第九章-生物碱

第九章生物碱Alkaloids本章内容一、概述二、生合成的基本原理三、生物碱的分类四、生物碱的理化性质五、生物碱的提取分离一、概述——定义生物碱的定义：

生物碱是含负氧化态氮原子，存在于生物有机体中的环状化合物。

一、概述——定义5.实例：秋水仙碱（氮原子不结在环上）一、概述——定义5.实例：

麻黄碱（氮原子不结在环上）一、概述——定义5.实例：

小檗碱（盐酸盐）一、概述——定义6.生理活性：鸦片中的吗啡——镇痛作用；麻黄中的麻黄碱——止喘作用；长春花中的长春碱——抗癌活性；黄连中的小檗碱——抗菌消炎作用；山莨菪碱——抗中毒性休克作用利血平——降压作用

一、概述——分布

生物碱主要分布于植物界，如：豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等植物中。

一、概述——存在形式1.游离碱2.盐类3.酰胺类4.N-氧化物5.氮杂缩醛类6.其它如亚胺、烯胺。本章内容一、概述二、生合成的基本原理三、生物碱的分类四、生物碱的理化性质五、生物碱的提取分离二、生合成生合成途径：氨基酸途径生合成基本原理：环合反应、C-N键和C-C键的裂解。本章内容一、概述二、生合成的基本原理三、生物碱的分类四、生物碱的理化性质五、生物碱的提取分离生物碱的分类主要有三种方法：

①来源分类②化学分类③生源结合化学三、生物碱的分类1.来源于鸟氨酸的生物碱；2.来源于赖氨酸的生物碱；3.来源于邻氨基苯甲酸的生物碱；4.来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱；5.来源于色氨酸的生物碱；6.来源于萜类的生物碱；7.来源于甾体的生物碱。三、生物碱的分类1.来源于鸟氨酸吡咯类托品类吡咯里希丁类。三、生物碱的分类三、分类---来源于鸟氨酸吡咯类

托品类

吡咯里西丁类

2.来源于赖氨酸哌啶类吲哚里希丁类喹诺里希丁类

三、生物碱的分类主要包括喹啉类吖啶酮类生物碱三、生物碱的分类---来源于邻氨基苯甲酸1）苯丙胺类(A)；2）四氢异喹啉类(B)；3）苄基四氢异喹啉类(C)；4）苯乙基四氢异喹啉类(D)；5）苄基苯乙胺类(E)；6）吐根碱类(F)。三、分类---来源于苯丙氨酸和酪氨酸三、分类---来源于苯丙氨酸和酪氨酸1）简单吲哚类；2）简单β-卡波林碱类；3）半萜吲哚碱类；4）单萜吲哚碱类生物碱：

①单萜吲哚类

②双吲哚类

③与单萜吲哚碱有关的生物碱三、生物碱的分类---来源于色氨酸来源于萜类的生物碱分为四类：1）单萜类生物碱；2）倍半萜类生物碱；3）二萜类生物碱；4）三萜类生物碱。三、生物碱的分类---来源于萜类

1）孕甾烷（C21）生物碱；2）环孕甾烷（C24）生物碱；3）胆甾烷（C27）生物碱

①胆甾烷碱类

②异胆甾烷碱类三、生物碱的分类---来源于甾体甾体母核三、生物碱的分类---来源于甾体本章内容一、概述二、生合成的基本原理三、生物碱的分类四、生物碱的理化性质五、生物碱的提取分离四、生物碱的理化性质1.生物碱的性状1)组成：

2)形态：3）挥发性：

四、理化性质---生物碱的性状4）熔点：

5）升华性：6）味：7）色：

四、理化性质---生物碱的旋光性生物碱的旋光性易受pH、溶剂等因素影响。麻黄碱CHCl3中：左旋水中：右旋四、生物碱的理化性质3.生物碱的溶解度1）脂溶性生物碱：不溶于碱水中。2）水溶性生物碱：主要为季铵碱类和某些含N-氧化物的碱。四、理化性质---生物碱的溶解度3）生物碱盐：一般易溶于水。特例：①高石蒜碱的盐酸盐不同于水，而溶于氯仿；②盐酸小檗碱难溶于水；四、生物碱的理化性质4.生物碱的鉴别1）沉淀反应常用沉淀剂：改良的碘化铋钾试剂碘-碘化钾试剂碘化汞钾试剂硅钨酸试剂磷钼酸试剂雷式铵盐试剂。四、生物碱的理化性质5.生物碱的碱性：①生物碱具有碱性，是因为其分子中氮原子上的孤对电子对能接受质子而显碱性。②生物碱的碱性大小用pKa表示，pKa越大，碱性越强。四、理化性质---生物碱的碱性③生物碱的碱性强弱的影响因素：氮原子的杂化度、诱导效应、诱导-场效应、共轭效应、空间效应以及是否形成分子内氢键有关。本章内容一、概述二、生合成的基本原理三、生物碱的分类四、生物碱的理化性质五、生物碱的提取分离五、生物碱的提取分离1.总生物碱的提取（1）溶剂法（2）离子交换树脂法（3）沉淀法五、提取分离—总生物碱的提取例：洋金花中生物碱的提取NCH3OHCCOHOHO

莨菪碱pKa9.65

五、提取分离—总生物碱的提取例：洋金花中生物碱的提取NCH3OHCCOHOOHO

东莨菪碱pKa7.50

五、提取分离—总生物碱的提取浓氨水调pH至8-9洋金花粗粉黄色CHCl3液总生物碱含（东）莨菪碱迅速用CHCl3萃取（150mL×1,100mL×2）回收CHCl3酸水（pH2）浸泡过夜红棕色酸水液五、提取分离—总生物碱的提取（2）离子交换树脂法

固定相：离子交换树脂

流动相：水或含水溶剂

五、提取分离—总生物碱的提取（2）离子交换树脂法通过阳离子交换树脂柱

药材