系列标准贮存溶液：按表27要求称取各稀土氧化物（5.2.1、5.2.5、5.2.6、5.2.13）分别置于6个100mL烧杯中，加入10mL硝酸（5.2.17），2mL过氧化氢（5.2.19），低温加热至溶解完全，取下冷却，溶液移入200mL容量瓶中，按表28要求移取各单一稀土贮存溶液（5.2.24~5.2.38）于上述容量瓶中，用盐酸（5.2.21）稀释至刻度，混匀。表27镧热还原火法回收料标准贮存溶液配制称取量100020003000400050060表28镧热还原火法回收料标准贮存溶液移取体积氧化钇（5.2.38）氧化镧（5.2.24）氧化铈（5.2.25）氧化镨（5.2.26）氧化钕（5.2.27）氧化钐（5.2.28）氧化铕（5.2.29）氧化钆(5.2.30)102030405000600000000XB/TXXXX.X—202X表28镧热还原火法回收料标准贮存溶液移取体积（续）氧化铽(5.2.31)氧化镝(5.2.32)氧化钬(5.2.33)氧化铒(5.2.34)氧化铥(5.2.35)氧化镱(5.2.36)氧化镥（5.2.37）/1/2/3/4/50/60000000/5.2.45氩气（体积分数大于99.99%）。5.3仪器设备电感耦合等离子体原子发射光谱仪，波长范围200nm～800nm。在仪器正常工作状态下，凡达到下列指标均可使用：——分辨率：小于0.006nm（200nm处）；——重复性：用1.00mg/L的铜标准溶液，连续10次测量标准溶液，计算10次测量值的相对标准偏差小于1.5%；——稳定性：用1.00mg/L的铜标准溶液，在不少于2h内，间隔15min以上，重复6次测量标准溶液，计算6次测量值的相对标准偏差小于2.0%；5.4样品称取稀土火法冶炼回收料样品100g~150g于105℃~110℃干燥箱内烘2h，冷却。破碎、研磨至粒径小于0.178mm，迅速混匀缩分，放入干燥器中。5.5试验步骤5.5.1试料按表29称取样品（5.4），精确至0.1g。表29称取量试料名称称取量镨钕合金火法冶炼回收料、镧铈合金火法冶炼回收料、稀土铁合金火法冶炼回收料（钆铁、镝铁、钬铁）镧热还原回收料钙热还原回收料5.5.2平行测定平行做两份试验。5.5.3空白试验随同试料做空白试验。5.5.4试料的溶解XB/TXXXX.X—202X5.5.4.1镨钕合金火法冶炼回收料、镧铈合金火法冶炼回收料、稀土铁合金火法冶炼回收料（镝铁、钬铁、钆铁）：按表29称取试料（5.5.1）于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加入15mL硝酸（5.2.17）、1mL过氧化氢（5.2.19），低温加热10min，加入10mL高氯酸（5.2.18），冒烟至体积2mL，冷却，加入5mL高氯酸（5.2.18），冒烟至体积2mL。加入10mL盐酸（5.2.20），加热溶解盐类，冷却，用中速滤纸过滤于100mL容量瓶中，用盐酸（5.2.21）洗涤3遍，用水稀释至刻度，混匀。5.5.4.2镧热还原回收料溶解：按表29称取试料（5.5.1）于250mL中，加入20mL盐酸（5.2.16）、1mL过氧化氢（5.2.19低温加热至清亮。冷却至室温，用中速滤纸过滤于100mL容量瓶中，用盐酸（5.2.21）洗涤3遍，用水稀释至刻度，混匀。5.5.4.3钙热还原回收料溶解：按表29称取试料（5.5.1）于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加入10mL硝酸（5.2.17）、3mL盐酸（5.2.16）、1mL过氧化氢（5.2.19），低温加热10min，加入15mL高氯酸（5.2.18），冒烟至体积2mL，加入5mL盐酸（5.2.20），加热溶解盐类，冷却，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。当稀土氧化物总浓度为不大于0.2mg/mL，直接测定。5.5.5分析试液的制备5.5.5.1镨钕合金火法冶炼回收料、镧铈合金火法冶炼回收料、稀土铁合金火法冶炼回收料（钆铁、镝铁、钬铁）、镧热还原回收料分析试液制备：移取适量试液（5.5.4.1）、（5.5.4.2）于经烘干的50mL烧杯中，用盐酸（5.2.21）稀释至稀土氧化物总浓度为0.2mg/mL混匀，待测。5.5.5.2钙热还原回收料分析试液制备：当试液（5.5.4.3）稀土氧化物总浓度大于0.2mg/mL时移取适量试液（5.5.4.3））于经烘干的50mL烧杯中，用氯化钙溶液B（5.2.23）稀释至稀土氧化物总浓度为0.2mg/mL混匀，待测。5.5.6系列标准溶液的配制5.5.6.1空白系列标准溶液的配制于6个200mL容量瓶中，用盐酸（5.2.21）稀释至刻度，混匀。空白系列标准溶液各待测稀土氧化物浓度分别为0μg/mL、1.00μg/mL、2.00μg/mL、3.00μg/mL、4.00μg/mL、5.00μg/mL。5.5.6.2系列标准溶液的配制按表30～表33移取混合稀土标准贮存溶液（5.2.41～5.2.44）、各单一稀土标准贮存溶液（5.2.24~5.2.38）、氯化钙溶液A（5.2.22）、铁、锂、钙贮存溶液（5.2.39）、铝贮存溶液（5.2.40）于200mL容量瓶中，用盐酸（5.2.21）稀释至刻度，混匀。各系列标准溶液浓度见表34～表37。表30钙热还原火法回收料标准贮存溶液移取体积标液编号氧化钇（5.2.38）氧化镧（5.2.24）氧化铈（5.2.25）氧化镨（5.2.26）氧化钕（5.2.27）氧化钐（5.2.28）氧化铕（5.2.29）氧化钆(5.2.30)氧化铽(5.2.31)0000000000000000000000000002000000000300000000400000005006000XB/TXXXX.X—202X表30钙热还原火法回收料标准贮存溶液移取体积（续）标液编号氧化镝(5.2.32)氧化钬(5.2.33)氧化铒(5.2.34)氧化铥(5.2.35)氧化镱(5.2.36)氧化镥（5.2.37）标准贮存溶液（5.2.41）氯化钙A溶标液编号0000000000000000002000000230000003400000045000005606表31镧铈、镨钕合金火法冶炼回收料标准贮存溶液移取体积标液编号氧化钇（5.2.38）氧化镧（5.2.24）氧化铈（5.2.25）氧化镨（5.2.26）氧化钕（5.2.27）氧化钐（5.2.28）氧化铕（5.2.29）氧化钆(5.2.30)氧化铽(5.2.31)1000000000200000000030000000004000005000600000标液编号氧化镝(5.2.32)氧化钬(5.2.33)氧化铒(5.2.34)氧化铥(5.2.35)氧化镱(5.2.36)氧化镥（5.2.37）标准贮存溶液（5.2.42）锂、钙贮存溶液（5.2.39）100000020000003000000400005000060000表32稀土铁合金火法冶炼回收料标准贮存溶液移取体积标液编号氧化钇（5.2.38）氧化镧（5.2.24）氧化铈（5.2.25）氧化镨（5.2.26）氧化钕（5.2.27）氧化钐（5.2.28）氧化铕（5.2.29）氧化钆(5.2.30)氧化铽(5.2.31)000000000000000000000000000200000000030000000040000000050600标液编号氧化镝(5.2.32)氧化钬(5.2.33)氧化铒(5.2.34)氧化铥(5.2.35)氧化镱(5.2.36)氧化镥（5.2.37）标准贮存溶液（5.2.43）铁、锂、钙贮存溶液（5.2.39）00000000000000000020000003000000XB/TXXXX.X—202X表32稀土铁合金火法冶炼回收料标准贮存溶液移取体积（续）标液编号氧化镝(5.2.32)氧化钬(5.2.33)氧化铒(5.2.34)氧化铥(5.2.35)氧化镱(5.2.36)氧化镥（5.2.37）标准贮存溶液（5.2.43）铁、锂、钙贮存溶液（5.2.39）400000500000600表33镧热还原火法回收料标准贮存溶液移取体积标液编号氧化钇（5.2.38）氧化镧（5.2.24）氧化铈（5.2.25）氧化镨（5.2.26）氧化钕（5.2.27）氧化钐（5.2.28）氧化铕（5.2.29）氧化钆(5.2.30)氧化铽(5.2.31)1000000000200000000030000000004000000000500000000600000标液编号氧化镝(5.2.32)氧化钬(5.2.33)氧化铒(5.2.34)氧化铥(5.2.35)氧化镱(5.2.36)氧化镥（5.2.37）10000002000000300000040000005000006000000表34钙热还原火法回收料系列标准各稀土氧化物浓度23456XB/TXXXX.X—202X表35镧铈、镨钕合金火法回收料系列标准各稀土氧化物浓度123456表36稀土铁合金火法回收料系列标准各稀土氧化物浓度23456表37镧热还原火法回收料系列标准各稀土氧化物浓度1234560000XB/TXXXX.X—202X表37镧热还原火法回收料系列标准各稀土氧化物浓度12345600005.5.7测定5.5.7.1推荐分析谱线见表38。表38分析谱线波长镧铈镨钕钐铕钆铽镝钬铒铥镱镥钇5.5.7.2空白系列标准溶液工作曲线的绘制依次测定空白系列标准溶液（5.5.6.1）中待测元素的强度，进行工作曲线绘制，各元素工作曲线相关系数应不小于0.999，否则需重新进行校准。5.5.7.3系列标准溶液工作曲线的绘制依次测定系列标准溶液（5.5.6.2）中待测元素的强度，进行工作曲线绘制，各元素工作曲线相关系数应在0.999以上，否则需重新进行校准。5.5.7.4空白试液的测定在工作曲线（5.5.7.2）符合测定的要求后，测定空白试液中待测元素的强度,仪器根据工作曲线（5.5.7.2）自动计算待测元素的质量浓度。5.5.7.5分析试液的测定在工作曲线（5.5.7.3）符合测定的要求后，测定分析试液（5.5.4.3）、（5.5.5.1）、（5.5.5.2）中待测元素的强度,仪器根据