华东理工物理化学复习思考题解~

化学动力学一、反应速率的定义二、反应速率方程积分法,微分法三、活化能定义四、阿仑尼乌斯方程五、平衡态与恒稳态处理法第7章复习思考题1.化学反应速率的定义为

。它的数学表达式为

，单位常用

。在实际工作中还常用消耗速率的概念，它的定义为

，它的数学表达式为

。生成速率的定义为

，它的数学表达式为

。如果反应系统的体积在反应过程中恒定不变，则v=

,vA=

,vP=

。单位体积中反应进度随时间的变化率

单位体积中反应物A的物质的量随时间的变化率的绝对值单位体积中产物P的物质的量随时间的变化率对于反应N2+3H22NH3,若分别以表示反应速率，它们之间的关系为，

。

2.若反应aA＋bBP的反应速率方程为，则：称为

；称为

，它们分别表示

，它们的和称为

。

反应速率系数分级数物质A,B的浓度对反应速率的影响程度反应级数3.若反应模式为aA＋bBP,试在下表中填写各对应简单级数反应的速率方程及其动力学特征：由反应物一步生成产物的反应，没有可用宏观实验方法探测到的中间产物4.何谓基元反应？

；何谓复合反应？

；何谓反应机理？

。何谓反应的分子数

，“二级反应即为双分子反应”，这种说法是否妥当？

。由两个以上基元反应组合而成的反应基元反应组合成复合反应的方式基元反应方程式中反应物的分子数不妥当5.何谓半衰期t1/2?

。6.某反应的速率常数,反应物A的初浓度为1.0mol·dm-3，则其半衰期t1/2=

。7.一级对峙反应，A的总反应速率vA=

，若平衡时产物浓度为xe，则以xe表示的速率方程的积分形式为

。试分析正向放热的对峙反应具有最适宜温度的原因。反应物A消耗掉一半所需的时间。0.6931/（2.3110-2）=30.0s随温度升高平衡常数Kc减小，速率系数k1增大，因此出现一个极大值。8.连串反应最显著特点是

，若中间物B是希望得到的产品，则最适宜的反应时间t=

。9.若平行反应中的两个反应具有相同的级数，则产物B和C的浓度之比等于

。10.试写出阿仑尼乌斯方程：微分形式

，积分形式

或

。试写出阿仑尼乌斯活化能Ea的定义式

，Ea值的大小反映了

。

中间物B的浓度在反应过程中出现一个极大值它们的速率系数之比反应速率随温度的变化程度11等．在叙动力撇学数掠据的吊实验紫测定宇中祸，更逮多用透物理湿化学种分析俗法，该法干的特耀点是鉴测定督反应粥系统壤中某宵物理防性质纱随时亩间的升变化劲数据，汽此物丝式理性窜质必曲须具赢备那焰些条对件：。12枝．试语写出活物理罩性质预表示浸的速奋率方翼程（它积分辨式）费：一级资反应，二哲级反社应。13检．实缠验测雄得某的反应习在两汪个初殊始浓旧度游时岸半衰搁期分别为伍，躺则反师应级眠数：n=,若实废验测得纸的是土在不脑同温挖度下到两个饼初始雕浓度蛾的半朗衰期笑，上认述公汗式是否毁适用粪？。与反赏应物津和产宴物的蔬浓度有占较简监单的鲁关系怖，且添在反线应前脆后有键明显翠的改枝变否14凤．快议速反止应的甘实验须方法柱主要拴有（编1）；（砖2）；(观3)。★15团.平衡渐态处惠理法凝的假败设。★恒稳利态处控理法吩中恒循稳态讲指。对盒于中敢间物促为自惊由基芹的直雄链反男应机湖理，本应该用致什么将处理的法？，为韵什么捉？。快速混合法化学松弛法闪光光解技术反应孤物与傅中间警物之坝间存悲在着烘热力学平买衡，棋而复碎合反骨应速牲率受游中间奋物变自成产鄙物的偷速率立所控雾制当反象应稳际定进稍行时菠中间镜物浓片度不随救时间吹而变恒稳斩态处延理法自由亭基都跑是活泼中晌间物16旷.链反凡应机凑理的踢基本高步骤嘱是（叔1）（2罚）（3减）。17扰.简桂述碰熊撞理寒论的社要点箱是。这个茶理论脱的最换大缺灵陷是。18柴.过谊渡状买态理叛论的成出发屡点是滥（1烈），（纳2）。链产生链传递链终止反应殊物分枪子A勺与B拥C要扭实现贯基元望反应，处它们皱必须史互相培碰撞两；分醒子A并与B色C中铺心连横线上奏的相哥对平观动能必掘须超此过一婆定的律阈值c；分易子A吓与B岭C可断近似锻假设球为硬优球；对结营构比瞒较复喝杂的愤分子糖，能逼够发苏生反返应碰澡撞还陕有一禽个方狗位问题无法讽预测巴方位市因子基元疗反应颜的速非率由秃活化虾络合士物分什解为偶产物没的过祸程所控汉制反应朱物分枕子必筐须首免先形社成活化络愁合物星，并株假设磁反应灯物与免活化柔络合葵物之厨间保胶持着棚热力益学平痰衡关系1.何谓士独立盲子系足统各粒赖子间铃除可蛮以产诸生弹给性碰裂撞外糟，没有太相互骑作用帆的系迷统。何谓拳相倚框子系伐统各粒怖子间近存在用相互争作用松的系固统。何谓下定域忌子系衬统各粒阶子只踏能在壤固定泻位置箱附近预小范围内省振动吹的系旬统。何谓攻离域门子系牢统各粒刑子可谋以在君整个晚空间缩慧运动研的系统。理想幅气体冰是什庄么系盘统理想涉溶液乱是什就么系扒统独立征的离壁域子扬系统碍。相倚签的离顾域子盲系统察。第1系2章犹复习晨思考妇题2.衫对分肝子运申动形卫式的垫分析冶表明逗,一雕个分谣子的小能量捎可近似处地看衬作它罩的各抚种运足动形狱式的遥能量羡之和糠,这矛些运动店形式睬包括一般典来说婆，属奔于分头子热贡运动致的是属于箱分子们非热亦运动盈的是所谓脸分子旷的外易部运骗动是平指内部赶运动演是指平动摇、转窜动、休振动己、电弊子运渡动、核运床动等线。电子旱运动话、核卖运动领。平动飞，转动歪、振既动、网电子棵运动牵、核秀运动王。

振动。平动、转动、3.钥对分有子热宾运动良经典宵力学小计算尚表明分，在姨振幅筐很小衡时，一个塘双原知子分得子相请当于浩由n个原押子组扯成的峡非线亏型多似原子颈分子秘相当百于由一个刑三维低平动终子、逝一个线型小刚性万转子偷、一监个单遭维简暗谐振凶子组挨成。一个三维妇平动肺子、胀一个躁三维妹刚性斧转子救、3顺n-娱6个叫单维拉简谐振景子组让成。4.帮一个杏H2O分标子有肌几个韵平动茅自由砖度，几测个转动躬自由农度，几舱个振旱动自仆由度。3335.桑试写文出由远量子膝力学拒导得首的三采维平创动子察、线期型刚不性转子妥和单撤维简构谐振河子的选能级哈表示划式：并由布下表概比较冶之6.纸何谓烦能量都分布若有贝5个蝴独立痰的定笋域子府，按昼下列俘方式否分布虎在子把的三个胞能级逼中：子的块能级能级纲的简舰并度中1长3所2子的虾能级絮分布耕数票2葬2狮1试问假该分次布所欺拥有体的微所观状嘴态数贴是多胳少子的赴能级¨醋¨舒¨¨番¨身¨能级运的简伙并度g0g1没¨定¨聪¨gj¨伙¨分¨子的喝能级匠分布师数N0N1¨垃¨眠¨Nj¨刘¨掏¨试写闪出该牧分布胳所拥胃有的歌微观紧状态双数的占通式7.坏若有蒸一子嗽数为N的独蜘立定莲域子诸系统路，其缴中某型能量分布谈（以x表示孔）为皇：8.洞倘若跌题7帽中的章系统驾是一炊个子且数为N的离胆域子锯系统衰，试写届出该贴分布酱所拥斜有的遭微观盼状态暮数的淹通式众：但它旺必须礼满足栗怎样适的条添件温度冲不太赖低，淹密度呼不太迁高，虑子的姨质量签不太推小。9.两对于锅一个N,暴E,洽V指定想的平拳衡独饲立子季系统妨可有犬很多饶种可能员的能疲量分弟布，荡它们欠中必哲有一条种分潮布拥报有的烤微观状态着数最把多，扬这种因分布肉称为对于离含有女大量饱子的旷热力铁学平栽衡系协统，薄这种吸分布废亦即平衡蜓分布屈，这饶是因赤为10仓.平捎衡态沈统计扑力学渐的基械本假暖设为最概诸然分恭布。相对属微观殖状态腥数较秃为显龟著的驳那些分瓶布在增一定秋误差立范围挽内与情最概京该然猴分布何已无促实际区别勿。1.问一定幼的宏锅观状鸟态对应脾着巨脂大数烘目的搞微观运状态苏，它坛们各论按一悄定的建概率出卷现。泻2.劳宏观琴力学偿量是都个微叛观状分态相常应微醒观量的统厘计平言均值楚。3烟.孤见立系体统中夕每一辩个微袋观状丧态出现的猫概率择相等旧。11添.何劲谓撷晶取最搂大项该法，增试简材洁表载达之12随.芽试写卖出麦件克斯仰韦-伤波尔其兹曼把能量恼分布硬公式并指族出这敬个公水式的予使用银条件平衡碑的独蛮立子细系统戴.对独匆立的标离域骂子系烘统还祖必须毅满足颠温度莲不太话低,杏密度不摇太高逼,粒这子质念量不羽太小势的条食件。13祸.试总用三搭种方召式表竖示子张配分罚函数教：对幻玉能级香求和，对坏量子手态求宽和，若岁能量蔬标度驶的零点设顽在基贼态能外级上亩对能煤级求灰和,试指末出三男者间僚的关锣系。14坏.试丙述子舰配分阀函数恳的物李理意进义。Q0=1哄,意松味着。当婶温度泰趋近数0K安时，q0趋近。15秃.何颂谓子敌配分推函数农的析唤因子矩性质陶，试检用文拢字概吸述之。若寄已知分锤子的残平动鬼、转计动、栗振动面、电络子和僵核配聚分函关数分别例为qt,qr,q0V,q0e,q0n,试镰写出耳分子搬的配甚分函寄数q0=。粒子纵逃逸震基态旱能级程度余的一星种度忘量N个粒徒子全斑处于基态1子配亏分函蛙数是榨相应法运动傲形式决配分斥函数会之积16罩.试梅写出炸三维添平动俊子的苗配分稠函数态：腹；线型惭刚体喷转子救的配弹分函叙数：缠；单维拐简谐士振子恰的配鹅分函伶数：读；电子舍配分夹函数蚀：奇；核配吨分函呀数：付；并指驰出何志者与漫系统榆的体支积有皆关。17集.何治谓转洪动温好度，何垫谓振千动温没度，当时，qoV=,为东什么。平动象配分律函数多数未分子料处于激发痕态18乌.试哥写出悦理想抽气体夜的能巴量与未子配烫分函晒数的百关系腔式，当逆温度比很高尽时，鼓平动对双嘱原子荐分子脉理想材气体泄摩尔赌热容息的贡钩献多柳大，转昨动贡能献多坟大，振要动的棋贡献多大。实重验表年明，员在室乳温下着，一梦般双得原子分弹子的欢摩尔穗热容姑为讽，敲这是尼因为。振动帅自由六度未开洪放，速振动逃几乎互是不拔激发浇的19金.试惑写出锡玻尔帜兹曼临关系博式。由此利可见咏，熵奴的物侵理意则义是。20卷.试勤写出浇独立宝子系订统熵嘉与子针配分瞒函数党的关衫系式振：定域租子系偷统；离域态子系弱统。系统栽混乱匙程度粒的度量21惊.何显谓热饭熵。一般狱来说感，它毙包含馅分子障的那渣些运谨动形根式贡强献的熵。试花写出绸它们昌贡献姑大小把的顺序。22墨.何育谓构饥形熵，少骑数物烛质例悠如N2O、役H2O等的标氧准摩查尔熵耀，用飘统计辉力学糖方法炕计算油得到茫的结果总民要比呈热力梅学第掘三定岸律算汗得的耳大些竞，这匙是为什么汗？物质辉在升扰温或罪降温滴过程丙中吞屋吐的烂熵，与热梁运动深相对支应平动遇、转辰动、猪振动平动幕、转太动、留振动分子舌在空斤间不捎同排定列所获致不鞠同微普观状态掌对熵猛的贡惯献部分螺热熵意转变巨成位触形熵舍残留青在晶粒体内牺，这部摊分熵啦亦称仅残余嫩位形古熵。1.狼界面锋层中滤分子呢受力烧不对嚷称，狱有剩社余的牧作用往力。界面非中单南位长饲度的踢收缩轰张力京。2.直减小续。0。气液矩差别尾消失班。3.乳界面漂。将界膨面层互抽象减为无洽厚度悄无体劲积的牢平面界面刺相，螺,电的脏强度汽性质与4.耻负吸能附5.6.7.8.大泡变大，小泡变小。能达到平衡状态。9.凹面液体的压力小于平面液体的压力。10.液滴中液体的压力大于平面液体的，化学势大于平面液体。11.达到沸点时，，不能满足，只有升高温度，使减小，且，沸腾才能发生。

加入沸石，一端封闭的玻璃毛细管，提供气化中心。12腊.肥皂槽，8壁碳以侵上直挡链有嚼机酸肥的碱仆金属脆盐等无机筛盐类住，蔗询糖，饺甘露吗醇等13厉.14巨.铺块展系帮数大燃于或并小于芒0，倦，粘附瓣功-牧结合疑功（望）。15粮.16纱.不润禾湿润湿17仿.表逐面活惩性物恼质形滨成球奋状胶汗束的惩最低瓣浓度坊。球状斗、棒惠状、滑层状零