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文档简介

第一章紫外光谱1.比较下列类型电子跃迁能量大小(A)

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*第1页2、共轭体系对λmax影响(A)共轭多烯双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸取峰红移共轭多烯双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸取峰蓝移共轭多烯双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸取峰红移共轭多烯双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸取峰蓝移第2页3、溶剂对λmax影响(B)溶剂极性增大,

*跃迁所产生吸取峰紫移溶剂极性增大,n

*跃迁所产生吸取峰紫移溶剂极性减小,n

*跃迁所产生吸取峰紫移溶剂极性减小,

*跃迁所产生吸取峰红移第3页4、苯及其衍生物紫外光谱有:(B)二个吸取带三个吸取带一种吸取带没有吸取带第4页5.苯环引入甲氧基后,使λmax(C)没有影响向短波方向移动向长波方向移动引发精细构造变化第5页6、下列化合物能够通过紫外光谱鉴别是:(C)

第6页二、简答题

1)发色团答:分子中能吸取紫外光或可见光构造2)助色团本身不能吸取紫外光或可见光,不过与发色团相连时,能够使发色团吸取峰向长波答:方向移动,吸取强度增加。第7页3)红移答:向长波方向移动4)蓝移答:向短波方向移动第8页5)举例说明苯环取代基对λmax影响答:烷基(甲基、乙基)对λmax影响较小,约5-10nm;带有孤对电子基团(烷氧基、烷氨基)为助色基,使λmax红移;与苯环共轭不饱和基团,如CH=CH,C=O等,由于共轭产生新分子轨道,使λmax显著红移。第9页6)举例说明溶剂效应对λmax影响答:溶剂极性越大,n

*跃迁能量增加,λmax向短波方向移动;溶剂极性越大,

*跃迁能量减少,λmax向长波方向移动。第10页三、计算下列化合物λmax1)λmax=217(基本值)+30(共轭双键)+15(环外双键3×5)+35烷基(7×5)=357nm第11页2)λmax=217(基本值)+30(共轭双键)+10(环外双键2×5)+25烷基(5×5)=342nm第12页3)λmax=217(基本值)+5(环外双键1×5)+15烷基(3×5)=237nm第13页4)λmax=215(基本值)+30(共轭双键)+5(环外双键1×5)+30烷基(1×12+1×18)=280nm第14页第二章红外光谱一单选题1、双原子分子中,折合质量、键力常数与波数(ν)之间关系为(C)折合质量与波数成正比折合质量与键力常数成正比键力常数与波数成正比键力常数与波数无关第15页2、诱导效应对红外吸取峰峰位、峰强影响(B)基团给电子诱导效应越强,吸取峰向高波数移动基团给电子诱导效应越强,吸取峰向低波数移动基团吸电子诱导效应越强,吸取峰越强基团吸电子诱导效应越强,吸取峰越弱第16页3、羰基上基团共轭效应对其红外吸取峰峰位和峰强影响(B)基团给电子共轭效应越强,吸取峰向高波数移动基团给电子共轭效应越强,吸取峰向低波数移动基团吸电子共轭效应越强,吸取峰越强基团吸电子共轭效应越强,吸取峰越弱第17页4、孤立甲基弯曲振动一般为1380cm-1,异丙基中甲基分裂分为1385cm-1和1375cm-1,叔丁基中甲基为1395cm-1和1370cm-1,造成原因是(B)分子对称性振动耦合费米共振诱导效应第18页5、CH3CH2CH2CH3①、CH3CH2CH(CH3)2②和C(CH3)3③三种烷烃甲基,其面外弯曲振动分别为:(C)①为1395cm-1和1370cm-1;②为1380cm-1;③为1385cm-1和1375cm-1①为1380cm-1;②为1395cm-1和1370cm-1;③为1385cm-1和1375cm-1①为1380cm-1;②为1385cm-1和1375cm-1;③为1395cm-1和1370cm-1①为1385cm-1和1375cm-1;②为1395cm-1和1370cm-1;③为1380cm-1第19页6、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物νC=O出目前1870cm-1至1540m-1之间,它们νC=O排列次序是(B)酸酐<酯<醛<酮<酰胺酸酐>酯>醛>酮>酰胺酸酐>酯>酰胺>醛>酮醛>酮>酯>酸酐>酰胺第20页7、游离酚羟基伸缩振动频率为3650cm-1~3590cm-1,缔合后移向3550cm-1~3200cm-1,缔合样品溶液不停稀释,νOH峰(D)A逐渐移向低波数区B转化为δOHC位置不变D逐渐移向高波数区第21页8.CH3COCH3①、CH3CH2CHO②、Cl3CCHO③和CH3CH=CHCOCH3④,四种化合物νC=O不一样,按值大小排列次序时(D)③>④>①>②①>③>②>④③>①>④>②③>②>①>④第22页9、红外光谱用于鉴别同源化合物有独特好处,仅需要根据构造差异部分基团振动就能够作出合理裁决。例如阿司匹林和苯甲酸红外光谱差异时:(C)阿司匹林物羧基振动,苯甲酸没有阿司匹林物甲基面外弯曲振动,苯甲酸有阿司匹林羧基伸缩振动观测到两个峰,苯甲酸只有一种羧基伸缩振动峰;阿司匹林有一种甲基面外弯曲振动峰,苯甲酸无此峰阿司匹林为非红外活性分子,苯甲酸为红外活性分子第23页10、红外光谱可用来评价某些化学反应进行程度,例如乙酸丁酯用氢化铝锂还原时,只要观测反应混合物红外光谱下列特性便可以为反应完成(A)A羰基峰消失B羰基峰出现C甲基峰消失D亚甲基峰消失第24页11、决定化合物红外吸取峰强度决定原因是:(B)

A.

诱导效应和共轭效应

B.

振动过程中偶极距变化及能级跃迁几率

C.

能级跃迁几率及电子、空间效应

D.

振动过程中偶极距变化及氢键效应第25页12、分子内两基团位置很近并且振动频率相同或相近时,它们之间发生强互相作用,成果产生两个吸取峰,一种向高频移动,一种向低频移动,该效应是:(A)振动偶合效应费米共振效应场效应张力效应第26页二、简答题:

1、举例说明红外光谱中有关峰答:一种基团有不一样振动形式吸取峰,把这些互相依存又互相佐证吸取峰称为有关峰。如单取代苯在3050cm-1,1600-1450cm-1,900-690cm-1都有吸取峰。第27页2、举例说明共轭效应对吸取峰峰位影响答:给电子共轭效应使键力常数下降,吸取峰位向低波数方向移动,吸电子共轭效应使键力常数增加,吸取峰位向高波数方向移动。如酰氯羰基在1800cm-1以上,酰胺羰基在1680cm-1;第28页3、举例说明诱导效应对吸取峰峰位影响答:给诱导共轭效应使键力常数下降,吸取峰位向低波数方向移动,吸电子诱导效应使键力常数增加,吸取峰位向高波数方向移动。第29页4、化合物CH2=CHCOCH3在红外光谱中有哪些主要吸取峰,请加以简单说明答:烯碳-氢伸缩振动峰,约3050cm-1,甲基碳-氢伸缩振动峰,约2960-2850cm-1,共轭羰基伸缩振动峰约1700cm-1,碳碳双键伸缩振动峰约1600cm-1,甲基面内弯曲振动峰,约1380cm-1。第30页5、举例说明红外光谱中600~1000cm-1区域吸取峰在芳香化合物构造解析中应用答:该区域吸取峰为C-H面外弯曲振动峰,用于判断苯环取代方式,如单取代苯:710-690cm-1,770-730cm-1;第31页1)A有3050cm-1C-H伸缩振动峰,1700cm-1C=O伸缩振动峰;B没有上述两种峰,不过有3300cm-1O-H伸缩振动峰;第32页2)A有苯环,有3050cm-1芳香C-H伸缩振动峰,1600-1500cm-1苯环骨架振动峰;B有3300cm-1以上羟基峰;2960-2850cm-1C-H伸缩振动峰第33页3)A有2200cm-1碳氮三键伸缩振动峰,B有2730-2820cm-1醛氢伸缩振动峰,1700cm-1醛羰基峰。第34页三、构造指认题

1.某化合物红外光谱主要峰位置为3300cm-1,3030cm-1,3000cm-1,2300cm-1,1600cm-1,1590cm-1,1480cm-1,请判定应与哪种构造对应,并确定各吸取峰归属。答:为A第35页2.某化合物红外光谱主要峰位置为3290cm-1,2950cm-1,2860cm-1,2200cm-1和1689cm-1,请判定应与下列化合物中哪种构造对应,请指定各峰归属。答:为B第36页3.某衍生物红外光谱图主要峰有3030cm-1,2950cm-1,2860cm-1,2820cm-1,2730cm-1,1690cm-1,1610cm-1,1580cm-1,1520cm-1,1

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