第四章 聚合物的分子量与分子量分布

2023/7/2高分子物理1第四章聚合物的分子量与分子量分布Molecularweightanditsdistributionofpolymer2023/7/2高分子物理2教学内容1聚合物分子量的统计意义多分散性、平均分子量种类、多分散系数2聚合物分子量的测定方法端基分析法、溶液依数性法、渗透压法、黏度法3聚合物的分子量分布的测定方法分子量分布的研究方法、分子量分布的表示方法、分子量分布的数据处理、凝胶渗透色谱(GPC)2023/7/2高分子物理3教学目的：

通过本章的学习，全面理解和掌握各种统计平均分子量和分子量分布的意义、表达式和分析测试方法及测试基本原理。重点：

各种统计平均分子量和分子量分布的表达式、表示方法及测量手段；GPC测量分子量及分子量分布的方法和原理。2023/7/2高分子物理4引言分子量、分子量分布是高分子材料最基本的结构参数之一，高分子材料的许多性能与分子量、分子量分布有关：优良性能（抗张、冲击、高弹性）是分子量大带来的，但分子量太大则影响加工性能（流变性能、溶液性能）；兼顾使用性能和加工性能，必须对分子量、分子量分布予以控制聚合物分子量的特点聚合物分子量比低分子大几个数量级，一般在103~107之间除了有限的几种蛋白质高分子外，聚合物分子量是不均一的，具有多分散性。聚合物的分子量描述需给出分子量的统计平均值和试样的分子量分布4.1

聚合物分子量的统计意义数均分子量

Numberaveragemolecularweight重均分子量

WeightaveragemolecularweightZ均分子量

z-averagemolecularweight粘均分子量

Viscosity-averagemolecularweight假设聚合物试样的总质量为m,总物质的量为n,不同分子量分子的种类用i表示第i种分子的分子量为Mi,物质的量为ni,质量为mi,在整个试样中所占的摩尔分数为xi,质量分数为wi,则有:统计平均分子量2、重均分子量：按重量的统计平均分子量1、数均分子量：按数量的统计平均分子量mi=niMi统计平均分子量3、Z均分子量：按Z量的统计平均分子量

Zi=miMi平均渠分子焦量统锡一表来达式往：N=良0，N=丙1，N=饭2统计同平均牧分子饥量4、粘均丙分子俊量：用简稀溶胸液粘愤度法梯测得要的平迁均分净子量为Ma猎rk疤-H亚ou丢wi或nk方程互中的冶参数咱，当＝-1时，当＝1时，通常将的数简值在0.状5～1.魄0之间度，因涝此4.济1.驱2统计典平均雨分子汇量（1）数均分子量（2）重均分子量（3）Z均分子量（4）粘均分子量各种分子量的关系举例轨：ni10员10只10Mi(×豆10-4)30挑20渡1020浩23我/6巾/2卵7高分筛子物馋理14分布叼宽度埋指数σ2为高垂聚物响中各副个分谜子量嫁与平项均分险子量清之差备的平侦方平待均值σ2>闯0倒(σ2=障0则为溜均一分分子淋量)1.西3分子万量分荡布宽课度(多分环散性)20冬23稻/6垄/2艳7高分具子物坦理15称为多分奴散系洗数，用借来表即征分债散程肌度d越大喊，说齿明分纷子量泄越分滑散d＝１红，说虾明分绘子量栗呈单靠分散希（一裁样大榨）（d＝1.宅03～1.怨05近似持为单品分散派）缩聚遥产物d＝２合左右自由捉基产聪物d＝３旨～５有支热化d＝２烧５～进３０虫（PE）多分算散系欧数dW(M)M对于宿多分姜散试厦样Mo护no扒di遵sp笛er邻si腿ty单分射散Ca捞n继be沙O陈bt装ai摄ne宇d桶fr亭oman馋io定ni罚c似po辩ly愉me输ri魔za逃ti线on阴离鄙子聚撤合分子戒量分塘布的拳连续长函数有表示n(蚕M)为聚馒合物水分子享量按捧物质汉的量商的分男布函宴数m(债M)为聚蜂合物蓝分子护量按衣质量匠的分缩慧布函敌数x(哨M)为聚蜓合物选分子援量按掀摩尔浪分数警的分害布函叛数，娱或称陆归一健化数路量分胞布函洋数。w(握M)为聚水合物舍分子闪量按掉质量隔分数励的分喜布函肉数，蓬或称芳归一姨化质箭量分吹布函面数。分子踩量与插分子阅量分独布对页性能佛的影摘响聚合旦物的砍分子种量和克分子未量分默布对览使用耗性能讲，加努工性折能有府很大肠影响霸。如锯机械辞强度束、韧艇性以摔及成巧型加湿工过袋程。分子跌量太奇低，鸣材料亚的机张械强旱度和聋韧性仪都很箩差，衬没有南应用草价值走。分忌子量难太高经，熔游体粘园度增妇加，薪给加雾工成葡型造统成困临难。陵所以滴聚合断物的港分子讽量在冒一定科的范驻围内冈才比惭较合补适。聚合要物的溪分子量量和凝分子疑量分县布又叼作为抬加工灯过程牧中各饭种工览艺条规件选点择的膨依据诊，如弟加工认温度滩、成馒型压握力等样品c：由于底分子犯量15～20万的汪大分你子所扒占的比例筝较大犯，可絮纺性很好胀。M(W)M×10-451015abc聚丙询烯腈骗试样蛛的纺铅丝性顽能(三种Mw相同培的试东样)样品a：可欣纺性逃很差停；样品b：有所箱改善琴；20对23先/6滔/2埋7高分鼓子物小理214.秩2聚合淘物分跃子量也的测阁定方挑法20绸23洋/6乳/2刷7高分论子物揉理22引言聚合蓝物分听子量允大小雷以及翁结构货的不您同，押所采忙用的怀测量酱方法例将不扛同；不同悦方法岗所得吓到的微平均迅分子禁量的锄统计枕意义卡及适饱应的馆分子崇量范算围也挺不同摆；由于致高分袜子溶躺液的掘复杂泰性，国加之李方法委本身哄准确海度的屯限制僻，使种测得胖的平定均分定子量争常常屿只有罗数量麦级的矛准确心度。20床23穷/6轰/2她7高分密子物沿理23类型方法适用范围分子量意义类型化学法端基分析法3×104以下绝对热力学法冰点降低法5×103以下相对沸点升高法3×104以下相对气相渗透法3×104以下相对膜渗透法2×104～1×106

绝对光学法光散射法1×104～1×107

Mw相对动力学法超速离心沉降平衡法1×104～1×106

Mw~Mz相对粘度法1×104～1×107

Mh相对色谱法凝胶渗透色谱法（GPC）1×103～1×107

各种平均

相对20郊23即/6逆/2膀7高分特子物锈理244.胆2.滑1端基茎分析州法①分子伤量不帽大（3×状104以下烈），仪因为拍分子盈量大龙，单昆位重穴量中姥所含吼的可得分析缎的端盏基的值数目贸就相华对少幕，分熄析的娱相对历误差帝大；②食结构底明确雹，每侨个分柄子中鞋可分祸析基角团的呼数目劈燕必须遍知道斗；③烈每个号高分携子链双的末非端带则有可展以用鹅化学挺方法旬进行碎定量殊分析谁的基撑团。⑴适用上对象伏：20魂23慎/6绒/2艰7高分赠子物谱理25一头楼，妥一肝头起（返中间面已无劝这两职种基叹团）悟，可煎用酸碱亿滴定宫来分枣析端慕胺基局和端猫羧基，以余计算见分子哨量。例如渐尼龙6：20耽23储/6抚/2输7高分象子物崖理26⑵计算遵公式离：——试样租重量——试样驶摩尔尖数——试样厘中被镇分析迫的端唇基摩葱尔数——每个旬高分祝子链歇中端澡基的查个数⑶特点由：①可敢证明暂测出孩的是思。②对乡丰缩聚宏物的漠分子柄量分齿析应脖用广照泛。③分疮子量档不可誉太大(<姥3万）四，否忌则误工差太灯大。20睛23挤/6利/2筋7高分军子物内理274.远2.荣2沸点绕升高海、冰许点下槽降法稀溶腊液的腿沸点俱升高础、冰馋点下鲁降、勉蒸汽妄压下我降、直渗透释压的稀数值跟等仅缓仅与溶觉液中康的溶绩质数捏有关，而与溶智质的负本性漫无关，这孔些性护质被邮称为芝稀溶松液的依数浇性。利用银稀溶剂液的伙依数勒性测镰溶质苍的分送子量辈是经犹典的多物理始化学地方法敲，在溶径剂中成加入搜不挥掘发性奇溶质倾后，群溶液没的沸妖点比远纯溶旋剂高愧，冰魂点和太蒸汽炕压比糊纯溶碎剂低。1.小分阵子稀明溶液想的依陆数性液：20丈23愤/6它/2唇7高分污子物教理28C——溶液饲的浓育度——溶剂枕的沸促点升百高常睬数——溶剂械的冰蝴点降冰低常型数——溶质屡分子探量20动23色/6确/2复7高分巡寿子物们理29由于偏高分储子溶弃液热私力学愤性质渴偏差字大，纱所以严必须京外推绍到钓时磨，也罚就是尺说要兰在无踏限稀斗释的贸情况餐下才猾能使虎用；在各冲种浓倦度下侍测定月或蛛，然眠后以军作图虚外推2.高分只子稀傻溶液20愁23娱/6改/2柏7高分独子物绿理30——沸点论升高祸值（救或冰最点降苦低值恒）——沸点衣升高耳常数神（或聚冰点僚下降症常数酷）——数均甲分子翠量——第二护维列虏系数C——浓度司（单仰位：掌克/千克择溶剂亭）20红23确/6群/2辈7高分智子物忽理31注意事项检：①分子麦量在3×突104以下印，不嗽挥发犬，不望解离雀的聚唐合物障。②溶肃液浓店度的杆单位鼠（荣）。③得址到的芒是砌。④由贿于溶态液浓显度很惯小，枯所测崖定的予值也狱很小缩慧。荷测坟定要台求很志精确滑，浓抹度测取定一载般采参用热佩敏电唤阻，衔把温踩差转第变为递电讯辽号。⑤溶窜剂选弟择：锡值要剂大，扒沸点士不要压太高遍，以绪防聚伴合物膛降解替。⑥等挡待足劣够时疯间达狂到热抛力学荒平衡匆。思考庄题2.用苯阿做溶火剂，衣三硬微酯酸辫甘油叛酯（M=符89笼2g违/m呜ol诊)做标展准样挑品，撇若浓革度为1.逼2x淘10-3g/爽ml测得ΔT为78病6,现用烘此仪誉器和旋溶剂德测聚熄二甲姿基硅薯氧烷逆的相很对分超子质辈量，夫浓度盾和ΔT的关坡系如帖下表捡：c/(10-3g/ml)5.107.288.8310.2011.81ΔT3115277158731109试计吐算此蹄试样城的相援对分室子质缸量。解（1）标搂定时c/(10-3g/ml)5.107.288.8310.2011.81ΔT/Cx10-360.9872.3980.9785.5993.90（2）测泳定时煤：20日23定/6袍/2良7高分副子物盯理34DG/c×10-3cg/ml20朴23加/6诉/2袄7高分涨子物皇理352.贯3渗透语压法刻（Os咸mo品mi育t艳pr塘es缩慧su姨re）原理榨：溶剂

溶剂缸池溶液惨池半透镰膜20删23挨/6帅/2惨7高分招子物五理36对于托高分灿子稀枕溶液允，不激能看术成理俭想溶逼液，它不服末从拉钓乌尔值定律铁；弹推导哈中用辨到Fl桐or增y-已Hu徒gg陷in扔s理论魂，得冬到高范分子玩溶液趴渗透汽压公工式如神下：——渗透台压——第二救维列马系数20僚23讲/6屯/2段7高分绪子物昂理37与低亭分子正渗透妙压公煎式比齿较可映看出蝴与C有关责。用旋～C作图津，外滔推到C=佩0时，慈由斜伙率可普求出霸，由葱截距盖斜率秒可求阿出20稻23掌/6饶/2壁7高分所子物岸理38该方料法特具点：适用俘分子惧量范陪围较虏广3×委104～1×手106是绝距对方育法，俯得到兵的是隆数均筛分子同量可以透得到贡和由于东渗透忠压法油测定扭得到磨的是长液柱波高h：实添际计露算时缩慧，转工换为至：思考粥题3:于25令℃，测晕定不近同浓提度的烧聚苯锈乙烯-甲苯粱溶液陡的渗毕透压轮，结杜果如扶下表妇：试婆求PS数均萄分子男量；A2；x1.已知讽甲苯嘴密度性＝0.瞎86禁23本g/控ml厅;P蝇S密度费＝1.咸08蜡7g椒/m荒lc/(10-3g/ml)1.552.562.933.805.387.808.86渗透压（g/cm2)0.150.280.330.470.771.361.60解：用π/c对c作图无将得完到一啊条直棋线。π/CＸ10-3/cm0.0970.1090.1130.1240.1430.1740.184(1武)求出浊：数均扇分子刻量和A2（２吼）求顶出x120乓23语/6村/2狂7高分疑子物掏理422.曲4黏度漆法倡（黏炕均分习子量黑）黏度碌法是棚目前饼最常枯用的匪测定哑聚合挪物分绒子量宣的方拦法之驶一；迁溶液臣的黏联度除逃了与告分子孤量有后关，滑还取袄决于固聚合亏物分旱子的虫结构药、形价态和鼓尺寸嘱，因阶此粘约度法捆测分雹子量畅只是柳一种峰相对剑的方答法。一、快稀溶毙液的朝几种响粘度陶表示叉方法定义栋为溶越液粘尸度与追同温迟度下畏纯溶藏剂粘思度之蚂比。覆相对拴粘度招是一趴个无跌量纲加的量伟。相对爽粘度定义况为溶逗液粘抛度相仓对于藏溶剂葡粘度络所增箭加的址分数学。增主比粘揭度露也脾是无跪量纲年的量熟。增比支粘度粘度创法-测粘分均分决子量定义队为溶蓝液的寇增比否粘度割与浓急度之航比。比浓坡粘度贵的量际纲是叫浓度罚的倒职数，花单位为为疮。定义档为相刮对粘执度的吗自然狐对数币与溶顶液浓姐度之绩比。其量器纲与脾比浓挤粘度欣相同据。比浓励粘度比浓棒对数盯粘度定义木为溶训液浓羡度无月限稀残释时系的比跪浓粘赛度或裤比浓论对数迅粘度惧。特性缎粘度也称晒特性躲粘数戴，其泳值与雁浓度户无关萍，量明纲为伙浓度巡寿的倒数秃。1）良登溶剂——线团漏扩张毫伸展闻，末公端距餐增大倘，导障致流揭动时至对溶瓣剂分露子的料扰乱砖增大甜，液爪体力非学体己积增涉大，[η赖]值较共高。2）不爪良溶个剂——线团皇扩张贩程度更下降怪，呈稼紧密撤卷曲冈状态砍，末睁端距僻减小长。流酷动时巾对溶纸剂分呆子的扇扰乱斯减小涝，流召体力期学体鹅积减货小，[η用]值变秩低。3)龙θ溶剂——溶剂浆对大旷分子改的构批象以揪及液亡体力形学体巡寿积没蓄有影腹响，差处于θ状态—[缓η]θ。1.溶剂姐种类最对溶奥液粘庆度的惕影响二、爪溶液钟粘度锤的影么响因城素2.温度返对溶菜液粘婶度的食影响在良黑溶剂形中，至高分炉子线途团已淘经处深于伸甘展松驻散状众态，慈温度献对[η集]的影病响程泛度较县小。在不年良溶输剂中帮，温膨度的甲升高陕将减雄少链垂段之营间的聋内聚亩力，您增加称溶剂暂与链送段之捆间的岛作用千，导卵致高昼分子断线团施变的早松散逢、伸避展，治因此[η喘]随温亲度的政上升晒而明标显增素大。3.溶质时分子毙量对搂溶液六粘度饮的影紧响溶质那分子题量增驻大，恢粘度犹增大僻。当戏溶剂膛、聚朱合物抄种类慰、温呜度固定后偶，溶田液的竞特性菌粘数扰仅由达溶质王的分俩子量谜决定驶：—点Ma绣rk古–H互ou床wi撒nk方程20列23训/6竹/2蛮7高分系子物券理48K–黏度谜常数疲，与妄高分未子在都溶液柔中的语形状遭和链市的两盖个特准性参性数（疫链段彩长度哭、结洪构单呼元长土度）辅有关削；－与高施分子狼在溶还液中阁的形猜态有笨关，橡大小涌取决替于高疮分子袖本质仰和测南定的毛浓度崖；在盈良溶拜剂中焦，是答线性所的柔约性高霜分子照，育大难，接捧近0.慌8；在丹溶剂峰中，干；在赖不良帅溶剂其中，婆。20芳23居/6陕/2爱7高分喊子物今理49①查词表：男在一六定温保度时墓，对周某一皆高聚范物—溶剂低体系赔，式中K、α是常蛋数，权一般容可从刺相关翼手册乱中查俩到。引如本肃体聚窝合得到毒的聚灰甲基擦丙烯寺酸甲锡酯溶醋在苯像中，品当温穴度为25沈±1问℃时，K＝1.霜34富×1沉0-2，α＝0.贯71。从受实验标测得兆的特伏性黏型度,就可蛾以求棍出高受聚物副的分冒子量晨。K和α值的它确定②实报验求慨取首先,将聚植合物马试样赚进行辽分级,获得水一系顽列分好子量专从小盗到大傅且分子腥量比卵较均量一的冷级份.然后,测定撤各级翅分的朝平均暮分子予量及权特性粘偶度.当膊时瓶：略去获高次计项并伐代入蚕前式害可得克到：—与溶趁液浓睡度无盯关的糖常数4、溶裳液浓减度对区溶液余粘度球的影犁响—戚Hu介gg蒙in安s方程当ηsp<1时,将ln耐ηr按Ta圈yl走or级数犯展开朗：令β=架1包/2改–医k先’，上拢式可禾改写斜为：—K厌ra赢em观er方程将Hu滚gg兰in大s方程圣代入健上式院并略夺去高图次项今，可警以得捷到：Cηsp/Clnηr/C[η]ηsp/C和lnηr/C对溶液浓度的依赖性分别宰以ηsp/C和ln蚂ηr/C对浓水度C作图磁可得疼右图纲。当溶聪液浓放度趋沟于零士时：——膏Kr厕ae炮me例r方程——逐Hu晒gg搞in恰s方程由于蛾毛细退管两滩端的漏压差ΔP膜=弯ρg探h，上蜜式可性改写照为：三、谎测试秆原理液体恼在毛牢细管敏中流喊动时宽：动能绸校正热：则有尺：溶液维流速间很慢若时不倾必进嫁行动凳能校朋正此时遭：m—常数溶液来粘度沸：纯溶倾剂粘灾度：那么伞：乌氏衰粘度裳计用毛慎细管县粘度渣计先行测定晋出纯株溶剂廊的流拳出时柴间to，然弱后再猛测出理不同调浓度C的聚悔合物塑溶液鹊的流渔出时度间t，由言此可沟以得段到不释同浓必度C下的ηr和ηsp；如果膨已知K、α，就捐可以锹从Ma赞rk让–巡寿H绘ou小wi嗓nk公式马计算锅出聚贡合物箱的粘甲均分朵子量获：该方县法称揭为“萝稀释针法”根据宽两个港半经贴验式产：共同霜截距突就是[η涛]分别浇以ηsp/C和ln塑ηr/C为纵坐标刷，溶臭液浓披度C为横及坐标狡作图，恰得到士两条姐直线持，将篇直线宜外推至C=帝0．其牺截距涌就是[η稠]。在聚氏合物发分子熟量测糖量方放法中亡，粘衰度法缘瑞是最曲常用榆方法杂之一行。粘度摇法测垒得分改子量醒是一寄种统骆计平粗均值级，称做粘均礼分子还量（魄）萍。该方袜法的惰优点开：设料备简婶单，淹操作巧便利努，测诱定和数恼据处抄理周抖期短胡，又仍有相虑当好耽的实仇验精另确度壳。为了铜提高迷实验斥精度坡，注警意以你下几黄点：1.粘度荐计置单于恒征温槽仁内，场使测喉量温唱差至者少控事制在±0她.0裳2℃之内贤；2.流出喊时间秒要长办，最收好大宽于10守0s，以旨减少逆对实替验值海的校轧正；3.为了寸得到虑可靠否的外税推（c=0）值毕，溶妇液浓匆度须像足够症稀。20习23舱/6躁/2井7高分缸子物肺理60思考寻题4:分子任量分玩别为39嫂00奥0和29窃20损00的两分个”伍单分娘散”榴的聚果苯乙谋烯样港品以范相同道质量赤混合,试问肚该混苦合物秋在25oC时在刺溶剂织苯中拔的特司性粘滩数为厅多少?已知借聚苯使乙烯/苯体肥系中Ma垮rk氧-H雷ou闭wi义nk方程农的常选数K=此9.挖18滚×1镜0-5dl煌/g耽,a=0滴.7孟420事23牛/6抢/2融7高分粮子物恨理61解:根据陷粘均蓬分子裙量的言定义,混合建物的渐分子静量为:20极23挖/6始/2蒙7高分新子物雷理62思考问题5:用黏金度法晃测定键某一PS试样续的相顺对分探子质个量，更实验客是在慈苯溶植液中30奋℃进行翅的，聚步骤价是先第称取0.立13处75槐g试样宪，配弓制成25怜mL的PS箱-苯溶域液，度用移织液管毫移取10至mL此溶杠液注损入黏俘度计悦中，荷测量江出流问出时莲间t1＝24富1.粉6秒，伯然后柴依次同加入隆苯5m绿L、5m茂L、10捡mL、10内mL稀释洽，分汗别测净得流削出时砌间t2＝18舰9.方7秒，t3＝16级6.唱0秒，t4＝14爸4.其4秒，t5＝13盛4.略2秒。凤最后纹测得灵纯苯养的流宪出时夜间t0＝10朝6.笼8秒。辈从书雀中查惰得PS膝-苯体顿系在30菌℃时得K＝0.船99存×1定0-2，a＝0.傲74，试叨计算爆试样烈的黏艳均相罚对分项子质还量。20迹23裤/6写/2随7高分模子物抢理63解:c’12/31/21/31/4t241.6189.7166144.4134.2hr=t/t02.2621.7761.5541.3521.257hsp=hr-11.2620.7760.5540.3520.257lnhr/c’0.8160.8620.8820.9050.915hsp/c’1.2631.1641.1081.0561.02820吹23狼/6轻/2蒸7高分瓶子物锹理64c’lnhr/c’hsp/c’20围23哥/6征/2妈7高分刃子物意理652.路5高聚蚁物分掌子量刑分布贪的测商定方滑法20程23照/6每/2拾7高分枣子物芹理66测量恼聚合梅物分困子量农分布阿一般前有两干种方耍法:一是探将聚丸合物结按分氏子量部进行累分级北，测碧出各修级分丸分子翼量及缩慧所占睬比例趋，画季出分肾布曲用线。二是群用凝依胶渗尝透色永谱仪盗（GP邻C）直加接测唤分布振曲线雪，但GP嗓C法不哥能将神各级纽奉分严滨格分傍开。20安23洪/6虽/2最7高分究子物袜理672.鼠5.龟1聚合打物分陵子量桶分布挽的测暖试方迁法20垒23贡/6筋/2孤7高分横子物稻理681.沉淀泄分级示法逐步泄加入奋沉淀博剂：在逆高分拴子稀遇溶液锹（1％）乖中逐贴步加木入沉咱淀剂贿，使促之产辰生相拿分离岭将浓镇相取挖出，拖称为丙第一彻级分堂（先遥沉下衫是大筹分子艳），候在稀谎相中岩再加脉入沉贱淀剂烛，又圈产生钓相分抹离，嫂取出飞浓相极（较碌小分倘子）乡丰，称春为第衫二级批分…，各氧级分严的平元均分炕子量慎一直驾随着赴级分弱序数抄的增察加而合递减超。逐步因降温炒的办谣法：将坝聚合茫物溶显于不畜良溶蔬剂中皆，用捐逐步删降温城办法刑使其司分相览，在槐恒温械下等框待平笔衡，徐依次惰取得票不同杏分子错量的雅级分茶（温撑度高冠时，导先沉轰淀下蜂来的隙是大骨分子扩（溶百解度蛾小）绑。20犹23静/6造/2抄7高分使子物竖理692.溶解绕分级锯法原理：逐纳步提捧高溶汪剂的申溶解竟能力护，或螺逐步别升温森逐步雅抽取雅高聚蔬物的局试样奥。办法：将高挤聚物脉试样骨沉积厉在色附谱柱咏载体锄上，撞在恒失温下能逐步魂加入惩不同初比例袄的混芝合溶缓剂，畏溶剂属的性量能由齐劣到桐良，羽隔一雾段时凭间从宵活塞阀中放寨出萃穿取液杀，测章级分体。（捎劣溶叶剂中刑就溶杜解下旺来的聚是小励分子站，在高良溶膝剂才超能溶洞解下冶来的救是大副分子傅）。20殖23算/6换/2丹7高分存子物性理702.往5.椅2凝胶愧渗透它色谱(G们PC抱)冰G挡el丸P耐er披me随at被io炕n壮Ch往ro虏ma榴to店gr琴ap内hy一种净新型轻的液誓体色钩谱，19废64年，J.柴C为.捉Mo务or厨e首先夕研究迎成功饺。不仅张可用貌于小语分子钟物质础的分菠离与厕鉴定劫，而万且可索作为蜜用来架分析过化学碗性质浅相同赚但分月子体事积不债同的御高分量子同框系物障。现阶偿段，元已经性成为漏最为丢重要桃的测河定聚板合物级的分锯子量械与分吧子量暮分布资的方问法。浓度检测器solventsolution体积级大的伴分子银先被忍淋洗伐出来体积初小的渐分子除后被爽淋洗猎出来GP啄C的工做作示河意图回：GP许C科-贪Ge阿l本Pe赏rm涌ea次ti狡on兆C邮hr嗓om巷at画og灵ra茧ph震y(1碰)分离副机理淋出宇体积询：自恒试样愉进入阵色谱旧柱到事淋洗证出来暑，所恨接收悔到的柄淋出诱液的耕体积算，称健为该钉试样行的淋怀出体码积Ve。当仪肥器与秩实验陷条件亦确定扇后，池溶质底的淋亏出体顾积与萌其分寺子量亲有关芽，分辆子量贪越大付，其擦淋出童体积助越小辰。分子量越小，分子的体积越小，在流动过程中，不仅会从载体间较大空隙通过，还会从载体内部的小孔通过，经过的路程长；而体积大的大分子量的分子只能从载体间的空隙通过，经过的路程短，所以最大的分子会最先被淋洗出来。溶质辆分子浆的体钱积越缩慧小,其淋苏出体舱积越他大.这种篇解释爽不考善虑溶娘质与稀载体啦间的喉吸附制效应引以及仔溶质哨在流壶动相搭和固象定相富中的道分配煌效应,其淋懂出体蒸积仅然仅由鞋溶质危分子提的尺塌寸和境载体带的孔纤径尺腰寸决提定,分离扑完全阅是由钱于体家积排仙除效贺应所蔽致,所以烈又被愈称为体积墙排除猜机理美。（2）GP森C曲线淋出愧体积恶代表荷了分明子量疑的大夏小--M；浓度笔响应落代表蛮了含寻量--W(赌M)GP非C曲线符就是爆聚合冻物的隐分子爪量分孕布曲姻线（3）凝汇胶渗芝透色惕谱图专和校从正曲俯线所谓恩校正匪曲线纳就是热用一帜组已轨知分臭子量胳的单独分散过标准爱样品盒，在患相同练测试熊条件扑下作煮一系辣列GP窄C色谱逢图(图8—初40资)，以驾它们蹈的峰促值位宿置的闷淋出暴体积Ve对1n泛Mn作图浑得到观的曲贴线。分子胳量-淋出裁体积毛标定莫曲线VelogMABCDV0lo须gMalo雪gMb一般巾而言仿，分冤子量挨与淋爷出体片积间余具有递如下陆关系:当分庙子量权大于Ma时,曲线朵如何?当分闸子量丸小于Mb时,曲线塌如何?色谱销柱的粗分离唇范围:Mb~Ma称为帽载体膊的渗颗透极双限范拐围，永其值要大小胳决定诸于载纺体的委孔径丸及其成分布