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文档简介

1项目一

高聚物的生产过程任务二：聚合反应及分子量探究第三讲：聚合反应2一、聚合反应由低分子单体合成聚合物的化学反应称为聚合反应。注意事项：使用单体、溶剂、引发剂、催化剂等大多是易燃、易爆物质。3二、聚合反应分类（一）按单体与聚合物组成和结构变化分类加聚缩聚开环聚合4（1）加聚烯类单体π键断裂后加成聚合起来的反应称作加聚，产物称作加聚物。加聚物结构单元的元素组成与其单体相同，仅仅是电子结构有所变化，因此加聚物的分子量是单体分子量的整数倍。烯烃单体反复多次加成聚合反应。如：聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚丁二烯的加成聚合。X可以是H、Cl、C6H5、CH3、CH3OCO、CN等。5（2）缩聚缩聚是缩合聚合的简称，是官能团单体多次缩合成聚合物的反应。除形成缩聚物外，还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物产生；缩聚物的结构单元要比单体少若干原子；缩聚物的相对分子质量不是单体相对分子质量的整数倍。聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、脲醛树脂等都由缩聚而成。6（3）开环聚合环状单体σ键断裂而后聚合成线型聚合物的反应称作开环聚合。杂环开环聚合物是杂链聚合物，其结构类似缩聚物；反应时无低分子副产物产生，又有点类似加聚。例如环氧乙烷开环聚合成聚氧乙烯，己内酰胺开环聚合成聚己内酰胺（尼龙-6）。聚酰胺（PA6）7（二）按聚合机理分类连锁聚合逐步聚合单体经引发后，形成反应活性中心，单体迅速加成到活性中心上，瞬间生成高聚物的化学反应。例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。1、连锁聚合8（1）连锁聚合反应的特点典型的基元反应快速的形成过程平均相对分子质量与聚合时间无关单体转化率与聚合时间成正比聚合反应大多不可逆9（2）连锁聚合反应的分类①按活性中心分类自由基聚合阴离子聚合阳离子聚合配位聚合10②按工业实施方法分类本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合112、逐步聚合单体之间很快反应形成二聚体、三聚体等，再逐步形成高聚物的化学反应。例如：涤纶、尼龙、酚醛树脂、聚氨酯等。（1）逐步聚合反应的特点相对分子质量逐步提高每一步的反应速率和活化能基本相同聚合体系由单体和相对分子质量递增的系列中间产物组成大多数逐步聚合反应为可逆反应12（2）逐步聚合反应的分类①按反应单体不同分类缩聚反应逐步加聚反应开环逐步聚合13②按工业实施方法分类熔融聚合溶液聚合界面聚合固相聚合143、连锁聚合与逐步聚合的区别连锁聚合（ChainPolymerization）逐步聚合（StepPolymerization）需活性中心：自由基、阳离子或阴离子无特定的活性中心，往往是带官能团单体间的反应单体一经引发，迅速连锁增长，由链引发、增长及终止等基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大反应逐步进行，每一步的反应速率和活化能大致相同体系中只有单体和聚合物，无分子量递增的中间产物体系由

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