超分子化学第三章

超分子化学第三章第一页，共三十五页，编辑于2023年，星期五3.9预组织和互补性热力学效应预组织：为实现识别产生的调节互补性原理：对于络合，主体必须有络合点，空间不大不小互补性：在络合客体分子之前，主体和客体分子在空间和电荷性质上要趋于匹配。路易斯酸碱氢键给受体静电作用主客体相互作用与产生的游离分子数目增加所获得的熵和焓，减掉主客体去溶剂化引起的焓损失主体预组织络合有力第二页，共三十五页，编辑于2023年，星期五-∆G°:球醚＞穴球醚＞穴醚＞半球醚＞单环冠醚＞荚状醚＞溶剂结合客体分子时第三页，共三十五页，编辑于2023年，星期五第四页，共三十五页，编辑于2023年，星期五预组织：重排的影响的例子熵减小第五页，共三十五页，编辑于2023年，星期五动力学和动态学效应主体分子的预组织及其柔韧度对络合和解络合反应速率有显著影响平衡常数K=k1/k-1络合反应速率常数/解络合反应速率常数刚性主体预组织转变较慢，柔性比较快。原因：过渡态能量动力学过程与相转移催化铲状络合主体第六页，共三十五页，编辑于2023年，星期五3.10软金属离子对应的软配体硬金属离子的识别：主要是静电相互作用其主体对软金属离子识别能力有限碱金属选择性络合软硬酸碱理论硬的非极化球；小的固定选择性；高的水合能；对富电荷非极化碱的亲和强第七页，共三十五页，编辑于2023年，星期五杂冠醚无方向性八面体配位硬酸配位主体与软酸配位主体差异第八页，共三十五页，编辑于2023年，星期五冠醚络合过渡金属离子不强的原因：尺寸匹配；酸碱结合软硬不匹配空间不匹配第九页，共三十五页，编辑于2023年，星期五杂化穴醚第十页，共三十五页，编辑于2023年，星期五混合穴醚含软硬给体的都可以结合软硬金属离子协同效应第十一页，共三十五页，编辑于2023年，星期五席夫碱杂冠醚第十二页，共三十五页，编辑于2023年，星期五酞菁席夫碱杂冠醚的模板制备第十三页，共三十五页，编辑于2023年，星期五3.11有机阳离子的络合作用单环冠络合铵根阳离子电荷，氢键，空间。。。第十四页，共三十五页，编辑于2023年，星期五氢键强度和空间识别第十五页，共三十五页，编辑于2023年，星期五三维主体分子对铵离子的络合第十六页，共三十五页，编辑于2023年，星期五双络合功能基主体含有两个客体结合位置的主体Lehn的设计第十七页，共三十五页，编辑于2023年，星期五超分子化合物的NMR谱芳香环流效应核nuclearoverhausereffect(NOE)第十八页，共三十五页，编辑于2023年，星期五偶合第十九页，共三十五页，编辑于2023年，星期五手性识别有机阳离子识别的应用例子第二十页，共三十五页，编辑于2023年，星期五两性受体两性受体是两种或两种以上的客体识别方式产生协同络合促进作用的分子极性或带电位点与疏水部分结合识别甲基铵识别乙酰胆碱除草剂受体杀草快百草枯主体对两性受体的适应性第二十一页，共三十五页，编辑于2023年，星期五1:1杀草快1:1百草枯2:1预组织体第二十二页，共三十五页，编辑于2023年，星期五3.12碱金属阴离子和电子化物[Cs([18]冠-6）2]+

•e-[K(2.2.2)穴醚]+•e-固态不是电子导体限定在直径0.24nm球状格子内电子间距0.87nm200K电导率10-10电子化盐第二十三页，共三十五页，编辑于2023年，星期五3.13杯芳烃对位取代的苯酚和甲醛缩合得到calixarene第二十四页，共三十五页，编辑于2023年，星期五有趣的发展史1872-第二十五页，共三十五页，编辑于2023年，星期五杯芳烃络合阳离子两个结合位点识别两性受体金属离子位点，非稳定构象阳离子pi第二十六页，共三十五页，编辑于2023年，星期五三氟甲磺酸阴离子局部的构象翻转构象变化快构象变化慢第二十七页，共三十五页，编辑于2023年，星期五杯芳烃相转移平衡水相不溶有机相易溶第二十八页，共三十五页，编辑于2023年，星期五杂杯芳烃络合阳离子对不同尺度的金属离子的络合第二十九页，共三十五页，编辑于2023年，星期五3.14碳原子给体与-酸配体混合碳-杂原子主体PF6-阳离子-络合与金属有机的交叉点金属离子Ag+K+第三十页，共三十五页，编辑于2023年，星期五[RuCl2(dmso)4]少见多见碳氢化合物主体第三十一页，共三十五页，编辑于2023年，星期五[2.2][2.2.2][3.3]对环番Cr第三十二页，共三十五页，编辑于2023年，星期五3.15含铁细胞天然含铁细胞第三十三页，共三十五页，编辑于2023年，星期五合成体系第三十四页，共三十五页，编辑于2023年，星期五二苯并[18]冠-6有几种异构体？请画出来3个主体分子对K+的络合常数的对数如下，解释变化的原因。思考题：解释概念：模板效应，螯合和大环效应，大环合成中的高度