电位分析法-直接电位法测大气降水pH值（仪器分析课件）

界面电位：如果膜与溶液接触时，膜相中可活动的离子与溶液中的某些离子有选择的发生互相作用，这种强制性和选择性的作用，从而造成两相界面的电荷分布不均匀，产生双电层形成电位差，这种电位称为界面电位。膜电位的产生+++++-----KCl(c1)KCl(c2)K+12Cl-膜电位：从图可见：玻璃膜=水化层+干玻璃层+水化层膜电位φM=φ外（外部试液与外水化层之间）+

φg（外水化层与干玻璃之间）

－

φg’（干玻璃与内水化层之间）

－φ内（内水化层与内部试液之间）设膜内外表面结构相同（φg

=φg’），即Φ膜=

φ外+

φ内=0.0592lgαH+(外)/

αH+(外)由于内参比溶液的H+活度恒定，因此：Φ膜=K’+0.0592lgαH+(外)/

αH+(外)玻璃膜内部试液外部试液αH+(外)φ外φg’φ内膜电位示意图外水化层内水化层φgαH+(内)膜电位的产生一、概述二、原理三、构造四、使用注意事项PH计又称酸度计，是用来测定溶液PH值的一种电化学仪器。酸度计是利用溶液的电化学性质测量氢离子浓度，用来确定溶液酸碱度的一种传感器。一、概述二、原理PH计所测量的PH值是用溶液中氢离子浓度的负对数来表示，即：PH=-lg［H+］PH计都是由电计和电极两个部分组成。

实际测量中，电极浸入待测溶液中，将溶液中的H+离子浓度转化成mV级电压信号，送入电计。电计将该信号放大，并经过对数转换为PH值，然后由毫伏计显示仪表显示出PH值。三、构造如右图所示，它的主要部分是一个玻璃泡，泡的下半部为特殊组成的玻璃薄膜，敏感膜是在SiO2基质中加入Na2O和CaO烧结而成，在玻璃罐中装有pH一定的内参比溶液，其中插入一根银-氯化银电极作为内参比电极。电极部分四、使用注意事项使用前在蒸馏水中浸泡24小时。检查玻璃球泡是否有裂痕、插线柱是否干燥。检查内参比电极是否浸入内参比溶液中、内参比溶液中

是否有气泡。使用前球泡外壁的溶液只能用滤纸吸干。一、直接电位分析法的概述二、直接电位法测定溶液pH三、pH的构造四、定量分析方法五、影响直接电位法测定准确性的因素

直接根据电极电位值与离子活度之间的关系来求得待测离子活度（或浓度）的方法，叫直接电位法。1、玻璃电极2、饱和甘汞电极3、试液4、接至电压计（pH计）（一）测定原理

电位法测定溶液的pH，是以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，浸入试液中组成原电池：

E=E甘

–E玻

（二）溶液pH的测定方法–pH标度法

方法和原理：先测定标准pH缓冲液的电动势，再测被测溶液的电动势。

标准pH缓冲液和被测溶液的电动势为：两式相减得：（三）pH标准缓冲溶液邻苯二甲酸氢钾混合磷酸盐（磷酸氢二钠-磷酸氢二钾）四硼酸钠①标准曲线法：

第一步测量标准曲线：把指示电极和参比电极一起分别插入一系列已知待测离子准确浓度的标准溶液中，测定不同活度下的电位值。以测得的电位值对相应的浓度的对数作图，得到标准曲线。

第二步测量待测溶液：在相同条件下测定试液的电位值，由测得的电位值就可从标准曲线上查得试液中待测离子活度的对数，从而求得其浓度。②标准加入法：

第一步：先测定体积为Vx，浓度为Cx的样品溶液的电位值E1；

第二步：在样品溶液中加入体积为Vs（Vx＞＞Vs），浓度为Cs的标准溶液，并测定其电位值E2；然后再用测得的E1、E2通过计算求得试液中待测离子的浓度。式中：△E=E2－E1；S=0.0592/n

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