某石化企业危险废物的安全性评价

某石化企业危险废物的安全性评价

所谓危险废物是指具有毒性和风险的废物。如果管理不当,就会对人体健康和生态环境造成严重危害。危险废物之所以具有危害性是因为在自然界中具有不能被降解或具有很高的稳定性:能被生物富集、能致命或因累积引起有害的影响。它具有如下性质:腐蚀性、可燃性、反应性、毒性(急性毒性、浸出毒性、生态毒性、慢性毒性)。本文将通过对危险废物进行鉴别研究,急性毒性的初筛试验、浸出毒性试验以及腐蚀性鉴别试验可以简便地鉴别并表达其综合的危害性,为城市固体废物的分类收集、分类处理提供有力的试验依据,推动资源循环利用提供监管依据。1急性毒性反应和死亡情况观察受试物经口一次或24h内多次给予动物后,所产生的毒性反应和死亡情况,以便获取受试物急性毒性资料,并为该物质的急性毒性、浸出毒性以及腐蚀性鉴别提供依据。2别标准、测定、沉浸采样制样方法中国现行的危险废物鉴别体系主要由以下几部分构成:鉴别标准、测定(试验)方法、浸出(采样制样)方法,见表1。试验依据危险废物鉴别标准急性毒性初筛、浸出毒性鉴别以及腐蚀性鉴别的要求进行试验设计和实施。2.1工况选择和聚醚试验所用的受试物样本状况:以南京某化工厂危险废物核查为例,按其对危险废物申报情况选择样品:第一类是企业已申报且在危险废物名录中的样品,分别为工业污泥、油漆渣、农药;第二类是企业已申报但不在危险废物名录中的样品,为该化工厂聚醚;第三类是企业未申报但疑似危险废物的样品,为该化工厂滤饼,按现有鉴别体系试验检测其危险特性。2.2动物饲养环境清洁级ICR种小鼠,120只,雌、雄各半,体重18.0~22.0g,由上海斯莱克实验动物有限责任公司提供。所有动物试验前观察5d,自由饮水、摄食;动物饲养环境为温度:20.0~25.0℃、湿度:40%~70%的IVC系统(独立送风饲育系统)。实验动物使用许可证号:SYXK(苏)2007-0031。2.3湿度、温度亚屏障系统,室内温度保持在20~24℃,湿度40%~70%,氨浓度≤14mg/m3,噪声≤60dB,工作照度在(15-300)lx,昼夜明暗交替时间12/12。2.4单次给药剂量10.2.2所谓急性毒性是指一次投给试验动物加大剂量的毒性物质,在短时间内出现的毒性,通常使用一群试验动物出现半数死亡的剂量表示半致死剂量,按照涉毒方式又可分为经口毒性、吸入毒性和皮肤吸收毒性。试验采用的为经口的涉毒方式。一些固体废物的毒性需要通过浸出毒性来鉴别,浸出毒性是指用规定的方法对废物进行浸取,在浸取液中若有一种或一种以上有害成分,其浓度超过规定标准,就可以认定其具有毒性。1)电漆渣:根据预试验结果,取受试样品10g加玉米油至40mL,配制成浓度为250mg/mL溶液,动物隔夜禁食后按0.2mL/10g鼠重进行一次灌胃,雌雄各10只,给样剂量为5000mg/kg,给样后观察14d内动物中毒表现、死亡数,未死亡动物每周称重。2)工业污泥:根据预试验结果,取受试样品10g加玉米油至40mL,配制成浓度为250mg/mL溶液,动物隔夜禁食后按0.2mL/10g鼠重进行一次灌胃,雌雄各10只,给样剂量为5000mg/kg,给样后观察14d内动物中毒表现、死亡数,未死亡动物每周称重。根据预试验结果,取受试样品2g加食用油至20mL,配制成浓度为100mg/mL溶液,再稀释成浓度46.4、21.5、10mg/mL共4组溶液,动物隔夜禁食后按0.1mL/10g鼠重进行一次灌胃,给样剂量分别为1000、464、215、100mg/kg,每个剂量组雌雄各5只,给样后观察14d内动物中毒表现、死亡数,未死亡动物每周称重。4)固废浸出液:取受试样品10g加无菌水至10mL,配制成浓度为1000mg/mL溶液,动物隔夜禁食后按0.2mL/10g鼠重进行一次灌胃,给样剂量为20000mg/kg,给样后观察14d内动物中毒表现、死亡数,未死亡动物每周称重。5)固废(化二滤饼):取受试样品10g加无菌水至20mL,配制成浓度为500mg/mL溶液,动物隔夜禁食后按0.2mL/10g鼠重进行一次灌胃,给样剂量为10000mg/kg,给样后观察14d内动物中毒表现、死亡数,未死亡动物每周称重。6)固废(聚醚):3危险样品的鉴定和鉴定结果3.1小鼠体重、ld50动物给药后观察到小鼠出现萎靡,小鼠体重(见表2),试验中所有动物均未死亡(见表3)。根据上述所观察的现象,得电漆渣小鼠经口LD50雄性、雌性均大于5000mg/kg。2)工业污泥:动物给药后观察到小鼠出现萎靡,小鼠体重(见表4),试验中所有动物均未死亡(见表5)。根据上述所观察的现象,得工业污泥小鼠经口LD50雄性、雌性均大于5000mg/kg。3)农药:动物给药后观察到小鼠出现颤抖、流涎、旗杆尾、小便失禁、抽搐以及死亡现象。小鼠体重(见表6),根据上述所死亡数查Horn’s表得农药小鼠经口LD50雄性、雌性均为271(200—369)mg/kg(见表7)。3.2小鼠口经口ld50动物给药后未观察到中毒症状,各组小鼠体重(见表8至表11),试验中所有动物均未死亡(见表12和表13)。根据上述所观察的现象,得固废浸出液小鼠经口LD50雄性、雌性均大于20000mg/kg;固废小鼠经口LD50雄性、雌性均大于10000mg/kg。3.3腐蚀速率及腐蚀效率的测定根据国家危险废物鉴别标准对腐蚀性的鉴别要求,满足以下两个条件之一,则认定为危险废物:1.按照玻璃电极法制备的浸出液,pH值≥12.5,或者≤2.0;2.在55℃条件下,对优质碳素结构钢中规定的20号钢材的腐蚀速率≥6.35mm/a。所以本实验中分别对浸出液的pH液以及浸出液对20号钢材的腐蚀速率进行了测定。pH值的测定,其浸出液的制备参照GB/T15555.12-1995《固体废物腐蚀性测定—玻璃电极法》。腐蚀速率的测定,按照JB/T7901《金属材料实验室均匀腐蚀全浸试验方法》,腐蚀效率的计算公式如下所示:式中:R—腐蚀效率,mm/aM—试验前的试样质量,gM1—试验后的试样质量,gS—试样的总面积,cm2T—试样时间,hD—材料的密度,kg/m3pH值的测定结果见表14。腐蚀效率的测定结果见表15。由表14和表15的数据可以看出,这六种物质浸出液的pH值及腐蚀效率均不在危险废物的界值内,因此可以认为这六种物质不属于腐蚀性危险废物。4分析环境监测手段,为检测环境污染物提供了参考从环境管理的角度来看,了解固体废物的危害性比知道其精确的化学成分更重要。把对小鼠的急性毒性初筛试验、浸出毒性鉴别试验以及腐蚀性鉴别试验引入环境监测领域,作为对危险固体废物鉴别的一种方法,突出反映了化学方法所不能揭示的生物学效应。由于其具有费用低、周期短、易操作、灵敏度高和可比性强的特点,为大批量环境样品的检测提供了有利条件。通过对固体废物和危险废物的综合利用和处置