氯乙烯单体制备-氯乙烯精馏

氯乙烯精馏CONTENTS工艺流程与工艺条件及设备01.影响精馏的因素及尾气高沸物的处理02.PART01工艺流程与工艺条件及设备工艺流程氯乙烯精馏工艺流程图1a,b-全凝器；2-水分离器；3-低沸塔；4-中间槽；5a,b-尾气冷凝器；6-水分离器；7-高沸塔；8-成品冷凝器；9-单体贮槽低沸塔除去乙炔、氮气、氧气

高沸塔除去二氯乙烷等

产品：纯度99.95％的精制单体工艺流程与工艺条件及设备工艺流程与工艺条件及设备过滤除去≤2μm的微水滴聚结滤床特殊极性材料制成的斥水滤芯：只允许氯乙烯物料通过，不允许水通过。聚结滤芯使用寿命较长，操作简单，运行费用较低（1）聚结器（水分离器）

聚结器（水分离器）

高效率、大流量、连续

工艺流程与工艺条件及设备精馏设备工艺流程与工艺条件及设备工艺流程与工艺条件及设备（1）低沸塔

低沸塔结构图1-塔顶冷凝器；2-塔盘；3-塔节4-塔底；5-加热釜

；

乙炔塔或初馏塔

不设精馏段只设提馏段

工艺流程与工艺条件及设备（1）高沸塔

高沸塔结构图1-塔顶冷凝器；2-塔盘；3-塔节；4-塔底；5-加热釜二氯乙烷塔或精馏塔

上升气量大，塔径大

氯乙烯精馏CONTENTS工艺流程与工艺条件及设备01.影响精馏的因素及尾气高沸物的处理02.PART01工艺流程与工艺条件及设备生产准备工艺流程与工艺条件及设备1氯乙烯中水的含量

引起钢设备腐蚀，铁离子使树脂变黄或成黑点并降低聚氯乙烯的热稳定性；还能促使氧与氯乙烯生成过氧化物，产生水解及引发氯乙烯的聚合，生成聚合度较低的聚氯乙烯，造成塔盘等部件堵塞。降低树脂的白度及VC的聚合反应速度

导致精馏再沸器中组分容易分解，容易结焦，设备容易腐蚀

工艺流程与工艺条件及设备聚乙烯单体脱水法：①机前预冷器冷凝脱水；②全凝器后液相分层脱水；③中间槽和尾气冷凝器分层脱水；④液态氯乙烯冷碱（利用换热器降温）或固碱脱水；⑤聚结器高效脱水。⑥气态氯乙烯借吸附法脱水干燥，如采用氯化钙、活性氧化铝、3A分子筛等，VC水分可降至（20～40）×10-6mg/kg；工艺流程与工艺条件及设备15%45%85%

微量乙炔会影响产品聚合度和质量、使聚合反应速率减慢、聚合度下降影响：工业上一般控制乙炔含量在10ppm（0.001%）以下2氯乙烯中乙炔的含量01020403乙醛、偏二氯乙烯、顺式及反式1，2-二氯乙烯、1，1-二氯乙烷

优点：少量高沸物可消除聚氯乙烯大分子长链端基的双键结构，利于产品热稳定性缺点：降低聚合产品的聚合度及质量（热稳定性、白度等）；减缓聚合反应速度；影响树脂颗粒形态结构；增加聚氯乙烯大分子支化度；粘釜和“鱼眼”标准：工业中一般控制单体含高沸物10mg/kg下，即单体纯度≥99.99%工艺流程与工艺条件及设备2氯乙烯中高沸物的含量氯乙烯精馏PART02影响精馏的因素及尾气高沸物的处理影响精馏的因素及尾气高沸物的处理高沸物的处理

精馏尾气回收的意义

电石法生产氯乙烯工艺中，原料气纯度不高(N2、H2、O2)，为保证氯乙烯单体质量及防止系统中不凝性气体积累，氯乙烯及未反应乙炔在加压精馏中由不凝性气体夹带连续地从系统中排空。回收有利于节能降耗、保护和改善环境。影响精馏的因素及尾气高沸物的处理高沸物的处理尾气处理：溶剂（高沸塔残液、四甲基苯、三氯乙烯、N-甲基吡咯烷酮、DOP等）吸收工艺、活性炭吸附工艺、膜分离工艺、变压吸附工艺

影响精馏的因素及尾气高沸物的处理工艺选择

（1）活性炭吸附法回收精馏尾气中氯乙烯流程

（2）膜分离法回收氯乙烯工艺原理：膜法有机蒸气分离回收是基于溶解-扩散机理，气体首先溶解在膜的表面，然后沿着其在膜内的浓度梯度扩散传递，有机蒸气分离膜具有溶解选择性控制功能。分子质量大、沸点高的组分(如氯乙烯、丙烯、丁烷等)在膜内的溶解度大，容易透过膜，在膜的渗透侧富集，而分子质量小、沸点低的组分(如氢气、氮气、甲烷等)在膜内的溶解度小，不容易透过膜，在膜的截留侧富集。影响精馏的因素及尾气高沸物的处理优点优点：氯乙烯尾气经该工艺处理后，VCM回收率比活性炭法提高，一次回收率达98％以上，乙炔回收率达97％以上。与常用的活性炭吸附回收氯乙烯工艺相比，膜分离技术是一种清洁无污染的回收技术，回收效率高，投资回收期短，装置可采用PLC自动控制，劳动强度小，运行稳定，无须外加动力、能耗，运行成本较低。影响精馏的因素及尾气高沸物的处理缺点

但膜分离法也存在一些问题：①氧气在系统内积累。O2比H2、N2渗透性强。②副反应多。在膜分离法回收的氯乙烯中，一级渗透气含有多种成分，返回到二级转化器进口，必然造成副反应增多，对催化剂与分馏系统造成影响。③杂质对膜的损害，由于采用的是非常精细的高分子膜，任何细微的液滴、粒子都会对膜产生损害。④放空气体中VCM、乙炔的含量暂未达国家标准。影响精馏的因素及尾气高沸物的处理01020403

利用多孔固体物质对气体分子的吸附作用，易吸附高沸点组分、不易吸附低沸点组分，将原料气通过吸附剂床层，乙炔、氯乙烯和二氧化碳等被选择性吸附，而氮气、氢气不被吸附而排出原理

一般可选用硅胶、活性炭、活性三氧化二铝、分子筛等吸附剂选择能耗低、装置自动化程度高、可靠性程度高、装置调节能力强操作弹性大、吸附剂使用寿命长、氯乙烯和乙炔的回收率高等优点

氯乙烯和乙炔的回收率可达到99.5%以上，放空气体中氯乙烯≤36mg/m3、乙炔≤120mg/m3，可达到国家排放标准标准影响精馏的因素及尾气高沸物的处理

（3）变压吸附回收氯乙烯工艺标题文字添加影响精馏的因素及尾气高沸物的处理处理方法高温焚烧间歇蒸馏精馏柱分离氯乙烯精馏CONTENTS工艺流程与工艺条件及设备01.影响精馏的因素及尾气高沸物的处理02.PART02影响精馏的因素及尾气高沸物的处理高沸塔高沸塔：0.3～0.4MPa低沸塔低沸塔：0.5～0.55MPa影响因素影响精馏的因素及尾气高沸物的处理压力的选择塔顶、釜温过低，轻组分蒸馏不完全；过高则使塔顶馏分中氯乙烯含量上升，势必增加尾气冷凝器的负荷，降低分馏收率。低沸塔釜温过高，易使从塔顶产品高沸物含量上升及塔釜的炭化和结焦，太低，则残液中氯乙烯含量上升；顶温太高，易使回流量不足，或塔压上升，太低，则易使得回流量过大浪费冷量，或塔压下降。高沸塔温度的选