有机逆合成分析-课件

RetrosyntheticAnalysis

inOrganicChemistry

RetrosyntheticAnalysis

inOrg1RetrosyntheticAnalysisE.J.CoreyRetrosyntheticAnalysis2Synthesisofalcohol-1（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）Synthesisofalcohol-1（逆合成分析Re3线形合成合成策略

合成步骤每步产率90%75%50%190755028156253734212.5466326.3559243.2653181.6（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）线形合成合成策略合成步骤每步产率90%75%50%19074线型合成策略：收敛型合成策略：合成策略

（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）线型合成策略：合成策略（逆合成分析Retrosynthe5（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）620醇20醇（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）20醇20醇（逆合成分析RetrosyntheticAna7（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）8判别一个合成路线的优劣及可行性1、反应步骤尽可能少；2、每一步的产率尽可能高；3、反应条件尽可能温和，易于达到；4、中间产物和最终产物的分离纯化容易进行；5、起始原料、试剂尽可能廉价易得，反应时间尽可能少。6、新理念：绿色、原子经济效率等（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）判别一个合成路线的优劣及可行性（逆合成分析Retrosyn9实例分析：橙花酮TM1显然途径B更优（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：橙花酮TM1显然途径B更优（逆合成分析Retros10实例分析：（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：（逆合成分析RetrosyntheticAnal11实例分析2：（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析2：（逆合成分析RetrosyntheticAna12实例分析2：——醇的逆合成分析（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析2：——醇的逆合成分析（逆合成分析Retrosynt13实例分析2：最佳合成路线是B（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析2：最佳合成路线是B（逆合成分析Retrosynt14实例分析：——醇的逆合成分析路线③最合理，路线②优于路线①。TM3（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——醇的逆合成分析路线③最合理，路线②优于路线①15实例分析：——醇的逆合成分析该方法适用于一般炔醇的合成TM4（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——醇的逆合成分析该方法适用于一般炔醇的合成TM16实例分析：——醇合成中的控制问题举例（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——醇合成中的控制问题举例（逆合成分析Retro17实例分析：——醇的衍生物逆合成分析使用合适的起始原料是十分关键的。（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——醇的衍生物逆合成分析使用合适的起始原料是十分18实例分析：——醇的衍生物逆合成分析可见，醇在合成中处于一个中心地位。（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——醇的衍生物逆合成分析可见，醇在合成中处于一个中19实例分析：——醇的衍生物逆合成分析TM8（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——醇的衍生物逆合成分析TM8（逆合成分析Retr20实例分析：——含双键的形成（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——含双键的形成（逆合成分析Retrosynthe21实例分析：——甲基酮、烯烃的逆合成分析利用炔烃达到双键构型的控制活化基团（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——甲基酮、烯烃的逆合成分析利用炔烃达到双键构型的22实例分析：——甲基酮、烯烃的逆合成分析羰基存在下炔基负离子的形成有困难—需要使用保护（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——甲基酮、烯烃的逆合成分析羰基存在下炔基负离子的23实例分析：——甲基酮、烯烃的逆合成分析TM10的合成路线如下：（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——甲基酮、烯烃的逆合成分析TM10的合成路线如下24实例分析：——烯烃的逆合成分析最佳合成路线（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——烯烃的逆合成分析最佳合成路线（逆合成分析Ret25实例分析：——烯烃的逆合成分析（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——烯烃的逆合成分析（逆合成分析Retrosynt26实例分析：——烯烃的逆合成分析具体合成路线如下：（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——烯烃的逆合成分析具体合成路线如下：（逆合成分析27实例分析：——羧酸的逆合成分析D-A反应是形成六元环的重要方法（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——羧酸的逆合成分析D-A反应是形成六元环的重要方28实例分析：——羧酸衍生物的逆合成分析（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——羧酸衍生物的逆合成分析（逆合成分析Retro29实例分析：——烷烃的逆合成分析对于烷烃的合成，尝试增加双键是个不错的选择，需要把握分支点（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——烷烃的逆合成分析对于烷烃的合成，尝试增加双键是30实例分析：——1,3-二羰基碳架b-羟基羰基化合物（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）a，b-不饱和羰基化合物b-二羰基化合物实例分析：——1,3-二羰基碳架（逆合成分析Retrosy31实例分析：——1,3-二羰基碳架b-羟基羰基化合物1,2-氧化碳架切断得到不合逻辑的片段（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1,3-二羰基碳架1,2-氧化碳架切断得到不32实例分析：——1,3-二羰基碳架a,b-不饱和羰基化合物无a-氢的醛具有a-氢的羰基酸利用Aldol反应和Aldol缩合（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1,3-二羰基碳架无a-氢的醛具有a-氢的羰33实例分析：——1,3-二羰基碳架b-二羰基化合物—利用酯缩合、酮酯缩合、b-二羰基化合物的烷基化反应等（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1,3-二羰基碳架（逆合成分析Retrosy34实例分析：——1，3-二羰基碳架b-二羰基化合物——利用酯缩合、酮酯缩合、b-二羰基化合物的烷基化反应等芳基卤代物进行亲核取代反应需要特殊的条件（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1，3-二羰基碳架芳基卤代物进行亲核取代反应35实例分析：——1，3-二羰基碳架b-二羰基化合物——利用酯缩合、酮酯缩合、b-二羰基化合物的烷基化反应等（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1，3-二羰基碳架（逆合成分析Retrosy36实例分析：——1，3-二羰基碳架a-氢活性更高合成中需要控制，使用Reformatsky反应是合适的（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1，3-二羰基碳架a-氢活性更高合成中需要控37实例分析：——1，3-二羰基碳架TM24的商品生产按以下合成路线进行：扩瞳剂（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1，3-二羰基碳架扩瞳剂（逆合成分析Retr38实例分析：——1，5-位氧化了的碳架选择a或b视具体目标物的结构特点而定，有时这种选择是容易的。（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1，5-位氧化了的碳架选择a或b视具体39实例分析：——1,5-羰基碳架TM25和TM26共同的特征是结构中具有合适的活化基团，有助于切断点的选择（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1,5-羰基碳架TM25和TM26共同的特征是40实例分析：—1,5-二羰基碳架在适当的时候可以考虑引入活化基团（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：—1,5-二羰基碳架（逆合成分析Retrosynt41实例分析：——1,5-位氧化了的碳架有时可以使用Mannich反应（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1,5-位氧化了的碳架（逆合成分析Retros42实例分析：——1,2-位氧化了的碳架安息香缩合是首选反应从烯烃出发是合适的途径酮的双分子还原偶联氰根离子对羰基化合物的加成（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1,2-位氧化了的碳架安息香缩合是首选反应从烯43实例分析：——1,4-位氧化了的碳架A片段:常使用烯胺作为替代物B片段:一个极性反转的酮，常使用a-卤代酮（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1,4-位氧化了的碳架A片段:常使用烯胺作为替44实例分析：——1,4-位氧化了的碳架在碱性条件下，酮和a-卤代酮会发生Darzens反应，产物将是a,b-环氧酯（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1,4-位氧化了的碳架在碱性条件下，酮45实例分析：——1,4-位氧化了的碳架TM29的实际合成路线如下：（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1,4-位氧化了的碳架（逆合成分析Retros46实例分析：——1,6-二羰基碳架可以转化为环己烯类化合物进行逆合成设计（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1,6-二羰基碳架（逆合成分析Retrosyn47实例分析：——1,6-二羰基碳架可以转化为环己烯类化合物进行逆合成设计（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——1,6-二羰基碳架（逆合成分析Retrosyn48实例分析：—茉莉酮Jasmone

（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）Jasmone

实例分析：—茉莉酮Jasmone（逆合成分析Retrosy49实例分析：——茉莉酮Jasmone

（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——茉莉酮Jasmone（逆合成分析Retros50实例分析：——茉莉酮Jasmone

茉莉酮实际生产合成路线（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：——茉莉酮Jasmone茉莉酮实际生产合成路线（51呋喃路线，利用呋喃作为1,4-二羰基的前体呋喃路线，利用呋喃作为1,4-二羰基的前体52环戊二烯路线:

利用环戊二烯与二氯乙烯酮的[2+2]环加成构建母体环，还用到特殊的还原剂DIBALH和Wittig反应，最后氧化重排。环戊二烯路线:

利用环戊二烯与二氯乙烯酮的[2+53实例分析：（逆合成分析RetrosyntheticAnalysis）实例分析：（逆合成分析RetrosyntheticAnal54实例分析：