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-.z.废水处理方法与原理简介
一、物理法
物理法的的去除对象是水中不溶性的悬浮物质.使用的处理设备和方法主要有格栅、筛网、沉淀(沉砂)、过滤、微滤、气浮、离心(旋流)别离等.
1.格栅(筛网)
它是由一组平行排列的金属栅条制成的框架,斜置成60。~70。于废水流经的渠道,当废水流过时,呈块状的污染物质即被栅条截留而从废水中去除,它是一种对后续处理构筑物或废水提升泵站有保护作用的设备,筛网截留亦属于这一性质的设备。
2.沉淀〔沉砂〕
借助废水悬浮固体本身的重力作用使其与废水相别离的方法。这种工艺别离效里好、简单易行、应用广泛,往往在处理废水过程中屡次使用,是一种十分重要的处理构筑物。沉淀池主要用于去除废水量的呈颗粒状的悬浮固体,沉砂池则主要去除废水密度较大的固体颗粒。
3.气浮
气浮是设法在废水澡通入大量密集的微细气泡,使其与细的悬浮物相互粘附,形成整体密度小于水的浮体,从而依靠浮力上升至水面,以完成固、液别离的处理方法。气浮按气泡的来源可分为压力溶气气浮、电解凝聚气浮、微孔布气气浮三大类。
4.过滤
过滤是使废水通过具有孔隙的粒状滤层,从而截留废水的悬浮物,使废水得到澄清的处理工艺。
5.离心〔旋流〕别离
使含有悬浮固体或浮化油的废水在设备中高速旋转,由于悬浮固体和废水的质量不同,受到的离心力也不同,质量大原悬浮固体被抛到废水外侧,这样就可使悬浮固体和废水分别通过各自出口排出设备之外,从而使废水得以净化。
二、化学法
化学法的去除对象是废水中的胶体物质和溶解性物质.
1.中和处理
用化学方法消除废水中过量的酸或碱,使其pH值到达中性左右的过程称为中和。处理含酸废水以无机碱为中和剂,处理碱性废水以无机酸作中和剂。中和处理应考虑以"以废治废"原则,亦可采用药剂中和处理、中和处理可以连续进展,也可以间歇进展。
2.混凝处理法
混凝法是向废水中投加一定量的药剂,经过脱稳、架桥等反响过程,使废水呈胶体状态的污染物质形成絮凝体,再经过沉淀或气浮,使法染物从废水中别离出来.通过混凝能够降低废水的浊度、色度,去除高分子物质、呈胶体的机污染物、*些重金属毒物〔汞、镉〕和放射性物质等,也可去除磷等可溶性有机物,应用十分广泛。它可以作为独立处理法,也可以和其他处理法配合,作为预处理、中间处理、甚至可以作为深度处理工艺。
3.化学沉淀法
向废水中投加*种化学物质,使它和废水中的*些溶解物质产生反响,生成难溶物沉淀下来。它一般用以处理含重金属离子的工业废水。根据所投加的沉淀剂,化学沉淀法又可分为氢氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、钡盐沉淀法等。
4.氧化复原法
利用溶解于废水中的有毒、有害物质在氧化复原反响中能被氧化或复原的性质,把它转化为无毒无害的新物质或转化成气体或固体化而从废水中别离出来。在废水处理中使用的氧化剂有空气中的氧、纯氧、臭氧、氯气、次氯酸钠、三氯化铁等,使用的复原剂有铁、锌、锡、锰、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸盐等。
5.吸附法
用多孔性固体吸附剂处理废水,使其中的污染物质被吸着于固体外表而别离的方法。吸附可分为物理吸附、化学吸附和生物吸附等。物理吸附剂和吸附质之间在分子间力作用下产生的。不产生化学变化。而化学吸附则是吸附剂和吸附质之间发生化学反响,生成化学键引起的吸附,因此化学吸附选择性较强。另外,在生物作用下也可以产生物吸附。在废水处理中常用的吸附剂有活性炭、磺化煤、沸石、硅藻土、焦炭、木屑等。
6.离子交换法
离子交换法在废水处理口中应用较广,主要用于去除废水中的金属离子,其它质是不是溶性离子化合物〔离子交换剂〕上的可交换离子与废水中的其他同性离子的交换反响,是一种特殊的吸附过程。使用的离子交换剂可分为无机离子交换剂〔天然沸石和合成沸石〕、有机离子交换树脂〔强酸阳离子树脂、弱酸阳离子树脂、强碱阴离子树脂、螯合树脂等〕。采用离子交换法处理废水时,必须考虑树脂的选择性,树脂对各种离子的交换能力是不同的,这主要取决于各种离子该种树脂亲合力的大小,又称选择性的大小,另外还要考虑到树脂的再生方法等。
7.膜别离法
渗析、电渗析、超滤、反渗透等技术都是通过一种特殊的半渗透膜来别离废水中离子和分子的技术,统称为膜别离法。电渗析法、反渗透法主要用于废水的脱盐、回收*些金属离子等,反渗透与超滤均属于膜别离法,但其本质又有所不同,反渗透作用主要是膜外表化学本性所起的作用,它别离的物质粒径小,除盐率高,所需工作压力大,超滤所用材质和反渗透可以一样,但超滤是筛滤作用,别离物质粒径大,透水率高,除盐率低,工作压力小。
8.萃取法
利用废水澡的污染物在水呼萃取剂中溶解度的不同来别离污染物理学方法称为萃取法。萃取法一般有三步:一是把萃取剂参加废水澡,使废水中的污染物转移到萃取剂中,二是把萃取剂和废水分开,使废水得到净化,三是把污染物与萃取剂分开,使萃取剂循环回用。
三.生物法
在自然界,存活着巨额数量的以有机物为营养物质的微生物,它们具有氧化分解有机物并将其转化为无机物的楞功能。废水的生物处理法就是采取一定的人工措施,创造有利于微生物生长、繁殖的环境,使微生物大量增殖,以提高微生物氧化、分解有机物能力有一种技术。生物处理法主要用于去除废水中呈溶解状态度和胶体状态的有机污染物。
根据作用微生物的类型,生物处理法可分为好氧处理法厌氧处理法两大类.前者处理效率高.效果,使用广泛,是生物处理法的主要方法.另外也可根据微生物在废水中是处于悬浮状态还是附着在*种填料上来分.,可分为活性污染泥法和生物膜法.
1.活性污泥法
是当前应用最为广泛的一种生物处理技术。活性污泥是一种由无数细菌和其他微生物组成的絮凝体,其外表有一多糖类粘质层。活性污泥法就是利用这种活性污泥的吸附、氧化作用,去除废水澡的有机污染物。
2.生物膜法
废水连续流经固体填料〔碎石、塑料填料等〕,在填料上就会生成污泥状的生物膜,生物膜中繁殖着大量的微生物,起到与活性污泥同样的净化废水的作用.
生物膜法有多种处理构筑物,如生物滤池、生物转盘、生物接触氧化床和生物流化床等。
3.自然生物处理法
利用在自然条件下生长、繁殖的微生物〔不加以人工强化或略加强化〕处理废水的技术。其主要特征是工艺简单,建立与运行费用都较低,但受自然条件的制约。主要的处理技术是稳定塘和土地处理法。
稳定塘是利用塘水中自然繁育的微生物〔好氧、兼氧及厌氧〕,在其自身的代作用下氧化分解废水中的有机物,稳定塘中的氧由塘中生长的藻类光合作用和塘面与大气相接触的复氧作用提供,在稳定塘废水停留时间长,它对废水的净化过程和自然水体净化过程相近.稳定可分为好氧塘、兼性塘、厌氧塘和曝气塘等。包括废水灌溉在的土地处理也是一种生物处理法。废水向农作物提供水分和肥分,废水中非溶解性杂质为表层土壤过滤截留,并逐渐为微生物分解利用.近十几年来在利用土地处理废水方面有了较大的开展。
4.氧生物处理法
厌氧生物处理是利用兼性厌氧菌和专性厌氧菌在无氧条件下降解有机污染物的处理技术。有机污泥、*些高浓度有机污染物理的工业废水,如屠宰场、酒精厂废水等适宜于用厌氧生物处理法处理。用于厌氧处理的构筑物最普通的是消化池,最近一、二十年来这个领域有很大开展,开创了一系列新型、高效的厌氧处理构筑物,如厌氧滤池、上流式厌氧污泥床、厌氧转盘、挡板式厌氧反响器以及复合厌氧反响器等。啤酒废水处理方法比拟摘要:随着改革开放的开展,90年代初完整的厌氧技术也在国啤酒、饮料行业得到应用。这里所说完整的意义在于除厌氧生化技术外,沼气通过自动化系统得到燃烧,这是厌氧系统平安运行和不产生二次污染的重要保证,这也是国外开发厌氧技术和设备应充分引起重视的问题。厌氧技术的引进与应用能耗节约70%以上。
关键词:啤酒废水SBR法好氧接触新型接触生物接触UASB+SBR法相关站中站:SBR〔序列间歇式活性污泥法〕工艺技术设备一、前言:啤酒废水主要来自麦芽车间〔浸麦废水〕,糖化车间〔糖化,过滤洗涤废水〕,发酵车间〔发酵罐洗涤,过滤洗涤废水〕,灌装车间〔洗瓶,灭菌废水及瓶子破碎流出的啤酒〕以及生产用冷却废水等。啤酒工业废水主要含糖类,醇类等有机物,有机物浓度较高,虽然无毒,但易于腐败,排入水体要消耗大量的溶解氧,对水体环境造成严重危害。啤酒废水的水质和水量在不同季节有一定差异,处于顶峰流量时的啤酒废水,有机物含量也处于顶峰。国啤酒厂废水中:CODcr含量为:1000~2500mg/L,BOD5含量为:600~1500mg/L,该废水具有较高的生物可降解性,且含有一定量的凯氏氮和磷。啤酒废水按有机物含量可分为3类:①清洁废水如冷冻机冷却水,麦汁冷却水等。这类废水根本上未受污染。②清洗废水如漂洗酵母水、洗瓶水、生产装置清洗水等,这类废水受到不同程度污染。③含渣废水如麦糟液、冷热凝固物。剩余酵母等,这类废水含有大量有机悬浮性固体。二、啤酒废水处理方法:鉴于啤酒废水自身的特性,啤酒废水不能直接排入水体,据统计,啤酒厂工业废水如不经处理,每生产100吨啤酒所排放出的BOD值相当于14000人生活污水的BOD值,悬浮固体SS值相当于8000人生活污水的SS,其污染程度是相当严重的,所以要对啤酒废水进展一定的处理。目前常根据BOD5/CODcr比值来判断废水的可生化性,即:当BOD5/CODcr>0.3时易生化处理,当BOD5/CODcr>0.25时可生化处理,当BOD5/CODcr<0.25难生化处理,而啤酒废水的BOD5/CODcr的比值>0.3所以,处理啤酒废水的方法多是采用好氧生物处理,也可先采用厌氧处理,降低污染负荷,再用好氧生物处理。目前国的啤酒厂工业废水的污水处理工艺,都是以生物化学方法为中心的处理系统。80年代中前期,多数处理系统以好氧生化处理为主。由于受场地、气温、初次投资限制,除少数采用塔式生物滤池,生物转盘靠自然充氧外,多数采用机械曝气充氧,其电耗高及运行费用高制约了污水处理工程的开展和限制了已有工程的正常使用或运行。随着人们对于节能价值和意义的认识不断变化与提高,开发节能工艺与产品引起了国环保界的重视。1988年啤酒厂国首次将厌氧酸化技术成功的引用到啤酒厂工业废水处理工程中,节能效果明显,约节能30~50%,而且使整个工艺达标排放更加容易和可靠。随着改革开放的开展,90年代初完整的厌氧技术也在国啤酒、饮料行业得到应用。这里所说完整的意义在于除厌氧生化技术外,沼气通过自动化系统得到燃烧,这是厌氧系统平安运行和不产生二次污染的重要保证,这也是国外开发厌氧技术和设备应充分引起重视的问题。厌氧技术的引进与应用能耗节约70%以上。下面主要介绍一下处理啤酒废水常用的几种方法:〔一〕、酸化—SBR法处理啤酒废水:其主要处理设备是酸化柱和SBR反响器。这种方法在处理啤酒废水时,在厌氧反响中,放弃反响时间长、控制条件要求高的甲烷发酵阶段,将反响控制在酸化阶段,这样较之全过程的厌氧反响具有以下优点:〔1〕由于反响控制在水解、酸化阶段反响迅速,故水解池体积小;〔2〕不需要收集产生的沼气,简化了构造,降低了造价,便于维护,易于放大;〔3〕对于污泥的降解功能完全和消化池一样,产生的剩余污泥量少。同时,经水解反响后溶解性COD比例大幅度增加,有利于微生物对基质的摄取,在微生物的代过程中减少了一个重要环节,这将加速有机物的降解,为后续生物处理创造更为有利的条件。〔4〕酸化—SBR法处理高浓度啤酒废水效果比拟理想,去除率均在94%以上,最高达99%以上。要想使此方法在处理啤酒废水到达理想的效果时运行环境要到达以下要求:〔1〕酸化—SBR法处理中高浓度啤酒废水,酸化至关重要,它具有两个方面的作用,其一是对废水的有机成分进展改性,提高废水的可生化性;其二是对有机物中易降解的污染物有不可无视的去除作用。酸化效果的好坏直接影响SBR反响器的处理效果,有机物去除主要集中在SBR反响器中。〔2〕酸化—SBR法处理啤酒废水受进水碱度和反响温度的影响,最正确温度是24℃,最正确碱度围是500~750mg/L。视原水水质情况,如碱度缺乏,采取预调碱度方法进展本工艺处理;假设温度差异不大,运行参数可不做调整,假设温度差异较大,视具体情况而定。〔二〕、UASB—好氧接触氧化工艺处理啤酒废水:此处理工艺中主要处理设备是上流式厌氧污泥床和好氧接触氧化池,处理主要过程为:废水经过转鼓过滤机,转鼓过滤机对SS的去除率达10%以上,随着麦壳类有机物的去除,废水中的有机物浓度也有所降低。调节池既有调节水质、水量的作用,还由于废水在池中的停留时间较长而有沉淀和厌氧发酵作用。由于增加了厌氧处理单元,该工艺的处理效果非常好。上流式厌氧污泥床能耗低、运行稳定、出水水质好,有效地降低了好氧生化单元的处理负荷和运行能耗(因为好氧处理单元的能耗直接和处理负荷成正比)。好氧处理(包括好氧生物接触氧化池和斜板沉淀池)对废水中SS和COD均有较高的去除率,这是因为废水经过厌氧处理后仍含有许多易生物降解的有机物。该工艺处理效果好、操作简单、稳定性高。上流式厌氧污泥床和好氧接触氧化池相串联的啤酒废水处理工艺具有处理效率高、运行稳定、能耗低、容易调试和易于每年的重新启动等特点。只要投加占厌氧池体积1/3的厌氧污泥菌种,就能够保证污泥菌种的平稳增长,经过3个月的调试UASB即可到达满负荷运行。整个工艺对COD的去除率达96.6%,对悬浮物的去除率达97.3%~98%,该工艺非常适合在啤酒废水处理中推广应用。〔三〕、新型接触氧化法处理啤酒废水:此方法处理过程为:废水首先通过微滤机去除大局部悬浮物,出水进入调节池,然后中提升泵打入VTBR反响器中进展生化处理,通过风机强制供风使废水与填料接触,维持生化反响的需氧量,VTBR反响器出水进入沉淀器,去除一局部脱落的生物膜以减轻气浮设备的处理负荷,之后流人气浮设备去除剩余的生物膜,污泥及浮渣送往污泥池浓缩后脱水。该处理工艺有以下主要特点:①VTBR反响器由废旧酒精罐改造而成,节省了投资。与钢筋混凝土构造相比,具有一次性投资低,运行稳定,处理效果好等特点。②冬季运行时,在VTBR反响器外部加了一层保温材料,使罐中始终保持较高的温度,提高了生物的活性。③因VTBR反响器高达10m左右,水深大,所选用风机为高压风机,风压为98kPa,N=75kw,耗电量大。〔四〕、生物接触氧化法处理啤酒废水:该工艺采用水解酸化作为生物接触氧化的预处理,水解酸化菌通过新代将水中的固体物质水解为溶解性物质,将大分子有机物降解为小分子有机物。水解酸化不仅能去除局部有机污染物,而且提高了废水的可生化性,有益于后续的好氧生物接触氧化处理。
该工艺在处理方法、工艺组合及参数选择上是比拟合理的,充分利用各工序的优势将污染物质转化、去除。然而,如果由于*些构筑物的构造设计考虑不周会影响运行效果,致使出水水质不理想,使生物接触氧化池的出水(静沉30min的澄清液)COD为500~600mg/L,经混凝气浮处理后出水COD仍高达300mg/L,远高于排放要求(150mg/L)。但是此处理方法在设计和运行中会出现以下问题:〔1〕水解酸化池存在的问题主要是沉淀污泥不能及时排除。由于该废水中悬浮物浓度较高,因而池污泥产量很大,而原工艺仅在水解酸化池前端设计了污泥斗,所以池子的后部很快就淤满了污泥。另外,随着微生物量的增加在软性生物填料的中间部位形成了污泥团,使得传质面积减小。针对污泥淤积情况,在水解酸化池前可增设一级混凝气浮以去除水中的悬浮物,经此改进后水解酸化池能长期、稳定、有效地运行,其出水COD也从1100~1200mg/L降至900~1000mg/L,收到了较好的效果。不过,增设混凝气浮增加了运行费用,而且气浮过程中溶入的O2还可能对水解酸化产生不利影响。因此,在设计采用水解酸化处理悬浮物浓度高的污水时,可增设污泥斗的数量以便及时排除沉淀污泥。此外,为防止填料外表形成污泥团应采用比外表积大、不结泥团的半软性填料。〔2〕如果废水中污染物浓度较高或前处理效果不理想,生物接触氧化池前端的有机物负荷较高,使得供氧相对缺乏,此时该处的生物膜呈灰白色,处于严重的缺氧状态,而池末端成熟的好氧生物膜呈琥珀黄色。同时,水中的生物活性抑制性物质浓度也较高,对微生物也有一定的抑制作用。这些因素使得生物接触氧化池没有发挥出应有的作用,处理效果不理想。鉴于此,可一采取阶段曝气措施即多点进水,污水沿池长多点流入生物接触氧化池以均分负荷,消除前端缺氧及抑制性物质浓度较高的不利影响。改为多点进水并经过一段时间的稳定运行后,生物接触氧化池的出水(30min的澄清液)COD为200~300mg/L。再经混凝气浮工序处理后最终出水COD<150mg/L(一般在130mg/L),到达了排放要求。〔3〕在调试运行过程中,生物接触氧化池中生物膜脱落、气泡直径变大(曝气方式为微孔曝气)、出水浑浊、处理效果恶化的现象时有发生。经研究、分析、验证发现这是由于负荷波动或操作不当造成溶解氧缺乏而引起的。溶解氧缺乏使得生物膜由好氧状态转变为厌氧状态,其附着力下降,在空气气泡的搅动下生物膜大量脱落,导致水粘度增加、气泡直径增大、氧转移效率下降,这又进一步造成缺氧,如此形成恶性循环致使处理效果恶化。〔4〕在调试运行初期,发生这种现象时一般是增大供气量以提高供氧能力来消除缺氧,结果由于气泡搅动强度增大,造成了更大围的生物膜脱落、水粘度更大、氧转移效率更低,非但没能提高供氧能力反而使情况更糟。正确的处理措施应是减小曝气量,待脱落的生物膜随水流流出后再逐渐增加曝气量使溶解氧浓度恢复到原有水平,假设水温适宜则2~3d后生物膜就可恢复正常。因此当采用此工艺处理啤酒废水时要遵循以下要求:①采用水解酸化作为预处理工序时应考虑悬浮物去除措施。②采用推流式生物接触氧化池时,为防止前端有机物负荷过高可采用多点进水。③应严格控制溶解氧浓度,供氧缺乏会造成生物膜大围脱落,导致运行失败。〔五〕、循环UASB反响器+氧化沟工艺处理啤酒废水:此工艺采用厌氧和好氧相串联的方式,厌氧采用循环UASB技术,好氧处理用地有一处狭长形池塘,为了降低土建费用,因地制宜,采用氧化沟工艺。本处理工艺的关键设备是UASB反响器。该反响器是利用厌氧微生物降解废水中的有机物,其主体分为配水系统,反响区,气、液、固三相别离系统,沼气收集系统四个局部。厌氧微生物对水质的要求不象好氧微生物则宽,最正确pH为6.5-7.8,最正确温度为35℃-40℃[2],而本工程的啤酒废水水质超出了这个围。这就要求废水进入UASB反响器之前必需进展酸度和温度的调节。这无形中增加了电器。仪表专业的设备投资和设计难度。循环UASB技术是在普通UASB技术的根底上增加一套循环系统,它包括回流水池及回流水泵。UASB反响器的出水水质一般都比拟稳定,在回流系统的作用下重新回到配水系统。这样一来能提高UASB反响器对进水水温、pH值和COD浓度的适应能力,只需在UASB反响器进水前对其pH和温度做一粗调即可。UASB反响器采用环状穿孔管配水,通过三相别离器出水,并在三相别离器的上方增加侧向流絮凝反响沉淀器,它由玻璃钢板成60°安装而成,能在最大程度上截留三相别离出水中的颗粒污泥。此处理工艺主要有以下特点:①实践证明,采用循环UASB反响器+氧化沟工艺处理啤酒废水是可行的,其运行结果说明CODCr总去除率高达95%以上。②由于采用的是循环UASB反响器和氧化沟工艺串联组合的方式,可根据啤酒生产的季节性、水质和水量的情况调整UASB反响器或氧化沟处理运行组合,以便进一步降低运行费用。〔六〕、UASB+SBR法处理啤酒废水:本处理工艺主要包括UASB反响器和SBR反响器。将UASB和SBR两种处理单元进展组合,所形成的处理工艺突出了各自处理单元的优点,使处理流程简洁,节省了运行费用,而把UASB作为整个废水达标排放的一个预处理单元,在降低废水浓度的同时,可回收所产沼气作为能源利用。同时,由于大幅度减少了进入好氧处理阶段的有机物量,因此降低了好氧处理阶段的曝气能耗和剩余污泥产量,从而使整个废水处理过程的费用大幅度减少。采用该工艺既降低处理本钱,又能产生经济效益。并且UASB池正常运行后,每天产生大量的沼气,将其回收作为热风炉的燃料,可供饲料烘干使用。UASB去除COD达7500kg/d,以沼气产率为0.5m3/kgCOD计算,UASB产气量为3500m3/d(甲烷含量为55%~65%)。沼气的热值约为22680kJ/m3,煤的热值为21000kJ/t计算,则1m3沼气的热值相当于1kg原煤,这样可节煤约4t/d左右,年收益约为39.6万元。UASB+SBR法处理工艺与水解酸化+SBR处理工艺相比有以下优点:①节约废水处理费用。UASB取代原水解酸化池作为整个废水达标排放的一个预处理单元,削减了全部进水COD的75%,从而降低后续SBR池的处理负荷,使SBR池在废水处理量增加的情况下,运行周期同样为12h,废水也能达标排放。也就是说,耗电量并没有随废水处理量的增加而增加。同原工艺相比拟,每天实际节约1500~2500m3废水的处理费用,节约能耗约21.4万元/a。②节约污泥处理费用。废水经过UASB处理后,75%的有机物被去除,使SBR处理负荷大大降低,产泥量相应减少。水解酸化+SBR处理工艺工艺计算,产泥量达17t/d(产泥率为0.3kg污泥/kgCOD,污泥含水率为80%),UASB+SBR法处理工艺产泥量只有5t/d(含水率为80%)左右,只有水解酸化+SBR处理工艺的1/3,污泥处理费用大大减少,节约污泥处理费用约为20元/a。三、结论:啤酒厂工业废水处理的工艺选择,必须因地制宜,谨防生搬硬套。各种工艺确定时,应充分调查工厂排水水质、水量、排水规律和特点,必要时应取样化验确认;应考察工厂提供的建立场地地形条件和面积大小;考察工厂所能承受的一次性投资及运行本钱情况;考察工厂的管理水平和工人素质条件以及确定厂外排水条件及水电增容条件等进展适合本地区建立污水场并能长期达标运行的方案比选。比选中简单适用、运行可靠、达标稳定、节约能耗、投资经济是最重要的工艺原则。参考文献:[1]袁惠民.杜绿君啤酒技术及管理[M].:中国轻工业,1994.[2]贺延龄废水的厌氧生物处理[M].:中国轻工业,1998[3]GriffithsP.HighPerformanceNutrientRemovalwithoutPrefermentation[A].IAWQ19thBiennialInternationalConference[C].Vancouver,1998.[4]新宇等.水解酸化—生物接触氧化法处理难降解丁苯橡胶废水的研究[J].给水排水,1997,(2):32-35.[5]森林等.酸化—序列活性污泥法处理TMP生产废水[J].给水排水,1995,(8):20-21医药废水处理方法研究综述摘要:医药废水的处理是水处理的一大难题。本文归纳了现有处理医药废水的方法,旨在对其做进一步的研究,以找到一种治理效果好、本钱低的可靠方法。
关键词:医药废水处理1.引言20世纪以来,医药工业的迅速开展,给人类文明带来了飞跃,与此同时,在其生产过程中所排放出来的废水对环境的污染也日益加剧,给人类安康带来了严重的威胁。据文献[1]报道,医药废水成分复杂、浓度和盐分高、色度和毒性大,往往含有种类繁多的有机污染物质,这些物质中有不少属于难生化降解的物质,可在相当长的时间存留于环境中。特别是对人类安康危害极大的“三致〞(致癌、致畸、致突变)有机污染物,即使在水体中浓度低于10-9级时仍会严重危害的人类安康,采用传统的处理工艺很难达标排放[2]。对于这些种类繁多,成分复杂的有机废水的处理,仍然是目前国外水处理的难点和热点。
为了寻找一种更加实用、有效、本钱较低的医药废水处理方法,本文将现有的方法做了一番讨论,并从新思想、新技术这一思路出发,提出医药废水的处理方法的开展方向。目前医药废水的处理方法可大致归纳为以下几类。2.催化氧化法在催化剂作用下,废水中的有机物可以被强氧化剂氧化分解,有机物构造中的双键断裂,由大分子氧化成小分子,小分子进一步氧化成二氧化碳和水,使COD大幅度下降,BOD/COD值提高,增加了废水的可生化性,经深度处理后可达标排放。用催化氧化法处理医药工业废水,可以克制传统生化处理医药废水效果不明显的缺乏,有效地破坏有机物分子的共轭体系,到达去除COD、提高可生化性的目的。催化氧化法中,选择催化剂和氧化剂是关键。选择适宜的催化剂和氧化剂,在适宜的工艺条件下处理的废水再经过二次处理后可达标排放。如在活性炭载带过渡金属氧化物催化剂的催化作用下,采用Cl02作氧化剂处理医药废水,不但处理本钱低,氧化性远高于次氯酸钠,而且不会生成三卤甲烷等致癌物质[3]。3.电解法电解法的原理是利用铁屑中铁与石墨组分构成微电解的负极和正极,以充入的污水为电解质溶液,在偏酸性介质中,正极产生具有强复原性的新生态氢,能复原重金属离子和有机污染物。负极生成具有复原性的亚铁离子。生成的铁离子、亚铁离子经水解、聚合形成的氢氧化物聚合体以胶体形式存在,它具有沉淀、絮凝吸附作用,能与污染物一起形成絮体、产生沉淀。应用电解法可去除废水中局部色度、局部有机物,并且提高废水的生化处理性能,增加生物处理对有机物的去除效果。其反响机理为:阳极(Fe):Fe=Fe2++2eE=-0.44V阴极(C):2H++2e=H2E=0.00V当有氧时:O2+4H++4e=2H2OE=1.23V
O2+2H2O+4e=4OH-E=0.40V实验证明,在电解后,废水的可生化性能明显提高,这主要是由于在电解的过程中产生的新生态氢和亚铁离子具有较强的复原性,能与废水中的难降解的有机物发生氧化复原反响,破坏其化学构造,从而提高了生物降解性能。此外。在电极氧化和复原的同时,废水中*些有色物质也由于参加氧化复原反响而被降解,从而使废水的色度降低。4.吸附法吸附法处理废水是通过活性炭、磺化煤等吸附剂和吸附质(溶质)间的物理吸附、化学吸附以及交换吸附的综合作用来到达除去污染物的目的。其具有以下特点[4]:
(1)活性炭对水中有机物吸附性强;
(2)活性炭对水质、水温及水量的变化有较强的适应能力。对同一种有机污染物的污水,活性炭在高浓度或低浓度时都有较好的去除效果;
(3)活性炭水处理装置占地面积小,易于自动控制,运转管理简单;
(4)活性炭对*些重金属化合物也有较强的吸附能力,如汞、铅、铁、镍、铬、锌、钻等;
(5)饱和炭可经再生后重复使用,不产生二次污染;
(6)可回收有用物质,如处理高浓度含酚废水,用碱再生后可回收酚钠盐。
大量的研究和实践已经证明活性炭是一种优良的吸附剂,它在工业废水处理中有着特殊的处理效果。但是由于生产原料的限制和价格昂贵,导致它的推广应用受到了限制,而以褐煤、焦渣、炉渣和粉煤灰等为吸附剂处理工业废水的研究变得十分活泼[5],所以吸附剂再生问题能否解决是该方法能否为厂家所承受的关键所在。5.混凝沉淀法混凝是水处理中的一道重要工序,通过混凝沉淀过滤,可大幅度降低水中的浑浊度、色度,去除水中的悬浮物和杂质。混凝过程是一个十分复杂的物理化学过程,它是在一定的pH、温度等条件下,向废水中参加一定量的混凝剂,通过搅拌使其与污水中的悬浮状水不溶物和过饱和物等发生反响沉淀下来,使废水由浑浊变得澄清。
混凝效果的好坏与混凝剂种类、水中杂质、浑浊度、PH值、水温、药剂的投加量和水力条件等因素密切相关,其中,混凝处理的关键是投加混凝药剂。性能优越的混凝剂不仅水处理效果好,本钱还低。6.厌氧生物处理废水厌氧生物处理是利用厌氧微生物的代过程,在无需提高氧气的情况下把有机物转化为无机物和少量的细胞物质,这些无机物主要包括大量的沼气和水。这种处理方法对于低浓度有机废水,是一种高效省能的处理工艺;对于高浓度有机废水,不仅是一种省能的治理手段,而且是一种产能方式。厌氧生物处理技术现已广泛应用于世界围各种工业废水的处理,它的处理工艺主要有普通厌氧消化,厌氧接触工艺,上流式厌氧污泥床〔UASB〕,厌氧流化床,厌氧生物转盘等。该工艺将环境保护、能源回收和生态良性循环有机结合起来,能明显地降低有机污染物,用厌氧处理高浓度有机废水有较高的处理效果,BOD去除率可达90%以上,COD去除率可达70%—90%,并将大局部有机物转化为甲烷。用该法处理废水本钱比好氧处理要低[6],设备负荷高,占地面积少,产生剩余污泥量较少,可直接处理高浓度有机废水,不需要大量稀释水,并可使在好氧条件下难于降解的有机物进展降解,但它仍有缺乏之处,其初次启动过程较慢,对有毒物质较为敏感,操作控制因素比拟复杂,且出水COD浓度高于好氧处理,仍需要后续处理才能到达较高的排水标准。如剑辉[7]等研究的用铁屑作填料的UBF酸化反响器与UASB组成的两相厌氧系统能够稳定、高效地处理Zn5—ASA废水。实验结果说明:此系统在UBF与UASB的HRT分别控制在5.95h和11.43h时,UBF与UASB的OLR(以COD计)分别高达58.44和17.01kg/(m3.d)。对SCOD和BOD5的总去除率分别达90%和95%左右,具有系统运行稳定、处理效率高等优点,系统中UBF反响器所选用的铁屑填料,通过微电解作用,能够有效提高废水的可生化性,且可省去通常的调碱工序,为难降解有机废水的处理开辟了新途径。7.完毕语根据上面的表达,我们可以知道,尽管水处理方法经过一百多年的开展,至今已比拟成熟,但是在医药废水处理这一领域上,仍存在很多问题,仅靠单一的处理工艺是很难使出水达标排放的,必须对现有的工艺进展集成,采用多种工艺联合处理的方法,才能达标排放,甚至是变废为宝,实现资源综合利用的目的。如吸附—混凝—高级化学氧化法[8]、电解混凝沉淀—厌氧—好氧法[9]、UBF——UASB两相厌氧法、水解—接触氧化法[10]、气浮—兼氧—CASS法[11]、OFR—SBR法[12]等,医药废水经过这些工艺的处理后均能达标排放。笔者认为医药废水治理的关键在于准确分析出该废水的实际水质特性(特别是对废水有机物的辨析),以及其在不同温度、酸碱度、厌氧和好氧等条件下各组分的变化情况,如果掌握了以上信息,在现有科学技术的根底上就能找到一种真正工艺简单、操作简便、处理彻底、节省能源且本钱低廉的处理方法。废水处理方法分为哪几类录入:管理股
来源:平舆县环保局
更新日期:2006-4-15
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废水处理方法可按其作用分为四大类,即物理处理法、化学处理法、物理化学法和生物处理法。
〔1〕物理处理法,通过物理作用,以别离、回收废水中不溶解的呈悬浮状态污染物质〔包括油膜和油珠〕,常用的有重力别离法、离心别离法、过滤法等。
〔2〕化学处理法,向污水中投加*种化学物质,利用化学反响来别离、回收污水中的污染物质,常用的有化学沉淀法、混凝法、中和法、氧化复原〔包括电解〕法等。
〔3〕物理化学法,利用物理化学作用去除废水中的污染物质,主要有吸附法、离子交换法、膜别离法、萃取法等。
〔4〕生物处理法,通过微生物的代作用,使废水中呈溶液、胶体以及微细悬浮状态的有机性污染物质转化为稳定、无害的物质,可分为好氧生物处理法和厌氧生物处理法。
如何用物理法处理污水
物理处理法就是利用物理作用除去污水的漂浮物、悬浮物和油污等,同时从废水中回收有用物质的一种简单水处理法。
常用于水处理的物理方法有重力别离、过滤、蒸发结晶和物理调节等方法。
重力别离法指利用污水中泥沙、悬浮固体和油类等在重力作用下与水别离的特性,经过自然沉降,将污水中比重较大的悬浮物除去;
离心别离法指在机械高速旋转的离心作用下,把不同质量的悬浮物或乳化油通过不同出口分别引流出来,进展回收;
过滤法是用石英沙、筛网、尼龙布、隔栅等作过滤介质,对悬浮物进展截留;
蒸发结晶法是加热使污水中的水气化,固体物得到浓缩结晶;
磁力别离法是利用磁场力的作用,快速除去废水中难于别离的细小悬浮物和胶体,如油、重金属离子、藻类、细菌、病毒等污染物质。
如何用化学法处理污水
化学法就是使有毒、有害废水转为无毒无害水或低毒水的一种方法,主要有酸碱中和法、混凝、化学沉淀、氧化复原等。
酸碱中和法是指采用加碱性物质处理酸性废水,加酸性物质处理碱性废水,让两者中和后,加以过滤可将废水根本净化;
凝聚法指将污水中参加明矾,充分搅拌,使带电荷的胶体离子沉淀下来;
化学沉淀法是在废水中参加化学沉淀剂,使之与废水中的重金属污染物发生反响,以生成难溶的固体物而沉淀;
氧化复原法是参加化学氧化剂或复原剂,有选择地改变废水中有毒物质的性质,使之变成无毒或微毒的物质;电化学法是利用电解槽的化学反响,处理废水中污染物质的一种技术,包括电解氧化复原、电解凝聚等不同的过程。
如何用生化法处理污水
未经处理即被排放的废水,流经一段距离后会逐渐变清,臭气消失,这种现象是水体的自然净化。水中的微生物起着清洁污水的作用,它们以水体中的有机污染物作为自己的营养食料,通过吸附、吸收、氧化、分解等过程,把有机物变成简单的无机物,既满足了微生物本身繁殖和生命活动的需要,又净化了污水。菌类、藻类和原生动物等微生物,具有很强的吸附、氧化、分解有机污染物的能力。它们对废物的处理过程中,对氧的要求不同,据此可将生化处理分为好气处理和厌气处理两类。好气处理是需氧处理,厌气处理则在无氧条件下进展。生化处理法是废水中应用最久最广且相当有效的一种方法,特别适用于处理有机污水。
牛皮制革废水治理工程成功实例录入:管理员
来源:平舆县环保局
更新日期:2006-11-2
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摘要:结合实际工程经历,对牛皮制革废水治理进展探讨,介绍采用物化生化处理相结合的成熟工艺,具有耐冲击负荷,能真正做到达标排放等优点。
关键词:牛皮制革废水物化处理生化处理省*牛皮制革厂,为国较大型牛皮制革生产厂家之一,其废水排放量约1800m3/d,有机污染物浓度高,悬浮物多,含有重金属铬等有毒物质,且外观污浊、气味难闻,周围群众反响强烈。该企业原有一套污水处理系统,采用催化氧化脱硫后,再经混凝沉淀处理外排。随着当地对环保要求的提高,原有设施处理后的总排水已远远不能到达GB8978—1996新废水排放标准中有关制革废水的二级排放标准。为此,业主委托我公司对原有污水处理系统进展改造。经过四个多月的调试运行,系统运行可靠,出水稳定达标,同时在不断优化运行参数的根底上,运行本钱有了明显的下降。1废水的来源及特点该厂制革生产工艺流程如图1所示。制革废水主要来自准备工段和鞣制工段,有含高浓度氯化物的原皮洗涤水和浸酸水,含石灰和硫化钠的强碱性脱毛浸灰废水,含三价铬的蓝色铬鞣废水,含丹宁和没食子酸的茶褐色植鞣废水,含油脂及其皂化物的脱酯废水,加脂染色废水和各工段冲洗废水等,其中以脱脂废水、脱毛浸灰废水、铬鞣废水污染最为严重。制革废水水量随时间变化大,往往是间歇排水,在5h的排放顶峰期,排水量可占总排水量的70%;水质差异也大,该厂废水浓度高:CODcr=16000mg/l,Cr3+=800mg/l,S2-=300mg/l;低时:CODcr=600mg/l,Cr3+=2mg/l,S2-=10mg/l;混合废水呈碱性,有毒,难降解物质含量高,外观污浊,气味难闻,排放量为1200~1800m3/d,水质指标:pH8.5~10,CODcr为5000~12000mg/l,BOD5为2000~6000mg/l,Cr3+为80~180mg/l,S2-为40~200mg/l,SS为3000~5000mg/l,Tss为8000~16000mg/l,色度为120~300倍。2废水处理系统2.1处理工艺厂区各路制革污水经格栅后进入集水池;再由泵提升至预曝气调节池,此池中视水质情况投加Ca(OH)2(调节pH在8~9之间,一般勿需调)、MnSo4进展催化氧化脱硫;再泵至竖流式沉降器,管道混合投加FeSO4和PAM-,使S2-形成FeS↓沉淀,Cr3+形成Cr(OH)3↓,去除绝大局部SS、S2-和Cr3+;上清液自流入一体化气浮装置,在搅拌作用下依次投加适量液碱、PAC、PAM-,彻底去除细小SS和Cr(OH)3微絮体,确保生化进水水质;出水用管道泵提升至强化活性污泥池,大幅度去除溶解性的有机物;然后再自流入斜板二沉池,视水质情况投微量PAC和PAM-,确保出水达标排放。二沉污泥大局部回流至生化池补充菌种,剩余污泥同初沉、气浮污泥一并进入污泥储池,再由带式压滤机脱水后外运妥善处置。2.2主要工艺参数污水处理系统设计处理量为1800m3/d(75m3/h),实际平均每天运行约18h,主要工艺参数列于表1表1污水处理系统设计运行参数构筑物工
艺
参
数调节池总容积2000m3,可储存一天的废水初沉池外表负荷为1.5m3/(m2·h)气浮池有效池容7.5×2.5×2.5,q=4m3/(m2·h)生化池HRT=16h,容积负荷Nv=2.4kgCOD/(m3·d),SV30=25%,DO=2~4mg/l二沉池HRT=1.2h,q=3m3/(m2·h)2.3运行处理效果经过近一年的运行,污水处理系统运行可靠,出水稳定达标(GB8978-1996二级),表2为实际运行监测结果。表2污水处理设施运行监测数据(平均值)mg/l序号指标调节池初沉池气浮池二沉池标准进水出水出水效率(%)出水效率(%)出水效率(%)1PH8.68.27.2/8.0/7.5/6~92CODcr80006000300050200033200903003SS4000420020095209025/2004S2-1508010878200.5941.05总铬1401002.0981.0500.4601.53讨论与分析(1)工艺成熟可靠,耐冲击负荷性能佳本工艺在生化处理前采取了强有力的物化处理措施,有效地保证了生化进水水质的较稳定性,从而促成了整个系统的稳定达标运行。硫化物去除的彻底,采用催化氧化脱硫和FeSO4化学沉淀法脱硫双重措施保障;沉淀和气浮相结合,互相取长补短,将生化进水水质保障到了最正确状态。(2)生化前气浮效果显著在沉淀与生化之间加一级气浮,既缓解了有时沉淀效果差的矛盾,同时又对生化进水起到了预曝气的作用,更为重要的是使皮革废水中较难生物降解、易起泡的外表活性物质得到了较彻底的去除,为生化池的高效、少泡沫运行创造了有利的条件。(3)强化活性污泥法本工艺生化池实际上是普通推流式活性污泥法装置,但在池中放置了球形悬浮填料,有效地富集了好氧微生物,提高了混合液污泥浓度,增大了池容负荷;由于前处理脱硫投加了硫酸亚铁,从而使废水中含有铁元素,铁不仅是微生物生长的必要元素之一,而且是细胞色素的重要组成局部,在生物氧化过程中起着传递电子的作用,在铁化学絮凝和生物絮凝的协同作用下,能把有机物富集在微生物群体周围,以强化生物氧化、生物絮凝过程,提高曝气池污泥浓度,使得污泥指数降低且沉降性能好,污泥密实,并能承受水质波动和毒物冲击。(4)生化后采用沉淀效果佳由于生物铁活化污泥本身较普通活性污泥致密、沉淀时间短、效果好,因而在生化后采用沉淀法进展泥水别离为最正确选择。本工艺设计中有加PAC、PAM-管路及反响装置,确保在气温低的冬天或其他因素影响导致生化效果差的条件下仍能达标排放。笔者曾在现场调试,发现该污水生化后采用气浮代替二沉效果很差,经分析认为原因是生化后水中外表活性物质很少,外表力显著提高,从而导致气浮效果差。(5)在提高操作管理水平前提下,可显著降低处理本钱经核算,该厂废水处理直接本钱(药剂+电费+人工)为1.2元/m3废水,其中药剂费用为0.60元/m3,在实际运行中发现,但初沉效果较好时,气浮系统可根本不加药剂或少加;生化后一般情况下勿需投加药剂;当进水负荷较低时,可缩短曝气时间,实现间歇曝气,利用球形填料上附着的微生物和水中剩余DO进展生物降解,亦能到达预期效果。总之,在提高操作工专业水准的前提下,废水处理本钱还可显著下降。4.结论与建议(1)采用物化(沉淀+气浮)与生化(强化活性污泥法)处理相结合的方法处理制革废水,具有耐冲击负荷性能佳,能确保出水达标排放等优点。(2)在提高操作人员管理水平的前提下,可显著降低废水处理本钱,节约运行费用。(3)制革废水经生化处理后,泥水别离慎用气浮,以免造成出水水质很差。电镀重金属废水治理技术录入:管理员
来源:平舆县环保局
更新日期:2006-9-26
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电镀是利用化学和电化学方法在金属或在其它材料外表镀上各种金属。电镀技术广泛应用于机器制造、轻工、电子等行业。
电镀废水的成分非常复杂,除含氰(-)废水和酸碱废水外,重金属废水是电镀业潜在危害性极大的废水类别。根据重金属废水中所含重金属元素进展分类,一般可以分为含铬(Cr)废水、含镍(Ni)废水、含镉(Cd...
电镀是利用化学和电化学方法在金属或在其它材料外表镀上各种金属。电镀技术广泛应用于机器制造、轻工、电子等行业。
电镀废水的成分非常复杂,除含氰(-)废水和酸碱废水外,重金属废水是电镀业潜在危害性极大的废水类别。根据重金属废水中所含重金属元素进展分类,一般可以分为含铬(Cr)废水、含镍(Ni)废水、含镉(Cd)废水、含铜(Cu)废水、含锌(Zn)废水、含金(Au)废水、含银(Ag)废水等。电镀废水的治理在国外普遍受到重视,研制出多种治理技术,通过将有毒治理为无毒、有害转化为无害、回收贵重金属、水循环使用等措施消除和减少重金属的排放量。随着电镀工业的快速开展和环保要求的日益提高,目前,电镀废水治理已开场进入清洁生产工艺、总量控制和循环经济整合阶段,资源回收利用和闭路循环是开展的主流方向。
1电镀重金属废水治理技术的现状
1
.1化学沉淀
化学沉淀法是使废水中呈溶解状态的重金属转变为不溶于水的重金属化合物的方法,包括中和沉法和硫化物沉淀法等。
1.1.1中和沉淀法
在含重金属的废水中参加碱进展中和反响,使重金属生成不溶于水的氢氧化物沉淀形式加以别离。中和沉淀法操作简单,是常用的处理废水方法。实践证明在操作中需要注意以下几点:(1)中和沉淀后,废水中假设pH值高,需要中和处理后才可排放;(2)废水中常常有多种重金属共存,当废水中含有Zn、Pb、Sn、Al等两性金属时,pH值偏高,可能有再溶解倾向,因此要严格控制pH值,实行分段沉淀;(3)废水中有些阴离子如:卤素、氰根、腐植质等有可能与重金属形成络合物,因此要在中和之前需经过预处理;(4)有些颗粒小,不易沉淀,则需参加絮凝剂辅助沉淀生成。
1.1.2硫化物沉淀法
参加硫化物沉淀剂使废水中重金属离子生成硫化物沉淀除去的方法。与中和沉淀法相比,硫化物沉淀法的优点是:重金属硫化物溶解度比其氢氧化物的溶解度更低,而且反响的pH值在7—9之间,处理后的废水一般不用中和。硫化物沉淀法的缺点是:硫化物沉淀物颗粒小,易形成胶体;硫化物沉淀剂本身在水中残留,遇酸生成硫化氢气体,产生二次污染。为了防止二次污染问题,英国学者研究出了改进的硫化物沉淀法,即在需处理的废水中有选择性的参加硫化物离子和另一重金属离子(该重金属的硫化物离子平衡浓度比需要除去的重金属污染物质的硫化物的平衡浓度高)。由于加进去的重金属的硫化物比废水中的重金属的硫化物更易溶解,这样废水中原有的重金属离子就比添加进去的重金属离子先别离出来,同时防止有害气体硫化氢生成和硫化物离子残留问题。
1.2氧化复原处理
1.2.1化学复原法
电镀废水中的Cr主要以Cr6+离子形态存在,因此向废水中投加复原剂将Cr6+复原成微毒的Cr3+后,投加石灰或NaOH产生Cr(OH)3沉淀别离去除。化学复原法治理电镀废水是最早应用的治理技术之一,在我国有着广泛的应用,其治理原理简单、操作易于掌握、能承受大水量和高浓度废水冲击。根据投加复原剂的不同,可分为FeSO4法、NaHSO3法、铁屑法、SO2法等。
应用化学复原法处理含Cr废水,碱化时一般用石灰,但废渣多;用NaOH或Na2CO3,则污泥少,但药剂费用高,处理本钱大,这是化学复原法的缺点。
1.2.2铁氧体法
铁氧体技术是根据生产铁氧体的原理开展起来的。在含Cr废水中参加过量的FeSO4,使Cr6+复原成Cr3+,
Fe2+氧化成Fe3+,调节pH值至8左右,使Fe离子和Cr离子产生氢氧化物沉淀。通入空气搅拌并参加氢氧化物不断反响,形成铬铁氧体。其典型工艺有间歇式和连续式。铁氧体法形成的污泥化学稳定性高,易于固液别离和脱水。铁氧体法除能处理含Cr废水外,特别适用于含重金属离子的电镀混合废水。我国应用铁氧体法已经有几十年历史,处理后的废水能到达排放标准,在国电镀工业中应用较多。
铁氧体法具有设备简单、投资少、操作简便、不产生二次污染等优点。但在形成铁氧体过程中需要加热(约70oC),能耗较高,处理后盐度高,而且有不能处理含Hg和络合物废水的缺点。
1.2.3电解法
电解法处理含Cr废水在我国已经有二十多年的历史,具有去除率高、无二次污染、所沉淀的重金属可回收利用等优点。大约有30多种废水溶液中的金属离子可进展电沉积。电解法是一种比拟成熟的处理技术,能减少污泥的生成量,且能回收Cu、Ag、Cd等金属,已应用于废水的治理。不过电解法本钱比拟高,一般经浓缩后再电解经济效益较好。
近年来,电解法迅速开展,并对铁屑电解进展了深入研究,利用铁屑电解原理研制的动态废水处理装置对重金属离子有很好的去除效果。
另外,高压脉冲电凝系统(High
Voltage
Electrocagulation
System)为当今世界新一代电化学水处理设备,对外表处理、涂装废水以及电镀混合废水中的Cr、Zn、Ni、Cu、Cd、-等污染物有显著的治理效果。高压脉冲电凝法比传统电解法电流效率提高20%—30%;电解时间缩短30%—40%;节省电能到达30%—40%;污泥产生量少;对重金属去除率可达96%一99%。
1.3溶剂萃取别离
溶剂萃取法是别离和净化物质常用的方法。由于液一液接触,可连续操作,别离效果较好。使用这种方法时,要选择有较高选择性的萃取剂,废水中重金属一般以阳离子或阴离子形式存在,例如在酸性条件下,与萃取剂发生络合反响,从水相被萃取到有机相,然后在碱性条件下被反萃取到水相,使溶剂再生以循环利用。这就要求在萃取操作时注意选择水相酸度。尽管萃取法有较大优越性,然而溶剂在萃取过程中的流失和再生过程中能源消耗大,使这种方法存在一定局限性,应用受到很大的限制。
1.4吸附法
吸附法是利用吸附剂的独特构造去除重金属离子的一种有效方法。利用吸附法处理电镀重金属废水的吸附剂有活性炭、腐植酸、海泡石、聚糖树脂等。活性炭装备简单,在废水治理中应用广泛,但活性炭再生效率低,处理水质很难到达回用要求,一般用于电镀废水的预处理。腐植酸类物质是比拟廉价的吸附剂,把腐植酸做成腐植酸树脂用以处理含Cr、含Ni废水已有成功经历。有相关研究说明,壳聚糖及其衍生物是重金属离子的良好吸附剂,壳聚糖树脂交联后,可重复使用10次,吸附容量没有明显降低。利用改性的海泡石治理重金属废水对Pb2+、Hg2+、Cd2+有很好的吸附能力,处理后废水中重金属含量显著低于污水综合排放标准。另有文献报道蒙脱石也是一种性能良好的粘土矿物吸附剂,铝锆柱撑蒙脱石在酸性条件下对Cr6+的去除率到达99%,出水中Cr6+含量低于国家排放标准,具有实际应用前暑。
1.5膜别离技术
膜别离法是利用高分子所具有的选择性来进展物质别离的技术,包括电渗析、反渗透、膜萃取、超过滤等。用电渗析法处理电镀工业废水,处理后废水组成不变,有利于回槽使用。含Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cr6+等金属离子废水都适宜用电渗析处理,已有成套设备。反渗透法已大规模用于镀Zn、Ni、Cr漂洗水和混合重金属废水处理。采用反渗透法处理电镀废水,已处理水可以回用,实现闭路循环。液膜法治理电镀废水的研究报道很多,有些领域液膜法已由根底理论研究进入到初步工业应用阶段,如我国和奥地利均用乳状液膜技术处理含Zn废水,此外也应用于镀Au废液处理中。膜萃取技术是一种高效、无二次污染的别离技术,该项技术在金属萃取方面有很大进展。
1.6离子交换处理法
离子交换处理法是利用离子交换剂别离废水中有害物质的方法,应用的离子交换剂有离子交换树脂、沸石等等,离子交换树脂有凝胶型和大孔型。前者有选择性,后者制造复杂、本钱高、再生剂耗量大,因而在应用上受到很大限制。离子交换是靠交换剂自身所带的能自由移动的离子与被处理的溶液中的离子通过离子交换来实现的。推动离子交换的动力是离子间浓度差和交换剂上的功能基对离子的亲和能力,多数情况下离子是先被吸附,再被交换,离子交换剂具有吸附、交换双重作用。这种材料的应用越来越多,如膨润土,它是以蒙脱石为主要成分的粘土,具有吸水膨胀性好、比外表积大、较强的吸附能力和离子交换能力,假设经改进后其吸附及离子交换的能力更强。但是却较难再生,天然沸石在对重金属废水的处理方面比膨润土具有更大的优点:沸石是含网架构造的铝硅酸盐矿物,其部多孔,比外表积大,具有独特的吸附和离子交换能力。研究说明,沸石从废水中去除重金属离子的机理,多数情况下是吸附和离子交换双重作用,随流速增加,离子交换将取代吸附作用占主要地位。假设用NaCl对天然沸石进展预处理可提高吸附和离子交换能力。通过吸附和离子交换再生过程,废水中重金属离子浓度可浓缩提高30倍。沸石去除铜,在NaCl再生过程中,去除率达97%以上,可屡次吸附交换,再生循环,而且对铜的去除率并不降低。
1.7生物处理技术
由于传统治理方法有本钱高、操作复杂、对于大流量低浓度的有害污染难处理等缺点,经过多年的探索和研究,生物治理技术日益受到人们的重视。随着耐重金属毒性微生物的研究进展,采用生物技术处理电镀重金属废水呈现蓬勃开展势头,根据生物去除重金属离子的机理不同可分为生物絮凝法、生物吸附法、生物化学法以及植物修复法。
1.7.1生物絮凝法
生物絮凝法是利用微生物或微生物产生的代物进展絮凝沉淀的一种除污方法。微生物絮凝剂是一类由微生物产生并分泌到细胞外,具有絮凝活性的代物。一般由多糖、蛋白质、DNA、纤维素、糖蛋白、聚氨基酸等高分子物质构成,分子中含有多种官能团,能使水中胶体悬浮物相互凝聚沉淀。至目前为止,对重金属有絮凝作用的约有十几个品种,生物絮凝剂中的氨基和羟基可与Cu2+、Hg2+、Ag+、Au2+等重金属离子形成稳定的鳌合物而沉淀下来。应用微生物絮凝法处理废水平安方便无毒、不产生二次污染、絮凝效果好,且生长快、易于实现工业化等特点。此外,微生物可以通过遗传工程、驯化或构造出具有特殊功能的菌株。因而微生物絮凝法具有广阔的应用前景。
1.7.2生物吸附法
生物吸附法是利用生物体本身的化学构造及成分特性来吸附溶于水中的金属离子,再通过固液两相别离去除水溶液中的金属离子的方法。利用胞外聚合物别离金属离子,有些细菌在生长过程中释放的蛋白质,能使溶液中可溶性的重金属离子转化为沉淀物而去除。生物吸附剂具有来源广、价格低、吸附能力强、易于别离回收重金属等特点,已经被广泛应用。UASB/接触氧化/混凝沉淀工艺处理水果、蔬菜脱水废水录入:管理员
来源:平舆县环保局
更新日期:2006-9-11
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摘要:针对水果、蔬菜脱水废水的水质特点,采用UASB/接触氧化/混凝沉淀工艺,通过介绍调试中污泥的培养与驯化,分析运行中遇到的问题,提出了影响工艺调试的因素及相应的控制措施。实践说明:UASB/接触氧化/混凝沉淀工艺的出水水质到达了国家"污水综合排放标准"〔GB8978—1996〕中的Ⅱ级标准。关键字:水果脱水废水蔬菜脱水废水USAB接触氧化混凝沉淀一、概述*食品公司主要从事温带水果脱水和蔬菜脱水加工,两种产品的主要工艺流程为:水果加工:原料→去皮、清洗→蒸煮→糖浸→枯燥
蔬菜加工:原料→清洗→挑选→切割→药剂处理→枯燥废水主要来源于清洗、蒸煮、糖浸等生产工序,以及地面和设备的冲刷、清洗用水。二、水质、水量设计水量:300m3/d,设计水质见表1。表1
设计进出水水质Tab.1
Thequalityofinfluentandeffluentofdevice序号名称CODcr〔mg/l〕BOD5〔mg/l〕SS〔mg/l〕pH1进水≤6000≤3500≤8004~52出水≤150≤30≤1506~9三、工艺流程及流程简述针对此废水有机物浓度高,可生化性较好的特点,选用以“UASB+生物接触氧化法〞为主,絮凝沉淀为辅的处理工艺,UASB采用中温厌氧方式。1、工艺流程如图1所示。图1
工艺流程Fig.1
Flowcharttreatmentprocess2、工艺流程简述〔1〕水果脱水废水、蔬菜脱水废水经厂管道自车间收集后流入污水处理场的明渠。经粗格栅〔d=20mm〕,细格栅〔d=3mm〕拦截污物,自流进入中和调节池,在调节池采用穿孔管曝气搅拌的方式,将投参加水的碱—碳酸钠与废水充分混合搅拌,将水的pH值调为7~8;并在此池进展均质,调节水量。后用污水泵提升废水至UASB厌氧罐,废水经底部穿孔管配水系统分配后,废水以一定流速自下向上流动以及厌氧过程产生的大量沼气的搅拌作用,废水与污泥充分混合,有机质被吸附分解;所产沼气经由UASB上部三相别离器的集气室排出,含有悬浮污泥的废水进入三相别离器的沉降区,沉淀性能良好的污泥经沉降面返回反响器主体局部,含有少量较轻污泥的废水从反响器上部排出。UASB出水自流进入生物接触氧化池,生化后进入二沉池;再通过絮凝沉淀保证出水达标排放。〔2〕构筑物规格型号详见表2。表2
构筑物规格型号Tab.2
Specificationofconstruction序号名称规格型号备注1中和调节池6.0×6.0×5.0HRT=10h2UASB厌氧罐Φ:7.3m,H:9.5mVLR=5kgCODcr/m3.d3生物接触氧化池12×6.6×4.6Fw=0.9kgCODcr/m3.d4二沉池Φ:4.1m,H:5.6m竖流式,上升流速v=0.45mm/s5污泥浓缩池Φ:3.0m,H:5.0m重力式四、工艺调试1、UASB厌氧调试〔1〕、调试过程UASB采用中温厌氧,通过应用换热器将进水温度加热到35~38℃。调试之始为3月中旬,为加快调试进程,首先将市政污水厂脱水污泥10吨作为菌种进展接种,通过人孔将污泥投入UASB罐,进一步培养驯化。因厂方生产的关系,调试时只有水果脱水废水,而此废水CODcr值较合同高,均值在7000~12000mg/l之间。将废水稀释至CODcr值小于5000mg/l,pH值调整为6.5~8.0,SO2浓度为100mg/l以下,进水至设计水位;后,一周处于闷厌状态,每天只开启UASB循环泵数小时。这中间,发现换热器不能将水温提升至所需温度,分析原因为换热器形式不适宜,后将原板式换热器更换为湍流式换热器,才保证了水温。在使用板式换热器的20天之,UASB温度达不到30℃,效果较差,启动负荷采用0.5kgCOD/m3.d,即每天只能保持进水8小时,水量3m3/h。更换湍流式换热器后,水温升至35~38℃,负荷采用0.8kgCOD/m3.d,进水一周有少量沼气逸出,COD去除率达50%左右。持续此负荷一个月左右,自UASB罐底部1.5m处取污泥样观察,SV30只有5%,而UASB出水中却有大量SS随水流出。开场疑为是启动阶段的正常絮状污泥洗出,污泥增长缓慢的原因,没有特别在意。这中间,为了提高污泥的凝聚性能,曾往进水中参加过粉状活性炭,但收效不大。随着3个月后进水负荷提高至3.5kgCOD/m3.d,厌氧污泥仍是处于较多的洗出状态,也未形成颗粒污泥的状态,COD去除率在50~70%之间,达不到设计80%。在进水只有设计值的一半时尚且如此,就疑心是外购的UASB设备三相别离器的设计是否合理问题。虽然经后续的生物接触氧化处理后,出水可以达标排放;但考虑到厌氧效果,提出了在UASB后增设一座沉沓氐姆椒ǎ寡嵫跷勰喑恋砗笤倩亓髦罸ASB,保证污泥浓度。经后面的运行说明,UASB污泥量逐步增多,1.5m处SV30在25~32%之间,COD去除率在80%以上,镜检发现污泥开场颗粒化。在调试期间,曾发生两次酸罐现象,原因为厂家更换中和剂,采用氢氧化钠作为中和剂,指使罐废水不具备缓冲能力,稍微调整不好进水pH值就危险,幸好发现及时,防止了更大损失。厌氧控制指标为:碱度〔以CaCO3计〕2000~3000mg/l;VFA<400mg/l;pH值为6.8~7.5。此工程规模较小,产生的沼气较少,并且厂无锅炉,经水封后高空排放。假设有锅炉,可将沼气收集,经水封、阻火罐后通入锅炉燃烧,可节约局部燃煤。〔2〕其它原因分析因水果保鲜药水中应用了焦亚硫酸钠〔Na2S2O7〕,在酸性条件下,为SO2;药水中Ca2+的浓度4000~5000mg/l,SO2浓度为4000mg/l,pH:3.5~4.0,水量:4.0吨。调试时水果脱水废水只有150m3/d,药水混入后,Ca2+的浓度130mg/l,SO2浓度为104mg/l。但在实际调试过程中,因废水量常达不到150m3/d,所以进水Ca2+的浓度250mg/l左右,SO2浓度为200mg/l左右。SO2对厌氧微生物有明显的抑制作用,控制不利时,就抑制了厌氧过程,使调试进程减慢。2、好氧调试UASB出水自流进入生物接触氧化池,随着UASB调试的开场,好氧调试也一起进展。将鼓风机调整为自控状态,控制池溶解氧为2~4mg/l,因该废水可生化性很好且有机物浓度较高,所以勿需投菌,对此废水采取直接曝气的方式培养污泥。虽气温不高,但厌氧出水温度较高,故污泥培养比拟有利。两个月的时间,好氧生物膜就生长良好。在UASB达不到去除效率的情况下,可以保证出水达标排放。3、污染物去除效率分析详见表3。表3
污染物去除效率分析表Tab.3
Analysisofcontaminationremovalefficiency序号工程CODcr〔mg/l〕BOD5〔mg/l〕1原水7000~120004080~69602UASB出水1400~1800612~6963二沉池出水140~22025~284混凝沉淀池出水84~13225~285标准值≤150≤30五、结语1、水果脱水废水pH值呈酸性,并易发生酸化现象,中和碱最好用Na2CO3,可形成缓冲溶液,抗冲击负荷能力强,有利于保护UASB系统,可有效防止酸罐现象。2、UASB调试启动阶段,应控制进水CODcr值小于5000mg/l,SO2含量小于100mg/l,否则会抑制甲烷菌的生长。随着厌氧污泥量的增长及厌氧污泥的逐步颗粒化,工程实践证实,当废水中SO2含量为200mg/l也不会对产甲烷菌发生抑制作用。3、该工艺处理此类废水具有污泥产量少,处理效率高,运行费用低,占地面积小等优点。注:VLR指容积负荷〔VolumeLoadingRate〕膜技术在工业废水处理中的应用研究进展录入:管理员
来源:平舆县环保局
更新日期:2006-8-31
阅读次数:680次作为一种新型的别离技术,膜别离技术既能对废水进展有效的净化,又能回收一些有用物质,同时具有节能、无相变、设备简单、操作方便等特点,因此在废水处理中得到了广泛的应用并显示了广阔的开展前景。据估计,
2000年膜技术的世界市场规模已达近20亿美元的销售额〔1〕。在废水处理中应用的膜别离过程主要有微滤(MF)、超滤(UF)、纳滤(NF)、反渗透(RO)和电渗析(ED),它们的别离过程及其传质机理见表1〔2〕。
1含油废水的处理
含油废水面广量大,钢铁工业的压延、金属切削、研磨,以及石油炼制及管道运输等都产生含油废水,处理含油废水的目的主要是除油同时去除COD及BOD。膜别离技术在含油废水处理中的研究与应用相当广泛,主要是采用不同材质的超滤膜和微滤膜来处理。
唐燕辉等利用自行设计、组装的膜处理装置,考察了多种制膜方法,实验说明用加压制膜法制备的超滤膜(A4膜),别离机械加工排放的含油污水时,可以使CODCr从728.64mg/L降至87.8mg/L,含油质量浓度从5000mg/L降至2.5mg/L,脱除率分别到达87.95%和99.95%,别离后排水已到达国家规定的排放标准〔3〕。B.E.Reed研究了用截留相对分子质量为120000、外表荷负电和截留相对分子质量为100000、外表不带电的管式聚亚乙烯氟超滤膜处理含质量分数为0.5%油脂的金属工业废水〔4〕。荷电膜由于高的截留相对分子质量和外表电荷,其平均渗透通量远大于不带电膜。当油脂质量浓度小于50mg/L、总悬浮固体质量浓度小于25mg/L时,荷电膜油脂的平均去除率为97%,而不带电膜为98%。两种膜对总悬浮固体的去除率均接近97%。国胜采用0.2μm氧化锆膜处理钢铁厂冷轧乳化液废水,通过对膜的选择、操作参数的考察、过程的优化,获得了满意的结果,膜通量100L/(m2·h)时,含油质量浓度从5000mg/L降至10mg/L以下,截留率大于99%,透过液中油质量分数小于0.001%,并且该技术已实现了工业化应用〔5〕。裕嫒用相转化法制备聚砜-Al2O3复合膜,将Al2O3微粒填充到聚砜中,并用该复合膜对华北油田北大站外排水砂滤后水样进展了超滤处理,原水的油质量浓度为640mg/L,处理后的油质量浓度小于0.5mg/L,完全符合回注水的要求〔6〕。2染料废水的处理
目前在染料的工业生产过程中,产生大量的高盐度(质量分数大于5%)、高色度(数万至十几万)、高CODCr(数万至十几万)的废水。由于该类废水的BOD5与CODCr的比值小于0.4,生物降解性差;同时废水中所含的盐将进一步降低废水的生物降解性,所以生化处理前必需对其进展预处理〔7〕。
刚等采用CA卷式纳滤膜进展了二苯乙烯双三嗪型荧光增白染料(NT)水溶液脱盐和浓缩过程的研究。在1.8MPa压力下经纳滤膜处理后,NT染料水溶液中的NaCl浓度从1.05mol/L降到0.049mol/L以下,NT浓度从0.14mol/L浓缩到0.25mol/L以上,NT成分的平均截留率达99.8%〔8〕。GuohuaChen等采用ATF50型纳滤膜对的印染废水进展处理,两股原水的COD分别为14000mg/L和5430mg/L,经纳滤后,两股废水的COD截留率分别到达95%和80%~85%,出水到达了的排放标准〔9〕。宗义利用卷式反渗透膜处理腈纶丝洗涤废液,进膜废液中己酰胺单体质量浓度在2000mg/L以上时,可以使单体含量浓缩10倍以上,截留率到达80%左右,透过液可作为工艺用水,可节约大量新鲜软水,具有显著的经济效益〔10〕。郭明远等自制了醋酸纤维素纳滤膜,研究了该纳滤膜对活性艳红、*-3B水溶液的别离性能,结果说明,CA纳滤膜可用于活性染料印染废水的处理和染料回收〔11〕。
3造纸废水处理
造纸废水一般含悬浮物(包括无机和有机的)较多,为防止
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