成型加工 第二章

第一章高分子材料学概述一、塑料及其分类塑料制品塑料制品生产工艺二、橡胶及其分类橡胶制品橡胶制品生产工艺三、简易鉴别法高分子材料的外观高分子材料的用途燃烧试验一、塑料及其分类塑料--常温下有一定形状，强度较大，受力后能发生一定形变的高分子材料。按化学结构分：聚烯烃类、聚苯乙烯类、聚酯类、聚酰胺类、聚醚类、聚芳杂环类、含氟聚合物按结晶形态分：结晶性塑料无定性塑料以受热行为分：热塑性塑料热固性塑料以塑料的使用特点分：通用塑料工程塑料特种塑料通用塑料

1特性热塑性-具有可塑性且可逆热固性-具有可塑性但不可逆PEPPPSPVCPF2物理特性体积密度：0.9-1.5g/cm3吸水及透气性：0.01%--1.5%3机械特性

硬度：与其他材料相比较低，在使用时表面易划伤。表面摩擦系数：较低，不同塑料差异大。弹性模量：(0.48-14)*10³MPa软弱性制品软而韧性好制品硬而脆性制品硬而韧性好制品硬而强度好制品刚度与强度：20-50MPa4热性能

脆化温度Tc玻璃化温度Tg流动（粘流）温度Tf晶性聚合物熔点温度Tm分解温度Td5电性能一般比玻璃、陶瓷好►介电常数及介质损耗小可减少电能消耗►体积电阻及表面电阻大是理想绝缘材料►某些塑料不受频率影响，用于雷达、电视等高频技术中6稳定性能

►耐化学腐蚀性：耐酸、碱、溶剂、油类►耐光化性：光、热、射线等会使塑料老化变形，须加防老剂阻缓其老化►收缩性：收缩率绝对值较大且易波动使用温度热塑50-90C°热固100-200C°工程塑料PCPAPOMABSPET特性：①体积密度小，比强度大，耐磨、吸震、自润滑性好，抗冲等②化学性能稳定，耐腐蚀③电绝缘性和耐热性好④原料易得，取自石油、煤、天然气⑤加工方便，生产效率高⑥与传统材料相比，有明显缺点应用须注意的关键事项①了解零部件的使用及工作环境②设计塑件尺寸时要留有余地③考虑吸湿吸水性，加工前须干燥④工程塑料的疲劳极限⑤制成制品后的调湿及后处理特种工程塑料导电、导磁、感光、压电等材料►共混型特种塑料合金

①塑料共混PE/PA-降低PA吸水性PE/PC-改善PC耐应力开裂

②橡塑共混NR/PS-改善PS脆性NBR/PVC-改善耐油、耐热及冲击性

③塑料与其他材料共混：可制成导电、导磁、增强、耐热耐磨、减震等材料►共混制特种塑料合金的目的

①提高塑料自身物理机械性能、电性能

②改善耐老化性及环境应力开裂性能

③改善某些塑料的成型工艺性能

④废物回用，防污染，降低成本塑料制品简介薄膜类：农地膜、工膜、包装膜、大棚膜、收缩膜、复合膜等片、板材类：PET片、PP片材、PVC透明片材；冰箱内衬板、汽车及飞机用内饰板、家居装饰板、铺地材料等异性材：门窗型材、密封条及特殊截面形状的型材管材、捧材：冷热水管、护套管、波纹管、铝塑管、玻璃钢管、聚四氟乙烯棒材、酚醛绝缘棒等电线电缆：PE及PVC电缆料、绝缘或护套电线电缆、通信电缆中空容器：饮料瓶、水壶、油箱、进油管、化学容器注射制件：保险杠、替代金属的结构件、周转箱、电气插接件民用制品：整理箱、玩具、灯饰等泡沫塑料：PS泡沫、PU泡沫及其他泡沫塑料塑料制品应用发展趋势包装：膜、容器、捆扎带、托盘①适应食品、饮料提高其保护功能，延长货架寿命的高阻渗包装和无菌包装制品②适应微波炉、电子灶的耐热性包装制品③适应果蔬气调环境的保鲜包装制品④适应粮食等贮运、销售的防霉、防虫包装⑤适应农副产品加工用的选择渗透性包装⑥适应环保需要用后可自行分解的包装制品交通运输①适应汽车减重节能的需求②可设计强，易满足汽车的外形及结构要求③零部件一体化，缩短新产品开发周期④耐冲击，适应汽车提高安全性的要求⑤耐腐蚀性、耐化学药品性，满足汽车全天候的要求建筑业重视森林保护和能量效率满足高性采光新型铺地制品美化家居、办公的塑料壁纸新型屋顶材料电子电气复杂微型化薄壁插接件传导、导电小型精密元件高阻燃电缆制品塑料光纤农业有色地膜功能性薄膜塑料制品生产基本工艺制品构成：塑料+助剂+支撑（骨架）材料原料单体树脂塑料成型工艺塑料制品成型予处理机械加工修饰装配预热干燥预压压制挤出注射吹塑压延层压发泡热成型铸塑其他车削铣削钻孔锯削剪、冲切其他挫削磨削抛光涂饰印刷表面金属化粘合焊接机械装配其他加工二、橡胶及其分类橡胶-室温下具有高弹性，即受到很小外力，形变可达10倍以上，去除外力后有能恢复原状的高分子材料。天然橡胶：自然界植物中采集的一种高弹性物质。烟片胶胶乳凝固压片熏烟绉片胶分白绉片和褐绉片风干胶片胶乳用酸凝固压片风干烘干颗粒胶或标准胶分级标准：杂质含量、塑性保持率合成橡胶：通用橡胶SBR、CR、BR、IR、EPR、EPDM特种橡胶NBR、MQ、FPM、UR、CPE其它橡胶：粉末橡胶、液体橡胶、热塑性橡胶橡胶制品轮胎类：实心轮胎-用于载重，慢速场合。充气轮胎-用于高速运行车辆。胶带类：运输胶带-承载和输送物料。传动胶带-传递动力：平型带、V带、齿型同步带胶管：输送固、液、气体的园断面空心橡胶制品。胶鞋制品：分民用类、劳保鞋、文体用鞋类工业橡胶制品：俗称橡胶杂品模型制品-采用模具进行模压硫化的制品。非模型制品-防护类胶布及其制品：垫布、潜水服等工业用胶布及其制品：橡皮船、救生筏等橡胶制品生产基本工艺制品构成：生胶+配合剂+骨架材料生胶烘胶切胶塑炼配合剂予加工称量配合混炼纤维织物浸胶、热处理压延挤出溶剂胶浆制造成型金属材料表面处理硫化成品橡胶胶料半成品成品塑炼成型硫化三、简易鉴别法高分子材料外观①透明性：结晶、非晶、厚薄②颜色：无色（半）透明白色-ABS、POM颗粒其他颜色-常为黄棕色③制品外型：④手感和机械性能：高分子材料的用途：每种材料都有其特定应用场合，可作为一种判据。燃烧试验受热行为试验方法，在试样燃烧时观察以下现象：①试样是否能点燃，是否能燃烧；②试样是否能自熄，离火自熄；③火焰的颜色④试样是否变形、龟裂，是否滴落，是否烧焦；⑤声响⑥气味影响高分子材料性能的主要因素化学因素物理因素制造方法结构单元的特性分子量及其分布聚合方法立体规整性结晶性反应挤出法共聚物组成粒径与粒度分布聚合物的反应性交联成型时取向合金化技术端基粘度与成型性填充型复合物结构缺陷低分子化合物支化程度第一节影响材料性能的化学因素一、聚合物分子构成1共价键的形式键能主链断裂的难易成型时的稳定性使用时的耐候性氢键/范德华力对材料或制品性能有影响2元素：碳链高分子C-C杂链高分子C-O、C-S、C-N元素有机高分子3侧基：影响材料的性能二、立构规整性聚合物的空间构型—等规立构间规立构无规立构同一种单体，用不同的聚合方法可制得结晶或非结晶的高分子材料，虽然其化学结构相同，但它们的物理机械性能却有相当大的差别。如PP等规立构间规立构无规立构--不能结晶，室温下是黏稠的液体，不能作塑料有较高的结晶度，具有一定的强度和硬度，都是很好的塑料。但两者的规整性不同，性能上表现出一定的差异。见表1-4三、共聚物组成1单体比例：如丁腈橡胶（NBR）丁二烯丙烯腈153650100丁腈橡胶（NBR）聚丁二烯顺丁橡胶弹性好低温性好（BR）强度高硬度高耐温性好聚丙烯腈腈纶纤维（PAN）2序列分布：无规/嵌段/接枝共聚物表1-6四、交联1热固性塑料的交联：三维体型结构工业上交联一词常用硬化、熟化等词代替，但硬化度不同于交联度。交联度≤100%而硬化度>100%过熟<100%欠熟=100%最佳状态（交联很难进行完全）2热塑性塑料的交联：提高性能如泡沫塑料应用交联工艺提高泡孔壁的强度3橡胶的硫化：二维网状结构橡胶必须通过硫化，才能体现使用价值4影响交联密度的因素：温度/时间/用量/官能度五、基团与端基1聚合物的活性基团对加工和使用性能的影响对加工方法的影响：无活性基团--热塑性塑料，可反复多次成型。有活性基团--橡胶和热固性塑料，只能一次成型。对使用性能的影响：顺丁胶氯丁胶CH2CH2CH2CH2CHCHCHnn()()CCI含氯，极性，双键不易活动。耐老化、耐油，但耐低温性下降。2端基端基的产生：引发剂的残基链终止方式链转移未反应的残留官能团端基对聚合物性能的影响：①热性能-对熔点的影响②光热稳定性：PVC--不饱和端基引发脱HCIPOM--降解从端基开始③利用端基对聚合物改性和功能化PP-g-MAH与PA6的-NH2端基反应第二节影响材料性能的物理因素一、分子量及其分布1分子量与Tg:MnTg2分子量与加工性能：MnMiη3分子量对加工性能的影响指标分子量成型收缩率离模膨胀效应加工效应流动性表观粘度粘流温度4分子量与制品性能指标分子量拉伸强度冲击强度抗弯强度伸长率蠕变热变形温度如PE：拉伸强度<50MPa低分子量PE拉伸比≤30拉伸后强度1-1.5GPa超高分子量PE拉伸比>200拉伸后强度3GMaPE通过拉伸取向度接近100%，充分发挥了C-C主链的高结合强度，其性能超过了常用的Kevlar纤维和C纤维5分子量分布Mw/Mn≤5时，分子量分布窄Mw/Mn>5时，分子量分布宽对于塑料-分布窄，有利于制品性能均一，但加工较困难。分布太宽，易形成‘鱼眼’。分布适当，既利于加工，又可获得良好性能。双峰分布的树脂比较理想对于纤维-分布窄，利于性能均一和提高。6反映分子量的指标门尼黏度—橡胶熔融指数—树脂（聚烯烃）聚合程度—热固性树脂（用滴点温度和落球黏度测量）二、结晶性1结晶度fw=WcWcWa+*100%fv=VcVcVa+*100%①影响结晶性的因素：链的对称性链的规整性侧基及取代基柔韧性与分子间力③聚合方法对结晶度的影响：表1-21②结晶形态:斜方、单斜、三斜晶型④结晶过程：在加工中熔体冷却结晶通常生成球晶；而高应力下熔体能生成纤维状晶体。